二烯烃Alkadienes

分类：

聚集二烯烃：

（两双键 相对位置）

隔离二烯烃：

共轭二烯烃：

两双键共用一个 CC C C

C C CC(C)n

C C CC

两双键中间隔两个或多个单键

两双键中间隔一单键（单双键交替）

不稳定

SP

命名： 与烯烃相似异构主链 编号

C CH

C CH

(CH3)2CH

CH3

CH3CH3

（ 2Z,4E ） -3,5,6- 三甲基 -2,4- 庚二烯

共轭二烯烃：构象异构

S- 顺式 S- 反式室温：优势构象

共轭二烯烃（一）结构 C: SP2 杂化

π-π共轭 大π键

1 分子轨道法 离

域

2 共振论极限式（共振结构式）

共振符号共振杂化体

4 不可违反价键理论

书写共振结构式原则 :1 原子核相对位置不变， 电子排列不同 。2 参与共振的所有原子共平面， 都具 P轨道。3 同一分子成对电子数、 未成对电子数必须相同。

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

+

-

-

-

-

+

+

+

（二）共轭二烯烃特性1. 键长趋于平均化

2.体系稳定性增强

C C C C154 134147 137

氢化热

（三）共轭二烯化学性质C C(1) 亲电加成

1,4 加成1,2 加成

CCC C1 2 43

马氏规则

CCC C CCC C

CH2 CH CH CH2

CH2 CH CH CH3 CH2 CH CH CH3

Br Br

HBr

1,41,2

-80℃： 80% 20%

40℃： 20% 80%热力学控制产物动力学控制产物

(2) 聚合反应1,2 / 1,4 加成聚合 顺 反

自由基历程

(3) 双烯合成（ Diels-Alder 反应 )

共轭二烯烃+ 双烯体 亲双烯体

含双键或三键化合物

1,4- 加成环状化合物

（ S- 顺式）

特有反应

光或热

O

O

O

O

O

O

+

+100℃

苯200℃