Revista del Caucho nº498

Revista del Caucho nº 498 Julio - Agosto 2005 3

Revista del Caucho nº 498 Julio - Agosto 2005 3

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Depósito legal M-3867-1958ISSN 02 12 2138

El Consorcio Nacional de Industriales del Cauchoy la empresa editora de la revista no se hacenresponsables de las opiniones expresadas por

terceros en la misma.

Editorial 4

Entrevista

LXXI Asamblea General del Consorcio Nacional de Industriales del Caucho 6

Técnica

Efecto de los óxidos metálicos como activadores en la vulcanización de diversos cauchos con azufre. G. Heideman, J.W.M. Noordermeer, R.N. Datta, Enschede (Países Bajos), B. Van Baarle, Eindhoven (Países Bajos) 14

El Sector al Habla

Noticias nacionales e internacionales del Sector 34

Actividades del Consorcio 48

Libros y Revistas

Bibliografía e índice de artículos técnicos 51

Anuncios Clasificados 54

sumario

Anunciantes

Elastorsa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 2

Nynas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 5

DuPont . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 13

Landa y Cía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 31

Spain Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 13

Repsol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 21

Vigar, S.L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 45

Vigar, S.A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 49

Jevsa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 61

Unica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .pag. 62

ISSN 0212-2138

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4 Revista del Caucho nº 498 Julio - Agosto 2005

EL PLAN ESTRATEGICO DE INFRAESTRUCTURA Y TRANSPORTE - (PEIT)

El pasado mes de Julio, el Presidente del Gobierno presentó el Plan Estratégico de Infraestructura y Transporte, denominado PEIT, con el objetivo de mejorar y actualizar el sistema de transporte en España. En él se proponen las medidas necesarias para adaptar las infraestructuras de España a las exigencias de nuestro desarrollo y a la mejora de nuestra competitividad, porque debe facilitar el acceso de nuestras empresas a los mercados y reducir los costes de transporte.

Este Plan supondrá una inversión de cerca de 250.000 millones de Euros en el período de 2005-2020, en el que el transporte por ferrocarril debe de experimentar un gran impulso ya que a él se destina el 50% de los recursos.

En infraestructuras ferroviarias se define una Red de Altas Prestaciones que cubrirá de manera equili-brada el Territorio Nacional y se ampliará la red de Alta Velocidad de 1.000 a 10.000 Kms. También se implantará el ancho de vía internacional lo que permitirá el tráfico de mercancías con la red europea y recuperar el tiempo perdido.

En carreteras se diseña una Red de altas prestaciones integrada por autopistas y autovías que amplia-rá la existente y creará un modelo de malla, complementando el modelo radial existente, de forma que se comunique e integre mejor a todas las zonas de España. La Red de Carreteras de alta capacidad se ampliará en 6.000 Kms. pasando de los 9.000 Kms. actuales a 15.000 y teniendo acceso directo todas las capitales de provincia.

Respecto al transporte marítimo se pondrán en marcha las nuevas autopistas del mar para potenciar el transporte marítimo de mercancías y se incrementará en un 75% la capacidad de los puertos. Asi-mismo se mejorará el acceso terrestre a ellos, reforzando su papel como nodos de la red intermodal de transporte.

Finalmente, el PEIT aumentará la capacidad de las instalaciones aeroportuarias duplicando su capa-cidad de absorción de tráfico.

Se podrá apoyar o rechazar partes o la totalidad del plan, pero creemos se deben de compartir los objetivos, que como se ha indicado, deben mejorar la accesibilidad generalizada de todo el territorio nacional y solucionar los problemas de congestión existentes. En definitiva se trata de encontrar un sistema de transporte eficiente y acorde con nuestro crecimiento, que redunde en el desarrollo económico de nuestro país.

6 Revista del Caucho nº 498 Julio - Agosto 2005 Revista del Caucho nº 498 Julio - Agosto 2005 7

El pasado 17 de Junio tuvo lu-gar en Avila la LXXI Asam-

blea General del Consorcio Nacio-nal de Industriales del Caucho.

