第三章 烯烃、炔烃第一节 单烯烃单烯烃的通式为 CnH2n 。例题：某烯烃分子量为 126 ，含一个仲丁基和一个异丙基，求其构造式。一．烯烃的结构二．单烯烃的异构和命名1 ．碳链异构与位置异构

CH3CH2CH CHCH2CH2CH3

CH2 CHCH2CH2CH2CH2CH3 CH2 CHCH2CCH3

CH3

CH3

相同的基团在碳链的同侧为顺式，在不同侧为反式。按次序规则，较优基团在碳链的同侧为 Z 式，在不同侧为 E 式。 3 ．烯基的命名4 ．系统命名法 含双键的碳链为主链，从靠近双键的一端编号。

1 ．（ CH3CH2 ） 2C ＝ CH2 2.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2

3. 3,3,5 －三甲基－ 1 －庚烯 4. 反－ 3 ， 4 －二甲基－ 3 －己烯5. 异丁烯 6. 1 －碘－ 2 －戊烯

CH3CH2

H

H

CH2CH3

C C

CH3CH2

H

CH2CH3

HC C

2 ．顺反异构

三．单烯烃的制备1 ．炔烃的还原2 ．邻二卤代烷脱卤素3 ．醇脱水4. 卤代烷脱卤化氢注意反应条件 四．单烯烃的物理性质五．单烯烃的化学性质

亲电试剂： Br2 中的 Br+ ， Cl2 中的 Cl+ ， H2O/H+ 中的 H+, HBr 和 HCl 中的 H+ ， H2SO4 中的 H+ ， HOBr 中的 Br+ ， HOCl 中的 Cl+ 。

1. 加成反应(1) 亲电加成反应，符合马氏规则，越多越多。

CH2 CHCHCH3

CH3

+ HClCH2 CHCH2CH3

+ HBr

CH3CHCH2CH3

Cl

CH3CHCHCH3

CH3

Br

CH3CH CCH3

CH3

+ H2SO4 CH3CH2CCH3

CH3

OSO2OHH2O CH3CH2CCH3

CH3

OH

CH3CH CCH3

CH3

+ HOBr CH3CH CCH3

CH3

Br OH

+CH2 CHCH2CH3 H+

CH3CHCH2CH3

CH2CH2CH2CH3

+

+

1.

2.

ClCH3CHCH2CH3

++ CH3CHCH2CH3

Cl

CH3CH CCH3

CH3

+ Cl+

CH3CH CCH3

CH3

Cl

CH3CH CCH3

CH3

Cl

+

+

1.

2.

CH3CH CCH3

CH3

Cl OHOH-

+

++

1. 2. 3.

哪种碳正离子更容易形成？

Br － Br ， Cl － Cl ， 生成二卤代烷，和 Br2 － CCl4 的反应可鉴别烯烃H － OH/H+ ，生成醇H － Br ， H － Cl ，生成卤代烷HO － Br, HO － Cl ，生成卤代醇H － OSO2OH ，生成烷基硫酸氢酯，可用于除去少量烯烃杂质，进一步水解生成醇P107 5

(2) 四元环过渡态 H-BH2 反应条件： 1 ） BH3 2 ） H2O2/OH-

（ 3 ）催化加氢 H2/ 催化剂（ 4 ）游离基历程，反马氏规则HBr/ 过氧化物

由 CH3CHBrCH3 制 CH3CH2CH2Br

CH2 CHCH2CH3 CH3CH2CH(CH2)3CH3

CH3

1.

CH3CH2CH2OHCH3CHCH3

OH

2.

（ 5 ）聚合反应2. 氧化反应（ 1 ）与臭氧反应例题：1 ．某烯烃经催化加氢得 2 －甲基丁烷，加 HCl 得 2 －甲基－2 －氯丁烷。经臭氧化反应得丙酮和乙醛。求其结构式。 2 ．某烃的分子式为 C10H16 ，分子中不含有甲基、乙基及其它烃基，臭氧化分解后只得一种酮 C5H8O 。求其结构 。

不饱和度的计算：1. 含碳原子、氢原子或含碳原子、氢原子和氧原子 u.s.=( 碳原子数 ×2+2- 氢原子数 )÷22. 含碳原子、氢原子和卤素原子 u.s.=[ 碳原子数 ×2+2-( 氢原子数 + 卤素原子数 )]÷23. 含碳原子、氢原子和 n 个氮原子 u.s.=[( 碳原子数 +n) ×2+2-( 氢原子数 +n)]÷2

（ 2 ）与高锰酸钾或四氧化锇反应（ 3 ）催化氧化（ 4 ）过氧酸氧化 3.α － H 被取代的反应条件： 500℃ 或光照NBS

BrKOHEtOH

KMnO4

OH-OH

OH

CH2 CHCH2CH3Ï¡ ÀäKMnO4

KMnO4,H+CO2 CH3CH2COOH+

KMnO4,H+ HOOC(CH2)4COOH

CH2 CHCH2CH3

OH OH

CH3COOOHO

第二节 共轭双烯烃一 . 共轭双烯烃的结构二 . 命名P91 思考题 3.4

HHCH3

H HCH3

HCH3

H H

CH3

H

CH3HH

CH3 HH

2. 3.

