第七章 氧化还原反应 电化学基础

§7.1 氧化还原反应的基本概念 §7.2 电化学电池

§7.3 电极电势 §7.4 电极电势的应用

§ 7.1 氧化还原反应的基本概念

7.1.1 氧化值

7.1.2 氧化还原反应方程式的配平

7.1.1 氧化值

　 氧化值：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。

有电子得失或电子转移的反应，被称为氧化还原反应。

)s(Cu)aq( Zn )s(Zn)aq(Cu 22 得失电子

）g（2HCl ）g（Cl）g(H 22 电子偏移

确定氧化值的规则： ① 单质中，元素的氧化值为零。 ②在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数 。 ③在大多数化合物中，氢的氧化值为 +1 ；只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1 。 ④通常，氧在化合物中的氧化值为 -2 ；但是在过氧化物中，氧的氧化值为 -1 ，在氟的氧化物中，如 OF2 和 O2F2

中，氧的氧化值分别为 +2 和 +1 。

例： 7 I O IH 65 的氧化值为

⑤中性分子中，各元素原子的氧化值的代数和为零 ，复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。

3

8Fe OFe 43 的氧化值为

2.5 S O S 264 的氧化值为

2S O S 232 的氧化值为

配平原则：

① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。

7.1.2 氧化还原反应方程式的配平

配平步骤：

①用离子式写出主要反应物和产物( 气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式 ) 。

②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。

③分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。

例 1 ：配平反应方程式

)aq(SOK)aq(MnSO

)aq(SOK)aq(KMnO

424酸性溶液中

324

④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。

) 42 10e10H5SO O5H5SO 22

3

O8H2Mn10e16H2MnO 22

4

O4HMn5e8HMnO② 22

4 ① 2e2HSOOHSO 2

4223 ②

③ ①×2+ ×5② 得

O3HSOK6MnSO2 2424

O3H5SO2Mn6H5SO2MnO 224

2234

MnSOSOMnO ① 224

234

3H SOSO5K2KMnO 43 24 2

例 2 ：配平(aq)NaClO NaCl(aq)NaOH(aq)(g)Cl 3

Δ2

①×5+②得：

①

②

O3HNaClO5NaCl6NaOH3Cl 232

O3HClO5Cl6OH3Cl 232

O6HClO210Cl12OH6Cl 232

10eO6H2ClO12OHCl 232

2Cl2eCl2解：

化简得：

)g( NO)aq(SOH)aq(AsOH)aq(HNO)s(SAs 4243332

①×28+ ×3② 得②

①

例 3 ：配平方程式

28NOSO9HAsO6H

O4H 28HNOS3As

4243

2332

28NO9SOAsO6H

10HO4HS3As 28NO 2443

2323

28e34H3SOAsO2HO20HSAs 2443232即：

28e40H3SOAsO2H

O20H6HSAs2443

232

O2HNO3e4HNO 23

NOSOAsOHNOSAs 2443332 ：解

解：

O8H6KBrCrO2K 242

O8H6Br2CrO 224

①×3+ ×2② 得：

KBrCrOKKOH 42 (l)Br(s)Cr(OH) 23

BrCrO24 (l)Br2(s)Cr(OH)3

①2Br2e (l)Br2

3eO4H3OHCrO8OH 224 (s)Cr(OH)3

②3eO4HCrO5OH即： 224 (s)Cr(OH)3

10OH (s)Cr(OH)32 (l)Br23

10KOH(s)Cr(OH)32 (l)Br23

例 4 ：配平方程式

酸性介质：

多 n 个 O+2n 个 H+ ，另一边 +n

个 H2O碱性介质：

多 n 个 O+n 个 H2O ，另一边

+2n 个 OH-

小结： In In acidic solutionacidic solution, balance O by adding H, balance O by adding H22O to the side O to the side

of each half-reaction that needs O, and then balance H of each half-reaction that needs O, and then balance H by adding Hby adding H++ to the side that needs H. to the side that needs H.

In In basic solutionbasic solution, balance O by adding H, balance O by adding H22O to the side O to the side

that needs O. Then balance H by adding Hthat needs O. Then balance H by adding H22O to the O to the

side that needs H, and for each Hside that needs H, and for each H22O molecule added, O molecule added,

add an OHadd an OH-- ion the the other side. ion the the other side.