Bajo la Presidencia de D. José Igna-cio Izquierdo, Presidente del Con-sorcio, y con la presencia de D. José Manuel Suárez Encinas, anterior Presidente de la Asociación y de los Vicepresidentes, D. Juan José Marín, D. José Luis Solorzano, D. José Samper y D. Antonio Riesco, del Secretario D.Teofilo de Benito y del Tesorero, D. José M. Suarez Me-seguer, se celebró en Avila la LXXI Asamblea General del Consorcio el pasado 17 de Junio de 2.005 en el Salón Valle del Alberche del Hotel Palacio de los Velada.

Abrió el acto el Presidente con unas palabras de salutación, bienvenida y agradecimiento a los asistentes (71 personas de 49 empresas) y en especial al antiguo Presidente, D. José Manuel Suarez, indicando que esta es su última Asamblea como Presidente del Consorcio. Mencio-nó que además de los represen-tantes de las empresas presentes se encontraban igualmente represen-tadas 31 empresas más de acuerdo con las delegaciones recibidas.

A continuación el Sr. Izquierdo hace referencia al proyecto de Acta de la anterior Asamblea General celebra-da el 11 de Diciembre en Madrid y después de examinar los acuerdos se aprueba por unanimidad.


Una vez aprobada el Acta de la an-terior Asamblea se pasó al punto 3º del Orden del Día en el que el Pre-sidente informó sobre el Comporta-miento del Sector, destacando los datos más significativos recogidos en la publicación “El Sector del Cau-cho en Cifras 2.004”. En primer lugar analizó los parámetros macroeco-nómicos del año pasado (PIB, de-manda interna, export-import, IPC, etc), comentando la repercusión del alza de los precios del petróleo y el tipo de cambio euro/dólar en la economía, así como las previsiones económicas para este año. Res-pecto a nuestro sector indica que la producción de manufacturas ha sido de 873.838 toneladas, lo que

representa un aumento del 3,77%; mientras que el volumen de factu-ración ha sido de 4.652 millones de Euros, aproximadamente un 6% su-perior al año 2.003, lo que pone de manifiesto la fabricación de produc-tos de mayor valor añadido. Desta-ca que el subsector de neumáticos representa casi el 72% de la pro-ducción total de manufacturas y un 69% de la facturación.

A continuación analiza el Comercio Exterior señalando que el valor de las importaciones ha crecido en un 2,5% mientras que las exportacio-nes lo han hecho en solo un 6,9%, lo que mejora nuestra tasa de co-bertura que se sitúa en un 118,7.

Destaca un incremento por encima del 2,5% en el número de trabajado-res ocupados, tanto en el Neumáti-co como en el No Neumático y una práctica estabilidad en el censo de empresas del Sector así como en el Consumo de Materias Primas en to-neladas.

Indicó también la situación de las empresas mezcladoras de caucho para terceros, la distribución del sector del caucho por mercados consumidores (automoción, calza-do, construcción, electrodomésti-cos, etc.), el consumo de materias primas y la evolución de los costes de producción del sector de caucho industrial. Finalmente indicó que seguimos manteniendo la tercera posición en la producción de manu-facturas de la Unión Europea, por detrás de Alemania y Francia.

A continuación informó sobre la situación socio-laboral destacando las novedades contenidas en el XIV Convenio General de la Industria Química, firmado en Mayo de 2.004, así como su comparación con otros convenios y otros indicadores So-cio-Laborales.


Respecto al cumplimiento del Plan de Gestión el Presidente comenta que los dos objetivos fundamenta-les del Plan de Gestión eran la refor-ma del local de la calle Sirio num. 18 para adaptarlo como sede de la Asociación y la negociación del XIV Convenio General de la Industria Química, que han sido cumplidos. Respecto al resto de actividades las comenta brevemente y remite a los asistentes a la información entrega-da.

Por falta de tiempo, el propio Pre-sidente informó sobre los Estados Contables del Ejercicio 2004, desta-cando como en el Balance de situa-ción aparece ya en el Activo el Lo-cal de Oficinas del Consorcio y su correspondiente amortización y en el Pasivo el Préstamo Hipotecario concedido para la adquisición del referido local.