1.

绕 C3—C4 旋转CH3 H

HCH3

H H

CH2 CH CH

CH2 + Cl2 CH2Cl CH

Cl

CH

CH2

CH2 CH CH

CH2 + HCl CH3 CH

Cl

CH

CH2

CH3 CH

CH

CH2Cl+

CH2Cl CH

CH

CH2Cl+

CH2 CH CH

CH2 + H+

CH3 CH CH

CH2+

CH3 CH CH

CH2+

CH3 CH CH

CH2+

+CH3 CH CH

CH2+

Cl CH3 CH

Cl

CH

CH2

CH3 CH CH

CH2+ Cl CH3 C

HCH

CH2Cl

1 ， 2- 加成1 ， 4- 加成

+CH

CHCH3 CH

CH

CH3 HCl

+HCl

三 . 化学性质1. 1,4- 加成作用2. 双烯合成 共轭双烯电子云密度越大，亲双烯体电子云密度越小，反应越容易进行。

P109 18 19

3. 聚合反应四 . 橡胶，合成橡胶，异戊二烯法则

烯烃亲电加成反应中的立体化学反式加成

Br+

+ Br Br + Br

Br+

+ Br

Br

Br

Br+

+ Br Br

Br

+ Br2

Br

Br Br

Br

+

CH3

BH3

H2O2,OH-1)

2)

CH3

OH 顺式加成

+ HOBr

Br

OH OH

Br

+

H3CC CHCH2CH2C CHCH3

CH3 CH3

H+

H3CC CHCH2CH2C CHCH3

CH3 CH3

H+ H3CC CH2CH2CH2C CHCH3

CH3 CH3

+

CH

C

CH3C

H3CH3C

CH3

+

CH

C

CH3C

H3CH3C

CH3

+ H+_

H3CC CHCH2CH2C CHCH3

CH3 CH3

H+ H3CC CHCH2CH2C CH2CH3

CH3 CH3

+

H3CC CH

CH3

C

CH2

CH2

CH2CH3

H3C

+

H3CCHC

CH3

C

CH2

CH2

CH2CH3

H3C

+

第三节 炔烃一 . 炔烃的结构SP 杂化，直线型二 . 命名例题：写结构式1 ） 3,5 －二甲基－ 1 －庚炔 2 ）甲基异丙基乙炔三 . 制备1. 二卤代烷脱卤化氢2. 卤代烷与炔钠反应P99 思考题 3.5 四 . 物理性质五 . 化学性质1 ．加成反应1 ）催化加氢反应条件为 H2/Pd 或 H2/Pt 时，生成烷烃。反应条件为 H2/ 林德拉催化剂，生成顺式烯烃。反应条件为 Na/ 液 NH3 ，生成反式烯烃

例题：化合物 A 为 C6H10, 在 H2/Pd 作用下生成 2 －甲基戊烷。A 和 H2/ 林德拉催化剂生成 B ，A 和 Na/ 液 NH3 生成 C 。求 A 、 B 、 C 的结构式。2 ）亲电加成 符合马氏规则，越多越多Br － Br ， Cl － ClH － Br ， H － Cl3 ）游离基历程，反马氏规则HBr/ 过氧化物4 ）亲核加成H － CN ， H － OCH3 ， HOOCCH3 5 ）水化反应反应条件：硫酸 / 硫酸汞6 ）和硼烷反应H-BH2反应条件： 1 ） BH3 2 ） H2O2/OH-

7 ）聚合反应

CH3CH2C CCH2CH3H2,Pd-BaSO4

à ßø

ÁÖµÂÀ ´ß»¯¼ÁH2,CH2C CCH3

CH3C CCH2CH2CH3

Na,NH3(l)

CH3CH2C CCH2CH3

Br2 Br2

CH3C CCH2CH2CH3

H2,OH2SO4,HgSO4

BH31)2)CH CH

H2O2,OH-

CH CCH2CH3BH31)

2) H2O2,OH-

CH3CHO

OHCCH2CH2CH3

CH CCH2CH2CH3 CH2 CH

CH

CH2CH3

Cl

(1)

CH2 CH

CH

CH2CH3

OH

(2)

CH2 CH

CH

CH

CH3(3)

NaNH2,NH3(l)CH CCH2CH2CH3

CH CCH2CH2CH3

Na,NH3(l) CH2 CHCH2CH2CH3

NaC CCH2CH2CH3

2 ．炔烃的酸性1 ）和氨基钠反应，合成上有用2 ）和银氨溶液或亚铜氨溶液反应，用于鉴别炔烃3 ．氧化反应高锰酸钾氧化臭氧化反应

CH CCH2CH2CH3KMnO4,H+

CH3CH2C CCH2CH3KMnO4,H+

CH2C CCH3

KMnO4,H+

P109 26