配平注意事项：配平注意事项：

写出的方程式必须与实验事实相符合写出的方程式必须与实验事实相符合

• • 反应介质： 反应介质： 酸性介质中，不能出现 酸性介质中，不能出现 OHOH--

碱性介质中，不能出现 碱性介质中，不能出现 HH++

• • 难溶或弱电解质应写成分子形式难溶或弱电解质应写成分子形式

• • 注明沉淀的生成，气体的产生等注明沉淀的生成，气体的产生等

§ 7.2 电化学电池

7.2.1 原电池的构造

* 7.2.2 电解池与 Faraday 定律

7.2.3 原电池电动势的测定

7.2.4 原电池的最大功与 Gibbs 函数

7.2.1 原电池的构造Cu-Zn 原电池装置

/CuCu，/ZnZn 电对： 22

金属导体如 Cu 、 Zn

惰性导体如 Pt 、石墨棒电极

(aq) Zn 2eZn(s)：)( 极 2 氧化反应电子流出负 Cu(s) 2e(aq)Cu：)( 极 2 还原反应电子流入正

Cu(s)(aq) Zn(aq)Cu Zn(s) 电池反应： 22

还原型 e 氧化型 Z

)( Cu )L(1.0molCu )L(1.0mol Zn Zn )( 1212 ‖

书写原电池符号的规则： ①负极“ -” 在左边，正极“ +”

在右边，盐桥用“‖”表示。

原电池符号 ( 电池图示 ) ：

③纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用“ ,” 分开。

② 半电池中两相界面用“ ”分开，同相不同物种用“ ,” 分开，溶液、气体要注明 cB ， pB 。

113

212

L2.0mol2ClL0.1mol2Fe

101325PaClL1.0mol2Fe

例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。

‖

)(Pt ， 101325PaCl L2.0molCl

L0.1molFe , L1.0molFe Pt )(

21

1312

解： )(aq2Cl 2e)g(Cl 极 正 2

)(aqFe e)(aqFe 极 负 32

* 7.2.2 电解池与 Faraday 定律1. 电解池 利用电能发生氧化还原反应的装置被称为电解池。2. Faraday 定律 1834 年， M. Faraday 提出电化学过程的定量学说： ①在电化学电池中，两极所产生或消耗的物质 B 的质量与通过电池的电量成正比。 m Q∝ m=KQ=KIt

例如，铜电极， Z = 2 ，析出铜的质量

1mol 电子所带电量： F=1.6021773×10-19C ×6.022137 ×1023mol-1

=9.648531×104Cmol-1

F 被称为 Faraday 常数。

。1molg2

55.63 m ∝

②当给定的电量通过电池时，电极上所产生或消失 B 的质量正比于它的摩尔质量被相应转移的电子数除的商。

即：电解 1mol 的物质，所需用的电量都是 1个“法拉第” (F) ，等于 96500 C 。

7.2.3 原电池电动势的测定

EMF — 电动势，可以由数字电压表或电位差计来测定。

)( Cu )L(1.0molCu )L(1.0molZn Zn )( 1212 ‖

锌原电池标准电动势，例如，铜— EMF

。V10.1EMF

7.2.4 原电池的最大功与 Gibbs 函数

EMF — 电动势（ V ）F — 法拉第常数 96485 （ C·mol-1 ）Z — 电池反应中转移的电子的物质的量

r m max

r m MF

G WG zFE

max MFW zFE电功 (J)= 电量 (C)× 电势差 (V)

电池反应：

标准状态： MFmr zFEG

§7.3 电极电势

7.3.1 标准氢电极和甘汞电极

7.3.2 标准电极电势

7.3.3 Nernst 方程式

*7.3.4 E-pH 图

7.3.1 标准氢电极和甘汞电极

/HH 电对： 2

电极反应：1. 标准氢电极 (SHE)