Señala que el Resultado del Ejerci-cio ha sido prácticamente equilibra-do toda vez que se registra un pe-queño déficit, por lo que se ha dado una práctica realización de lo pre-supuestado para tal año. Terminada la exposición se aprobaron por la Asamblea las Cuentas y la Memoria de Actividades, correspondiente al año 2.004.

A todos los asistentes se les entre-gó una carpeta conteniendo la Me-moria de Actividades y el Sector del Caucho en Cifras, correspondientes al año 2.004, así como la hoja sobre Coyuntura del Sector.

Se anunció el envío inmediato, des-pués de celebrada la Asamblea, de dicha documentación al resto de Empresas Asociadas que no habían asistido a este Acto.

A continuación el Presidente co-mentó y analizó los resultados de la encuesta de coyuntura efectuada entre las empresas que componen la Junta Directiva, concluyendo que las expectativas para el segundo semestre de este año son mejores para el 50% de la empresas encues-tadas, iguales en un 33% y sólo un 16% considera que serán peores.

Siguiendo el programa del Orden del Dia el Presidente informa que,


después de quince años al frente de la Asociación, razones profesiona-les, familiares y de renovación jus-tifican más que sobradamente su relevo en la Presidencia. Añade que así lo ha expuesto a la Junta Directi-va, quien ha elegido para este cargo a D. Jose Luis Solorzano.

Insiste en que se trata de la sustitu-ción de un Presidente por otro, tal y como se contempla en los Esta-tutos del Consorcio, concretamente en su artículo 33, por lo que no su-pone un cambio de la Junta Direc-tiva ni un proceso electoral, el cual tendrá lugar el próximo año cuando termine el mandato de todos los componentes de la Junta Directiva, Presidente incluido.

A continuación el Presidente sa-liente resume la trayectoria de la Asociación y objetivos alcanzados en sus quince años de mandato y agradece a todos los miembros y especialmente a la Junta Directiva su colaboración, deseando al nuevo Presidente los mayores éxitos en su gestión.

El Sr. Solorzano, nuevo Presidente del Consorcio, tomó la palabra para agradecer la confianza depositada en él indicando que presentará una nueva Junta Directiva a las eleccio-nes que tendrán lugar el próximo año. Antes de concluir su parlamen-to quiso dedicar unas palabra en-trañables a su antecesor en el car-go, Jose Ignacio Izquierdo, a quien en testimonio de reconocimiento y amistad entregó en nombre de to-dos un recuerdo de dicho acto y de su permanencia en la Presidencia del Consorcio durante los últimos 15 años.

Por su parte el Sr. Suarez destacó la personalidad del Presidente salien-te y su dedicación a la Asociación imponiéndole la insignia de oro del Consorcio.

Concluida la reunión, los asistentes se trasladaron al Restaurante LA HOSTERIA DE BRACAMONTE para degustar el tradicional almuerzo de confraternización.


Durante esta mañana las esposas de los asambleístas visitaron la Iglesia de San Vicente, la Catedral y el Convento de la Santa, y una vez terminado el recorrido turístico se unieron a las asambleístas para compartir el almuerzo.

Terminados estos actos oficiales de la Asamblea General un numeroso grupo de asistentes, acompañados de sus esposas, permanecieron en Avila para proseguir con su partici-pación en los actos sociales que se habían organizado con motivo de la celebración de esta Asamblea.

