第四章 固体废物监测第一节 固体废物概述

一、固废定义 固体废物（固废） : 是指在生产、生活和其他活动中产生的产品废料、报废产品、丧失实际利用价值或者虽然未丧失利用价值但被抛弃或放弃的固体、半固体、液体或者置于容器中的气态物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。

例如：生产废液（废酸、废碱、废乳化液、废溶剂、废机油、废变压器废油—多氯联苯）等无法规类到废水中的也规定为固废类；容器中的废气（比如日本二战时留下的毒气弹等）也规为固废。

固体废物的分类可以按不同的方法分类。按废物来源分为工业固废、农业固废、城市固废（一般统称生活垃圾）和放射性固废等； 按化学性质分类：有机固废和无机固废；按危险性分类分为危险固废和一般固废 。

二、危险废物的定义和鉴别标准 危险废物：凡被列入《国家危险废物名录》的，或根据国家规定的《危险废物鉴别标准》认定的具有危险性的废物。

国家危险废物名录中包括 47 个类别， 175 种来源约 626 种常见废物名称。

凡在危险废物名录中规定的废物均属于危险废物，其他废物可根据鉴别标准鉴定予以判别。

美国对危险废物的定义和鉴别标准从 11 个方面考虑（表 4

－ 1 ）

我国对危险废物的鉴别按照国家环保总局

《危险废物鉴别标准》（ GB5085 － 1996 ）进行鉴别

该标准主要从六个方面考虑：

(1) 、急性毒性：能引起小鼠 ( 大鼠 ) 在 48h 内死亡半数以上者。 (2) 、易燃性：含闪点低于 60℃的液体，经摩擦、吸湿或自发产生着火倾向的固体，着 火时燃烧剧烈而持续，以及在管理期间会引起危险。 (3) 、腐蚀性：含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的 pH≤2 或 pH≥12.5 的废物，或在温度 55.7℃以下时，对钢制品的腐蚀深度大于 0.64cm/a 的废物。

(4) 、反应性： ①、性质不稳定，在无爆震时就很容易发生剧烈变化； ②、和水剧烈反应；③、能和水形成爆炸性混合物； ④、和水混合会产生毒性气体、蒸汽或烟雾； ⑤、在有引发源或加热时能爆炸；⑥、在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性反应； ⑦、根据其他法规所定义的爆炸品。

(5) 、放射性：含有天然放射性元素的废物，比放射性大于 1.0×10 － 7Ci ／ kg 固体废物，或半衰期 >60 天者。

(6) 、浸出毒性：按规定的浸出方法进行浸取，当浸出液中有一种或者一种以上有害成分的浓度超过表 4—2 所示鉴别标准的物质。

参考：危险废物鉴别标准

第二节 固体废物样品的采集、制备和保存

一、样品的采集

1 、采样工具采样工具：尖头钢锹、采样铲、带盖采样桶或采样袋。 2 、基本概念基本概念

最大粒度：筛余量为 5％的孔径（或 95％以上能通过

的最小孔径或称为固体颗粒粒径）。 批：拟采集固废总体。 批量：构成一批固体废物的质量。

份样：用采样器一次操作从一批的一个点或一个部位按 规定质量所采取的一份样品。 份样量：构成一个份样的固体废物的质量。

份样数：从一批中所采取的份样个数。

相互关系： （ 1 ）、根据固废批量大小确定应采的份样数（表 4 －3 ）；

批量大 份样数多（改）

（ 2 ）、根据固废的最大粒度确定份样量（表 4 － 5 ）； 废物的粒度越大，均匀性越差，份样量就应越多； 份样量大致与固废的最大粒度的某次方成正比，与固废的不均匀性程度成正比。 Q＝ Kda Q :kg ,d:mm ( 推荐 k=0.06 ～ 0.08， a=1)

要求采样铲容量保证一次在一个地点或部位能取到足够的份样量。

3 、采样方法 ① 、现场采样：在生产现场采样，如传送带输送，首先应确定样品的批量，根据批量的大小和规定的采样份数计算采样间隔，进行流动间隔采样。

② 、运输车及容器采样： 在运输一批固体废物时，当车辆数少于该批废物规定的份数时，每车应采的份数应等于：

v(t/h)60min(t)