V000.0/HH 2E

gH 2eaq)(H2 2

标准氢电极装置图或 H+ H2(g) Pt

+2Pt H (g) H 表示为：

2. 甘汞电极

)L2.8mol(Cl (s)ClHg (l) Hg，Pt 122表示方法：

) KCl (L2.8mol)Cl( 1 饱和溶液饱和甘汞电极： c

1 Lmol0.1)Cl( 标准甘汞电极：c

E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V

)aq(Cl 22Hg(l) 2e(s)ClHg 电极反应 22：

V268.0/Hg)Cl(Hg 22 E

7.3.2 标准电极电势

1. 标准电极电势和标准电动势

电对电对的标准电极电势：E )(

原电池的标准电动势： EEEMF

)( Cu )L(1.0molCu 12

2. 电极电势的测定

)L(1.0molH )(H ,Pt )( 12

p

V340.0)/HH()/CuCu( 22

MF EEE

V340.0)/CuCu( 2 则 E

H2Cu H Cu 22

① 采用还原电势；3. 标准电极电势表

② E 小的电对对应的还原型物质还原性强；E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性

④ 一些电对的 E 与介质的酸碱性有关酸性介质： ；碱性介质：EA EB

V36.1 (aq)Cl e(g)Cl2

1 2

E

V36.1 (aq)2Cl 2e)g(Cl 2 E

7.3.3 Nernst 方程式

代入得：F : mol96485C 1

RT ,Kmol8.314J 将 , 时298.15K 当 11

电池反应： 1.Nernst 方程式

JRTlg2.303rGm¡÷ rGm¡÷

JRTZFEFE lg2.303Z MFMF

FJ

RTEE lg

Z

2.303MFMF

JZ

.EE lg

V05920)K298()K298( MFMF

/MnMnO 24

E

,298.15K T 时

e Z 还原型氧化型电极反应：

O4HMn 5e8HMnO 22

4 例：

)

)

(

(lg

3032c

c

ZF

RT.EE

氧化型还原型

氧化型 )(

还原型 )(lg

0.0592V)K298()K298(

c

c

ZEE

4

)}Mn({

)}H()}{MnO({lg

5

V0592.0)/MnMnO( 2

82

4

c

ccE

)(

)(c

c ，氧化型还原型

)( c ，还原型)( c ，氧化型

2. 影响电极电势的因素

e 还原型氧化型电极反应： Z

)(

)(lg

3032

氧化型还原型

c

c

ZF

RT.EE

)(

)(lg

3032

还原型氧化型

c

c

ZF

RT.EE

或 E则：

① 氧化型或还原型的浓度或分压

)/ClClO( 3A

E

?)/Cl (ClO 时 L10.0mol)H( 31 -

c ， EA

L1.0mol)Cl()ClO( 13

cc ，求：当

② 介质的酸碱性V45.1)/ClClO( 3A

E已知例：

3

)}Cl({

)}H()}{ClO({lg

6

0.0592V)/ClClO(

6

3A

c

ccE

)l(O3H)aq(Cl 6e)aq(6H)aq(ClO 解：23

V51.10.10lg6

V0592.0 6 1.45V

0.400V

)100.1lg(4

V0592.01.229V 414

O)/H(O 22E

Lmol100.1)H( 即 14pH 114 ， c

V229.1O)/H(O 298K 22A ，，已知例： E

?O)/H(O 14pH )O( 222 时，，若：求 Epp⑴?)/OH(O 2B E⑵

]/)H([ ]/)O(lg[4

V0592.0O)/H(O 4

222A ccppE

)l(O2H 4e)aq(4H)g(O 解： 22 ⑴

V 400.0)O/HO( 22E

Lmol0.1)OH( 即 14,pH 1 当 c⑵

0.400V)/OH(O 2B E

)aq(4OH 4e)l(O2H )g(O 22

，

Ag

1L1.0mol)Cl( c

Ag

③沉淀的生成对电极电势的影响

)108.1)AgCl(( ?Ag)/(AgCl

?Ag)/(Ag Lmol0.1)Cl(

s AgClNaCl Ag

AgV799.0Ag)/(Ag

10sp

1

KE

Ec

E

并求时，当会产生加入电池中组成的半和

，若在已知例：

0.222V108.1lgV0592.00.799V 10

)Ag/Ag(

E

)aq(Cl)aq(Ag (s) AgCl 解：

Ag(s) e)aq(Ag

(AgCl))}Cl( )}{Ag({ spKcc

(AgCl))Ag( , Lmol0.1)Cl( sp1 时若 Kcc

)}Ag({ lgV0592.0)Ag/Ag( cE

AgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag( sp KE

V222.0

)/AgAg(E

)aq(ClAg(s)eAgCl(s)