Como es costumbre en los últimos años, se celebró el mismo día 17 de Junio la cena en el salón Primavera del Hotel Palacio de los Velada y se procedió a un sorteo de regalos, obsequio de las empresas suminis-tradoras de materias primas, mez-clas para terceros, maquinaria para caucho y varias empresas transfor-madoras cuyos nombre figuran más

Diario de Ávila


abajo, a quienes una vez más de-seamos agradecer su cooperación y gentileza para con las esposas que acompañan a los empresarios de la Industria del Caucho en estos actos. Este año las empresas que contri-buyeron con sus obsequios fueron las siguientes:

ALFREDO MESALLES,S.A.; BRID-GESTONE HISPANIA, S.A.; CEN-TRO TECNOLOGICO RIOJANO, S.A.; COLUMBIAN CARBON SPAIN, S.A.; CROMOGENIA UNITS, S.A.; DEGUSSA IBERIA, S.A.; DYNASOL GESTION, S.A.; ELASTOMEROS RIOJANOS, S.A.; ELISEO AVEDI-LLO, S.A.; GUMIX, S.A.; GUZMAN CAUCHOS, S.A.; I.A.C.P. JEVSA, S.A.; INDUSTRIAL QUIMICA RIOJANA, S.A.; JENECAN, S.L; MICHELIN ES-PAÑA Y PORTUGAL, S.A.; NORTH, S.A.; NYNAS NAPHTHENICS, A.B.; POLIMERI EUROPE IBERICA, S.A.; SAFIC ALCAN - DIVISION FLEXSYS RUBBER; SAFIC ALCAN – DIVISION ISISA ; SILICONAS SILAM, S.A.; TEODORO GONZALEZ, S.A.; UNI-CA, S.A.

El Sábado día 18 de Junio un grupo de asistentes a la Asamblea rea-lizaron una excursión por la zona de Gredos, visitando las Cuevas del Aguila situadas en Arenas de San Pedro. Posteriormente hubo una comida en el Restaurante Los Ga-layos, finalizando los actos progra-mados.

Aprovechamos estas páginas de nuestra Revista para agradecer a to-das las personas y entidades que han cooperado y contribuido a que los actos hayan constituido un no-table éxito de asistencia y de cama-radería.


Zinc oxide – Sulphur vulcanisation – Activators – Metal oxi-des – Time-concentration development of reaction products.

Two widely different rubbers, viz. EPDM and s-SBR have been selected in the present study. The influence of the basi-city, the crystal structure and the ability to form complexes of various metal oxides were studied. It was observed that neither CdO, PbO, BaO, CaO, MgO and BeO are proper substitu-tes for ZnO as activator in thiuram-accelerate vulcanisation of EPDM, nor do they show a synergistic effect with ZnO. In s-SBR compounds, however, it is demonstrated that CaO and MgO can function as activator of cure for sulphur vul-canisation, retaining the curing and physical properties of the rubber vulcanisates. Model compound Vulcanisation has been used to elucidate the influence of the activators MgO and CaO on the vulcanisation mechanism.

It can be concluded that depending on the exact requirements for a specific compound, certain metal oxides represent an al-ternative route to reduce the zinc level and therefore to minimi-se the environmental impact.

Generalmente se sabe que para una vulcanización eficiente de cauchos con azufre o con donadores de azufre es necesaria la presencia de activadores me-tálicos (1). El óxido de zinc es el activador más efi-caz para la vulcanización con azufre. Se debe pres-tar mucha atención al problema que se genera al reducir el contenido de óxido de zinc en productos del caucho. Un sistema de vulcanización basado en azufre completamente libre de zinc continúa siendo desconocido. Ya hay un número de investigaciones que comparan los diferentes óxidos metálicos como activadores de sistemas de vulcanización, la mayor parte de ellos con disulfuro de tetrametiltiuram en NR con diferentes resultados. En estos casos se con-cluye que una variedad de óxidos metálicos puede acelerar la vulcanización, pero el grado de acelera-ción es variable según el ion metálico usado (2). En una investigación realizada por Chapman se descu-brió que otros óxidos metálicos distintos del óxido de zinc (ZnO), el óxido de cadmio (CdO) parece ser el mejor, seguido del óxido de plomo y del óxido

de mercurio (3). Lautenschlaeger y colaboradores estudiaron los efectos de diversos óxidos metálicos en sistemas de vulcanización basados en azufre con 2-metil-2-penteno, como un modelo olefínico (4). Los resultados en comparación con el ZnO, CdO, CaO, y una combinación con ZnO y anilina, también mostraron que el CdO es el óxido más eficaz, dando como resultado un alto rendimiento en monosulfu-ros y una producción relativamente baja de sub-pro-ductos. En una investigación del entrecruzamiento de un modelo olefínico con azufre, el disulfuro de tetraetiltiuram (TETD) y diversos óxidos metálicos, se observó que el óxido cúprico ofrecía un mayor rendimiento que el óxido de zinc, y que el óxido de níquel también era muy eficiente (5).