(min)

规定的份数

批量采样样间

车数规定份数每车应采份数＝

当车辆数多于规定的份数时，按表 4 － 5选出最少的采样车数，然后从所选的车中随机采集一个份样。

对于容器盛装的废物的采样方法类似于运输车的采样方式。

③ 、废渣堆采样：从渣堆的堆底 0.5米处划 0.5米的等间距的横线，然后再每隔 2米划横线的垂线，在交叉点的位置取样，采样深度在每点表面向下 0.5 － 1米深处各随机采集一份。

二、样品的制备

1、制样工具：粉碎机、药碾、钢锤、标准套筛、十字分样机、机械缩分器等。

2、制样要求：在制样的全过程中，应防止样品发生任何化学变化和污染，若制样过程可能对样品的性质产生显著影响，则应尽量保持原来状态；湿样品应在室温下自然干燥，使其达到破碎、筛分、缩分的程度；制备的样品应过筛后（筛孔为 5mm），装瓶备用。

3、制样程序：将全部样品逐级粉碎，通过 5mm筛孔，粉碎过程中不得随意丢弃难于破碎的粗粒；将样品在清洁、平整、不吸水的板面上堆成圆锥形，反复转堆，至少三周，使其充分混合，然后将圆锥顶轻轻压平，用十字板分成四份，取对角的

等份，重复操作数次，直至不少于 1kg试样为止。在进行各项特性鉴别试验前，可根据要求的样品量进一步进行缩分。

三、样品的保存 制备好的样品应密封于容器中，容器的选择应对样品不产生吸附、不使样品变质，样品容器的标签上应注明：样品编号、名称、地点、数量、采样人、制样人、时间等。 对于一般样品可放置在干燥、阴凉的地方保存，保存时间较长，保质期为一个月 ；对于易变质的样品，应采取冷冻保存或充惰性气体保存。 四、样品水分的测定 固废中的污染物指标一般以干样品计算 测无机成分时，样品水分的测定可在 105℃烘干，称重测定；测有机成分时，应在 60℃下干燥 24h，确定水分含量。

第三节 有害特性的监测方法 一、急性毒性的初筛试验

有害废物中会有多种有害组分，急性毒性是多种有害组分的综合作用的表达。

1 、 样品的制备 浸出液制备：将样品 100g 置于三角瓶中，加入 100ml 蒸馏水 (即固液 1 1)∶ ，在常温下静止浸泡 24h ，用滤纸过滤，滤液留待灌胃实验用。 2 、实验方法 2.1 、实验动物：以体重 18～ 24g 的小白鼠 ( 或体重 20

0～ 300g 的大白鼠 )作为实验动物。

2.2 、灌胃：用 1mL(或 10mL）的注射器对 10只小鼠( 或大鼠 ) 进行一次灌胃。 2.3 、 灌胃量：小鼠不超过 0.5ml ；大鼠不超过 4.80ml 。

3 、 结果判定 对灌胃后的小鼠 ( 或大鼠 ) 进行中毒症状的观察，记录 48

h 内实验动物的死亡数。根据实验结果，对该废物的综合毒性作出初步评价，如出现半数以上的小鼠 ( 或大鼠 ) 死亡，则可判定该废物是具有急性毒性的危险废物。

二、易燃性试验（无国标法）

三、腐蚀性试验（ pH计测定法）

四、反应性试验

五、浸出毒性试验

称取 100g（干基）试样，加 1 升水（ pH5.8 ～ 6.3），振荡 8小时，静置 16小时，通过 0.45um的滤膜过滤，取滤液监测规定的指标。

将测定值与标准值对照，有一种或一种以上的指标超标，即判定为危险废物。

第四节 生活垃圾和医疗废物的监测

一、垃圾垃圾及其分类 生活垃圾是指在日常生活中或为日常生活提供服务的活动中产生的固体废物以及法律法规规定视为生活垃圾的固体废物。主要包括厨余物、庭院废物、废纸、废塑料、废织物、废金属、废玻璃陶器碎片、砖瓦渣土以及废家具、废旧电器等。按照老的分类方法分为三类： 1、废品类：废金属、废玻璃、废塑料、废橡胶、废纤维、废纸、木材、废砖瓦等； 2、厨余类：餐厨垃圾、家庭厨余垃圾等； 3、灰土类：建筑垃圾、灰渣、煤渣等。