1 AgCl)()Ag( , Lmol0.1)Cl( sp时当 Kcc

) /AgAgCl(E

AgCl)(lgV0592.0)/AgAg( sp KE

AgI AgBr AgCl

减小 spK

(AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) EEE

NaOH ，达到平衡时保持的半电池中加入 ?)FeFe( ,Lmol0.1)OH( 231 求此时Ec

，108.2)(OH) Fe( 393sp K

V769.0)FeFe( 23 ，已知例： E

FeFe 1086.4)(OH) Fe( 23172sp 组成和，在K

?)(OH) Fe/Fe(OH)( 23E

解：

, 时 L1.0mol)OH( 1当 c

)aq(3OH)aq(Fe (s)(OH) Fe 33

)aq(2OH)aq(Fe (s)(OH) Fe 22

)(OH) (Fe)(Fe 3sp3 Kc

)(OH) (Fe)(Fe 2sp2 Kc

V55.0

39

1086.4

108.2lgV0592.0V769.0 17

)Fe/Fe( 23 E

)aq(Fe e)aq(Fe 23

)(Fe

)(Fe lgV0592.0)Fe/Fe( 2

323

c

cE

)Fe(OH)(

)Fe(OH)(lgV0592.0)Fe/Fe(

2sp

3sp23

K

KE

0.55V

.0 55V

)/FeFe( 23E

, Lmol0.1)OH( 1 时当c

)(OH) /Fe(OH) (Fe 23即E

)(OH) (Fe

)(OH) (FelgV0592.0 )/FeFe(

2sp

3sp23

K

KE

)(OH) /Fe(OH) (Fe 23E

)aq(OH)s((OH) Fe e)s((OH) Fe 23

小结：氧化型形成沉淀 ， E↓;