Algunos óxidos metálicos se comportan bien de forma sinérgica con el ZnO. El reemplazo de la mi-tad del ZnO por una cantidad equivalente de CdO, PbO, Bi2O3, CaO, HgO o CuO en un sistema de vulcanización eficiente (VE) dio lugar a módulos mayores. Otros óxidos dieron módulos iguales o menores que los que ofrecían aisladamente el ZnO. El CaO y el MgO no son aparentemente tan pro-metedores en vulcanizaciones convencionales con azufre/sulfenamidas, especialmente si no están en combinación con el ZnO. Se ha demostrado que el CaO y el MgO interfieren en la activación eficaz del ZnO (4).

No se sabe mucho sobre las propiedades de ace-leración de otros óxidos metálicos en formulacio-nes en las que normalmente se usa ZnO para la vulcanización, por lo que se ha considerado que puede ser valioso realizar un estudio completo en este sentido. En la primera parte de este estudio se describe la vulcanización con azufre de cauchos de EPDM o s-SBR utilizando diversos óxidos metálicos como activadores. El objetivo de la segunda parte del estudio consiste en conseguir una visión adi-cional de los mecanismos de la vulcanización por azufre utilizando en la activación otros óxidos me-tálicos para reducir prudentemente los niveles de óxido de zinc en las mezclas de caucho.

Efecto de los óxidos metálicos como activadores en la vulcanización de diversos

cauchos con azufre.

G. Heideman, J.W.M. Noordermeer, R.N. Datta, Enschede (Países Bajos), B. Van Baarle, Eindhoven (Países Bajos)


Comparación del óxido de Zinc con otros óxidos metá-licos

Se ha publicado que se puede explicar una alta ac-tividad de ZnO sobre la base de la química de la formación de complejos. Una reacción precedente con ácido esteárico forma el estearato de zinc solu-ble en caucho hidro-carbonado y libera agua antes del comienzo del entrecruzamiento (6). Además, el ZnO es un precursor de los acelerantes derivados del zinc en muchos sistemas de vulcanización (7).

También se ha sugerido en diversos estudios que los iones Zn2+ forman estos complejos activos con ace-lerantes, que promueven mucho mejor la reacción que los acelerantes libres (8-10). Para conseguir una vulcanización eficaz es fundamental la formación de complejos de iones de zinc con diferentes aceleran-tes.

Los iones Zn2+ actúan como un ácido de Lewis en la formación del complejo y el acelerante como una base de Lewis. La basicidad de un ion metálico de-pende de su tamaño y de la carga, de acuerdo con la ecuación 1 (11).

k • Z2

Acidez del catión = ------------- (1) r

Donde:

k = constante

Z = carga del catión

r = radio del ion

Dado que para el Ca2+, Zn2+ y Mg2+ las cargas son iguales, el tamaño del catión es el principal factor que determina la diferencia de la acidez entre ellos. En la Tabla 1 se ofrecen estos tamaños. De la Tabla 1 se puede concluir que el orden de la acidez, de una acidez más fuerte a una acidez más débil es Mg2+ > Zn2+ > Ca2+. Duchacek y colaboradores probaron los efectos de los estearatos de cobre, mercurio, ní-quel, zinc, cadmio, indio, magnesio y calcio durante una vulcanización de caucho natural con azufre ace-lerado con CBS (12). Sobre la base de los resulta-dos y de acuerdo con las investigaciones de Irving y Williams sobre el orden de la estabilidad de com-plejos metálicos (13), se presentó el siguiente or-den para la estabilidad de complejos metálicos que contienen acelerantes como ligandos: Cu2+, Hg2+ > Ni2+, Zn2+, Cd2+, In2+ > Mg2+, Ca2+. Concluye-ron que el níquel, el zinc, el cadmio y el indio tienen una capacidad incuestionable para la formación de complejos, pero que al mismo tiempo forman enla-ces de coordinación mucho menos fuertes que, por ejemplo, el cobre o el mercurio. Esta es la razón por la que el zinc y el cadmio forman especies activas de vulcanización sulfurante. El magnesio y el calcio sólo tienen una ligera tendencia a la formación de