最新统计表明，发达国家每人每日生活垃圾产生量高达 1.5千克。 上海等大城市的生活垃圾人均产生量为 1kg/人 .d ，上海每天产生的生活垃圾约 16000吨。

二、生活垃圾的处理技术

生活垃圾的处理目标是无害化、减量化、资源化。目前采用的主要方法包括压实、破碎、分选、填埋、焚烧、生物堆肥等。

(1)、压实技术 压实是一种通过对废物实行减容化，降低运输成本、延长填埋场寿命的预处理技术。只是一种预处理方法，如生活小区的垃圾压缩站（上海市 0.5 ～ 1万人小区建一个压缩站）。

(2)、焚烧 焚烧法是固体废物高温分解和深度氧化的综合处理过程，一般要求生活垃圾的热值较高。焚烧炉的燃烧温度 850 ～ 1000℃，烟气停留时间 2秒，好处是把大量有害的废料分解变成无害的二氧化碳等，但易产生二次污染（如二噁英等有毒废气）。 (3)、生物处理技术 生物处理技术是利用微生物对有机固体废物的分解作用使其无害化，要求垃圾的有机含量高。目前应用比较广泛的有：堆肥、沼气化、废纤维素糖化、废纤维饲料化等。 (4)、卫生填埋 卫生填埋是从传统的堆放和填沟处置发展起来的一项处置技术，它是目前处置固体废弃物的主要方法，是生活垃圾的最终处置方式。

三、生活垃圾的特性分析

1、垃圾的粒度分级

2、淀粉值的测定（判断堆肥的腐熟程度）

3、生物降解度的测定 (判断是否适合堆肥）

4、垃圾热值的测定（焚烧处理的重要指标）

5、渗滤水分析

渗滤水是填埋处理中最主要的污染源，不同国家、不同地区、不同季节生活垃圾的组分变化很大，并且随着填埋时间的不同，渗滤水的组分和浓度也会变化。

渗滤液的成分取决于填埋时间，填埋时间反映了垃圾有机物的稳定程度。压实后的埋填场，厌氧条件很快建立。最初，渗滤液因厌氧产酸而呈酸性，接着，在产甲烷阶段，渗滤液又呈中性或碱性。渗滤液从酸性阶段到中碱性阶段，大约需要几年的时间。新的垃圾填埋场，产酸阶段的渗滤液含高浓度的 BOD、 COD和 NH3-N。 BOD/COD比值较高，大约为 0.5 ～ 0.7，可生物降解性能强。由于可有机酸的存在， pH值下降低于中性，这就使得垃圾中的金属被溶解，特别是 Fe、Mg、Mn， Zn和 Ca。通常填埋到了产甲烷气阶段，有机酸会减少， BOD和 COD浓度降低， BOD/COD比值降低。从填埋了 10年的垃圾中产生的渗滤液，其 BOD浓度约 100 ～ 200毫克／升， BOD/COD比值甚至减少到 0.1。

参 数 酸性阶段 碱性阶段pH 值 6.1 8.0

COD 22000 3000

BOD 13000 180

Fe 925 15

Ca 1300 80

Mn 24 0.65

Zn 56 0.64

SO42- 1745 884

垃圾填埋场渗滤液成分分析（mg/L)

对生活垃圾卫生填埋场的监测主要是渗滤液和环境空气质量的监测。 渗滤水的测定指标主要有： SS、 NH3-N、 CODCr 、 BOD5 、大肠菌群等。 场界大气污染物测定指标主要有：颗粒物（ TSP)、硫化氢、甲硫醇、氨、臭气浓度等。

第五节 有害物质的毒理学研究方法 (自学）

1、毒性试验分类

2、吸入毒性试验

3、口服毒性试验

4、鱼类毒性试验