还原型形成沉淀 ， E↑ 。

)Ag/Ag( /Ag)S(Ag 2例： EE

)Cu/Cu( /CuI)(Cu 22 EE

氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。若 ( 氧化型 ) <

( 还原型 ) ，则 E↓ ；反之，则 E↑ 。

Ksp Ksp Ksp

?)/CuCu(L1.0mol))Cu(NH( 21243 时，Ec

,L1.0mol)NH( 中，加入氨 池 13 水，当c

Cu

氨水2Cu

12433 Lmol0.1))Cu(NH()NH( cc

④ 配合物的生成对电极电势的影响 ，0.3394V)/CuCu( 2 ：已知例 E

电 半 Cu/Cu 。在1030.2))Cu(NH( 212243f

K

?)Cu/)Cu(NH( 243 并求 E

解：

时 Lmol01))Cu(NH()NH( 12433

当 .c c

)aq()Cu(NH )aq(4NH)aq(Cu 2433

2 2

)}NH()}{Cu({

)})Cu(NH({f4

32

43 K

cc

c

))Cu(NH(

1)Cu( 2

43f

2

K

c

0.0265V1030.2

1lg

2

V0592.00.3394V 12

)Cu /Cu( 2E

)}Cu(lg{2

V0592.0)Cu /Cu( 22

cE

)s(Cu 2e)aq(Cu 2

))Cu(NH(

1lg

2

0592V.0)Cu /Cu( 2

43f

2

KE

思考：

, Lmol0.1))Cu(NH()(NH 12433 时当 cc

)aq(4NH)s(Cu 2e)aq()Cu(NH 3243

V0265.0/Cu)Cu(Cu)/)(Cu(NH 2243

EE

Cu)/)(Cu(NH 243即 E

/Cu)Cu( Cu)/)(Cu(NH 2243

EE

)/CuCu( )CuI/(Cu 22

2 相比 , 何者大？与 EE

))Cu(NH (

1lg

2

V0592.0/Cu)Cu( 2

43f

2

K

E

KCN ：后，发生下列配位反应加解：

。23 )/FeFe(计算E

46

36 ][Fe(CN)][Fe(CN)KCN(s) ，，有的溶液中加入

时，146

36 L1.0mol)]([Fe(CN))]([Fe(CN) cc

1L1.0mol)(CN ，配离子生成。当系统c

2131 FeL1.0molFeL1.0mol 和在含有例：

23 )aq(Fe e(aq)Fe

36

3 )aq(][Fe(CN) )aq(6CN(aq)Fe

63

363

6f]/)CN(][/)Fe([

/)][Fe(CN)()][Fe(CN)(

cccc

ccK

Lmol0.1

)][Fe(CN)()][Fe(CN)()CN(1

46

36

时，当 ccc

)aq(][Fe(CN) )aq(6CN(aq)Fe 46

2

]/)CN(][/)Fe([

/)][Fe(CN)()][Fe(CN)( 62

464

6f

cccc

ccK

/)Fe(

/)Fe(lg

V0592.0)/FeFe()/FeFe( 3

22323

cc

cc

ZEE

)][Fe(CN)(

1/)Fe( 3

6f

3

K

cc

)][Fe(CN)(

1/)Fe( 4

6f

2

K

cc

0.36V102.4

104.1Vlg0592.00.769V 45

52

在这种条件下，

)/FeFe( 23 所以，E

)][Fe(CN)(

)][Fe(CN)(lg

V0592.0)/FeFe( 4

6f

36f23

K

K

ZE

V36.0)][Fe(CN)/][Fe(CN)()/FeFe( 46

36

23 EE

43 )][Fe(CN)/][Fe(CN)( 66：得出 E

)][Fe(CN)(

)][Fe(CN)(lg

V0592.0)/FeFe( 4

6f

36f23

K

K

ZE

)aq(][Fe(CN) e)aq(][Fe(CN) 46

36

处于标准状态。

e)aq(Cl)aq()Cu(NH 243已知思考：

小结：氧化型形成配合物， E ↓ ，

还原型形成配合物， E ↑ ， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。若 ( 氧化型 ) >

( 还原型 ) ，则 E↓ ；反之，则 E↑ 。

K f

K f K f

)aq(4NHCuCl(s) 3

),/CuCu()CuCl())(Cu(NH 2sp

243f 及，借助 EKK

) /CuCl)Cu(NH( 243 ？如何求得 E

§ 7.4 电极电势的应用

7.4.1 判断氧化剂、还原剂的 相对强弱

7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向

7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度

7.4.4 元素电势图

7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱

E 小的电对对应的还原型物质还原性强；

E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。

7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向反应自发进行的条件为△ rGm ＜ 0

因为 △ rGm = –ZFEMF

即： EMF ＞ 0 反应正向自发进行； EMF ＜ 0 反应逆向自发进行。

对于非标准态下的反应：

lgV05920

MFMF JZ

.EE

反应正向进行； 0 0.2V MFMF EE

反应逆向进行。 0 0.2V- MFMF EE

判断用 0.2V V2.0 MFMF EE

例：判断在酸性溶液中 H2O2 与 Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。

0.2V V994.0 0.769V1.763V

Fe OH 222

发生的反应：与

解：

)l(O2H 2e)aq(2H)aq(OH 222 V763.1E

)aq(Fe e)aq(Fe 23 E 0.769V

)l(O2H)aq(Fe2)aq(2H )aq(Fe2)aq(OH 232

22

)Fe/Fe( )OH/OH( 23222MF

EEE

进行？ 时的标准态下能否向右25℃ 在 ？ )g(Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 )2( 2什么