complejos. Este hecho elimina la posibilidad de la formación de un complejo activo que contenga azu-fre.

De forma general, se establece que el aumento del pH conduce a una activación de la vulcanización. Krebs (14) postuló que las propiedades de acelera-ción de las aminas están relacionadas con su basi-cidad. El carácter alcalino de los estearatos de mag-nesio y calcio es la razón para la aceleración de la vulcanización de cauchos con azufre de una forma parecida a la de aquellos casos en los que se usa actualmente acelerantes básicos. La mayor basici-dad del calcio, en comparación con la del magnesio, está en concordancia con una mayor velocidad de vulcanización en mezclas de caucho que contienen calcio (12).

En algunos mecanismos de vulcanización se asume que el ZnO se distribuye bajo la forma de partículas cristalinas en las mezclas de caucho. Las moléculas de acelerantes, azufre y ácidos grasos se difunden por toda la matriz de caucho y son absorbidos en la superficie del ZnO formando complejos interme-dios. Nieuwenhuizen (7) propuso en su tesis un me-canismo en el que la superficie del ZnO funciona tanto como reactivo como una base para la reacción catalítica, activando y uniendo los reactivos. El pa-rámetro más importante aquí es la estructura cris-talina del ZnO. La estructura cristalina más común para el ZnO es la estructura de zincita (wurtzita). La zincita tiene una estructura hexagonal, ver Figura 1, en la que cada átomo está rodeado por un tetraedro de átomos del tipo opuesto. La estructura consiste en una red continua de tetraedros interconectados.

Tabla 1. Radios del Ca2+, Zn2+ y Mg2+Catión Radios (10-12 m)Ca2+ 94Zn2+ 74Mg2+ 65

Tabla 2. Materiales usados en la mezcla modelo de vulcanizaciónMaterial FuenteEscualeno Merck2,3-dimetil-2-buteno (TME) AldrichTBBS Flexsys B.V.Azufre MerckZnO puro MerckMgO AldrichCaO AldrichÁcido esteárico J.T. Baker


El único óxido metálico que tiene la misma estruc-tura que el ZnO es el BeO.

Además de este papel como activador de la vulcanización con azufre, hay también evidencias de que la inclusión del ZnO en una mezcla reduce la generación de calor y mejora la resistencia a la abrasión de los neumáticos. El ZnO se compor-ta así como un “disipador de calor”, que acepta la energía derivada de la fricción sin experimentar un gran aumento de la temperatura interna. También se ha observado que el ZnO mejora la resistencia al calor de los vulcanizados y su resistencia a la acción de una carga dinámica (15). La elevada con-ductividad térmica del ZnO ayuda a disipar las con-

centraciones locales de calor que podrían afectar a las propiedades del caucho. Por lo tanto, una re-ducción del ZnO -o su completa eliminación- puede también afectar a estas propiedades, aunque ya se ha anticipado que otros óxidos metálicos también tienen elevada conductividad térmica.

