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有机合成反应
2016年12月7日
李昂
中国科学院上海有机化学研究所
生命有机化学国家重点实验室
1
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有机合成反应
2
一、概论
二、基础知识
构象分析
有机反应的热力学和动力学
构象对反应活性的影响
立体电子效应
三、氧化态的调整
烯烃、醇和其他化合物的氧化
烯烃、羰基化合物和其他化合
物的还原
四、C-X键形成反应
五、一些形成C–C键的基本反应
烯醇和烯醇负离子化学
有机锂、镁和铜试剂的制备和反应
自由基反应
烯基化反应
六、周环反应
非直观Diels-Alder反应
1,3-偶极环加成反应
电环化反应
sigmatropic重排
七、阳离子参与的C–C键形成反应
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Alder endo rule
Danishefsky Diene
Dienophile reactivity
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Diels–Alder反应的一些常识
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J. Deng, B. Zhu, Z. Lu, H. Yu, A. Li, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 920.
4
直观Diels–Alder反应: Fusarisetin A的全合成
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非直观Diels–Alder反应:Ketene等价物
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E. J. Corey, et al. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 5675.
6
非直观Diels–Alder反应的应用:PGF2α的合成
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E. J. Corey, et al. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9327.
非直观Diels–Alder反应的应用:Miroestrol的合成
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A. B. Smith, et al. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3040.
非直观Diels–Alder反应的应用:Jatropholones A和B的合成
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非直观Diels–Alder反应:Jacobi Diene
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P. S. Baran, N. Z. Burns, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3908.
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非直观Diels-Alder反应:Pyrone Based Diels-Alder
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非直观Diels-Alder反应:Pyrone Based Diels-Alder
K. C. Nicolaou, Z. Yang, et al. Nature 1994, 367, 630.
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非直观Diels-Alder反应:苯环直接作为亲双烯体
G. Himbert, L. Henn, Angew. Chem. Int. Ed. 1982, 21, 620.
C. D. Vanderwal, et al. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 7339
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J. M. Fox, et al. J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 3760.
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非直观Diels-Alder反应:反式环烯作为亲双烯体
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非直观Diels-Alder反应:环丙烯作为亲双烯体
D. L. Boger, et al. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 12452.
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J. L. Wood, J. A. Porco, J. Taunton, A. Y. Lee, J. Clardy, S. L. Schreiber,
J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 5898.
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Diels-Alder反应的一些有趣应用:Dynemicin A合成
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M. E. Layton, C. M. Morales, M. D. Shair, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 773.
16
Diels-Alder反应的一些有趣应用: Longithorone A合成
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Diels-Alder反应的一些有趣应用: Maoecrystal V合成
J. Gong, G. Lin, W. Sun, C. Li, Z. Yang, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 16745.
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Diels-Alder反应的一些有趣应用: Pinnatoxin A合成
Y. Kishi et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7647.