)1( 试判断反应：例

0 0.131V1.360V1.2293V

所以，该反应在标准态下不能向右进行。

O(1)2H)g(Cl(aq)MnCl 4HCl(aq))s(MnO 2222

)l(O2H)aq(Mn 2e)aq(4H)s(MnO)1( 22

2 解：V2293.1E

V360.1(aq)Cl 2 2e (g)Cl 2 E

)Cl/(Cl )Mn/(MnO 22

2MF

EEE

V30.1 12

1lg

2

V 0592.0 1.36V 2

1.36V 12lg2

V 0592.0 1.2293V 4

)/MnMnO( 22

E

方法一：L12mol)Cl()H( HCl )2( 1

cc中，浓

]/)Cl([

/)Cl(lg

2

V 0592.0)/ClCl()/ClCl( 2

222

cc

ppEE

]/)Mn([

]/)H([lg

2

V 0592.0)/MnMnO( 2

42

2

cc

ccE

)l(O2H)aq( Mn 2e)aq(4H)s(MnO 22

2

0 0.06V 1212

1lg

2

V0592.00.131V 24

)aq(2Cl)aq(4H)s(MnO2

方法二：

)l(O2H)g(Cl)aq(Mn 222

]/)Cl([]/)H([

]/)Mn (][/)Cl([lg

2

V0592.0 24

22

MFMF

cccc

ccppEE

0 0.06V 1.30V1.36V

)/ClCl()/MnMnO( 22

2MF EEE

7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度

, 时K15.298T

或

lg2.303mr KRTG

MFmr ZFEG

lg2.303MF因为 KRTZFE

lg3032

MF KZF

RT.E

V0257.0ln MFZE

K

V0592.0lg MFZE

K

2.107V)V955.0(512V.1

4224 )aq(6H)aq(OC5H)aq(2MnO

解：

例：求反应

22

2 )l(O8H)aq(2Mn)g(10CO

的平衡常数 。K

42222

4MF )OCH/CO()Mn/MnO( EEE

MF 563 0.0592V

2.107V10

0.0592V

lg ZE

K

35610K

试求 AgCl 的溶度积常数。 解：设计一个原电池：

例：已知 298K 时下列电极反应的 E 值： 0.7991VE

0.2222VE

Ag(s) e)aq(Ag

)aq(ClAg(s) e(s) AgCl

Ag(s) e)aq(Ag

)aq(ClAg(s) e(s) AgCl

(s) AgCl )aq(Cl)aq(Ag

1

spKK

g(s)A)L1.0mol(gA)L1.0mol(Cl AgCl(s) g(s)A 11

0.5769V 0.222V0.7991V

MF )Ag/AgCl()Ag/Ag( EEE

MF

0.0592V

lg

ZE

K

MFsp 7449.9

0.0592V

0.5769V

0.0592V

lg-

ZE

K

10-sp 101.80 K

7.4.4 元素电势图元素电势图的表示方法

表示方法：

OH 1.763V

0.6945V

2OH 22 Z=1Z=1O2

1.229V Z = 2

/VA E

①各物种按氧化值从高到低向右排列；

②各物种间用直线相连接，直线上方标明相应电对的 E ，线下方为转移电子数。

1.判断歧化反应能否发生

0 V 0.3573 0.1607V0.5180V

Cu 0.5180V

Cu 0.1607V Cu2

0.3394V

V/ E

发生歧化反应；左右 E E

发生歧化逆反应。左右 E E

Cu/(Cu Cu) / Cu( 2EEE )

)aq(Cu )s(Cu )aq(2Cu 2

+）

2. 计算电对的电极电势

FEZG EZ B eA 11m(1)r11

FEZG EZ C e B 22m(2)r22

FEZG EZ D e C 33m(3)r33

FEZG E Z xxxxx DeA )m(r

(Z1) (Z2) (Z3)A B C D

E1 E2 E3

(Zx)Ex

ZZZZ x 321

GGGG x m(3)rm(2)rm(1)r)m(r

FEZFEZFEZFEZ x 332211

Z xEx EZEZEZ 332211

(2)判断哪些物种可以歧化 ?

例题：已知 Br 的元素电势图如下

Br

1.0774Br

0.4556BrO

BrO 23

0.6126

E2

E3

E1

(1) 321 。和、求 EEE

(3) Br2(l) 和 NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其 。K

解：(1)

Br

1.0774Br

0.4556BrO

BrO 23

0.6126

E2

E3

E1

V5357.04

1)V1.077410.45566(0.6126 1

E

V7665.02

V)10774.114556.0( 2

E

V5196.05

V)10774.166126.0(3

E

(2)

可以歧化。、 BrOBr2

0.5196

0.7665

Br

1.0774Br

0.4556BrO

BrO 23

0.5357

V5578.00.5196V0774V.1

2 )aq(6OH)l(3Br

3 Br 和 BrO 是 。2 混合最稳定的产物NaOH 与(l)Br所以

能歧化 BrO (3) ，不稳定，因为

23 O(aq)3H)aq(BrO)aq(5Br

MF 11.470.0592V

0.5578V5

0.0592Vlg ZE

K

471029.1 K

232MF /Br(BrO/Br(Br EEE ) )

作业：5 、 12 、 16 、 17 、 19 、 21