Sección Experimental

Materiales.- El caucho de estireno-butadieno en di-solución (Buna VSL 2525-0 M) se obtuvo de Bayer GmbH, Alemania. El Buna VSL 2525-0 M contiene un 75% en peso de 1,2-vinil-butadieno y un 25% de estireno; posee una viscosidad Mooney de 54, ML (1+4) @ 100ºC. DSM Elastomers BV, Países Bajos, su-ministró un caucho de EPDM (Keltan 4802) con etili-

Tabla 3. Composición de las mezclas de EPDM (ppcc) con diferentes óxidos metálicos

Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 EPDM (Keltan 4802) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Negro (N550 FEF) 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 Negro (N762 SRF) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 Aceite paraf. (Sunpar 2280) 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 Acido esteárico 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ZnO 3 - - 3 3 - - - - - MgO - 3 - 3 - - - - - - CaO - - 3 - 3 - - - - - BaO - - - - - 6 - - - - PbO - - - - - - 8 - - - CdO - - - - - - - 4.5 - - Cu(II)O - - - - - - - - 5 - BeO - - - - - - - - - 1 Acelerante (TMTD) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Acelerante Sec. (MBT) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Azufre 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

Tabla 4. Composición de las mezclas s-SBR (ppcc) con diferentes óxidos metálicos

Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 s-SBR (Buna VSL 2525) 100 100 100 100 100 100 100 Negro (N375 HAF) 50 50 50 50 50 50 50 Aceite Arom. (Enerflex® 75) 5 5 5 5 5 5 5 Acido esteárico 2 2 2 2 2 2 2 ZnO 3 - - - - - - MgO - 3 - - - - - CaO - - 3 - - - - BaO - - - 6 - - - Cu(II)O - - - - 3 - - BeO - - - - - 1 3 Acelerante (TBBS) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Azufre 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75


deno norborneno (ENB). El Keltan 4802 contiene un 52% en peso de etileno y un 4,3% en peso de ENB; tiene una distribución de peso molecular relativa-mente estrecha y una viscosidad Mooney de 77, ML (1+4) @ 125ºC. Las cargas que se han usado son los negros de carbono N-375 HAF, N-550 FEF y N-762 SRF (de Cabot BV). El aceite aromático (Enerflex 75) fue cedido por BP Oil Europe, el aceite parafínico (Sunpar 2280) por Sun Petroleum Products Co., y el ácido esteárico por J.T.Baker. Se usaron tal y como están disponibles comercialmente el ZnO (Grillo GmbH) y los diferentes óxidos metálicos (Aldrich). También se usaron los siguientes grados comercia-les, sin modificar: Azufre (J.T.Baker), N-tert-butil-2-benzotiazolsulfenamida (Santocure TBBS, Flexsys BV), 2-Mercaptobenzotiazol (Perkacit MBT, Flexsys BV) y el disulfuro de tetrametiltiuram (Perkacit TMTD, Flexsys BV). En la Tabla 2 figuran los mate-riales usados en los ensayos de mezclas modelo.

Mezclado del caucho.- Se prepararon sendos master-batch de EPDM y SBR en un mezclador interno (~50 kg) con el fin de conseguir una mezcla homogénea y minimizar la influencia de las condiciones del mez-clado. Se añadieron a ~50ºC, en un mezclador de cilindros, en operaciones separadas los sistemas de vulcanización incluidos los diferentes óxidos me-tálicos investigados. Las mezclas se laminaron en planchas de un espesor aproximado de 2mm, con-veniente para la preparación de las muestras para el ensayo. En las Tablas 3 y 4 se ofrece la composición de las mezclas de EPDM y s-SBR, respectivamente, preparadas con diferentes óxidos metálicos.

Vulcanización.- Los parámetros de vulcanización de las diferentes mezclas se midieron a 160ºC con un Analizador de Procesado de Caucho RPA2000 (Al-pha Technologies), que es un tipo de reómetro. Se determinó el tiempo de vulcanización óptimo (t90) y el tiempo de pre-vulcanización Scorch (t02) de las mezclas. Las mezclas se vulcanizaron en una prensa de laboratorio Wicker WLP 1600/5*4/3 a 160ºC y 100 bar, de acuerdo con el t90 de las mezclas prepara-das.

Caracterización.- Los ensayos de tracción se llevaron a cabo con muestras en forma de halterio (Tipo 2) de acuerdo con la ISO 37. El envejecimiento de las muestras de ensayo se realizó en una estufa de aire a 100ºC durante 3 días, de acuerdo con la ISO 188. Los ensayos de deformación remanente por com-presión (CS) se llevaron a cabo a 23ºC y 100ºC du-rante 72 horas de acuerdo con la norma DIN 53517. La dureza Shore A de las muestras se midieron con un durómetro Zwick, de acuerdo con la norma DIN 53505.

Se realizaron medidas de hinchamiento para obte-ner información sobre la densidad de entrecruza-miento. Se hincharon las muestras de s-SBR sin ex-traer las cargas hasta conseguir un peso constante

en tolueno a temperatura ambiente. Las muestras de EPDM también se hincharon en decahidronaf-taleno a temperatura ambiente. La densidad de entrecruzamiento se calculó según la ecuación de Flory-Rehner (16, 17). Aunque esta ecuación, tal y como viene definida, es válida solamente con siste-mas no cargados, la información obtenida con es-tas medidas representa sin embargo un indicador de las densidades de entrecruzamiento relativas. Se utilizó el parámetro χ de Flory-Huggins definido en la bibliografía para las redes s-SBR-tolueno: 0,21. Para las redes hinchadas de EPDM- decahidronafta-leno el parámetro χ se calculó a través de la relación χ= 0,121 + 0,278 * v2, según Dikland (19), siendo v2 = la fracción del volumen de la red del polímero en equilibrio de hinchamiento.

Modelo de vulcanización de la mezcla.- Se selecciona-ron tres óxidos metálicos como activadores, a saber, ZnO, MgO, CaO y se investigaron con dos modelos de vulcanización distintos: El modelo Escualeno y el modelo TME. Los ensayos sobre el modelo de vulcanización de mezclas se realizaron en una am-polla de cristal. La mezcla de reacción se pesó den-tro de dicha ampolla. Para minimizar la influencia del oxígeno en las reacciones, se introdujo la am-polla en nitrógeno líquido y se selló el contenedor. Se realizó la reacción en un baño de aceite termoes-tático pre-calentado a 140ºC durante un periodo de tiempo prefijado. Se añadió un agitador magnético a la mezcla para suministrar una adecuada agita-ción durante la reacción. Después de un periodo de tiempo predefinido, se detuvo la reacción sacando la ampolla del baño de aceite e introduciéndola en nitrógeno líquido. Una vez que se enfrió, la ampolla se cubrió con una capa de aluminio para evitar la influencia de los rayos ultravioleta (UV), y posterior-mente se almacenó en un frigorífico. Las Figuras 5 y 6 muestran la composición de las mezclas de reac-ción del Escualeno y del TME, respectivamente.

Análisis de los productos de reacción.- Se peso una pe-queña porción de la muestra filtrada (alrededor de 0,03 g) y se disolvió en 2,5 ml de acetonitrilo, que contiene un patrón interno: disulfuro de dibutilo. Se midieron los factores de respuesta con el HPLC (High Performance Liquid Cromatography = Croma-tografía de líquidos de alta resolución) con una lon-gitud de onda de 254 nm para todos los componen-tes iniciales en relación con el estándar interno. Se añadió el patrón interno después de la vulcanización como un componente para el análisis cuantitativo. Antes de ser inyectada en el HPLC, la muestra se fil-tró dos veces sobre un filtro con tamaño de poro de 45 mm. Alrededor de 20 ml de esta muestra diluida se inyectó en la columna de HPLC para realizar el análisis de acuerdo con las condiciones descritas en la Tabla 7. Se determinaron las áreas de los diferen-tes picos en el cromatograma y se convirtieron en concentraciones a través de los factores de reacción


medidos para los distintos componentes. Se calcu-laron las conversiones de la reacción en función del tiempo de reacción dividiendo la concentración del componente entre la concentración inicial expre-sándolo en porcentajes.

Resultados

Se realizaron ensayos con óxidos metálicos distintos del ZnO para obtener una visión adicional del papel exacto que cumplen como activadores en los meca-nismos de vulcanización y para buscar vías alterna-tivas para reducir la cantidad de ZnO en las mezclas de caucho, y también se evaluó el comportamiento de la vulcanización así como sus propiedades físi-cas. Con independencia del principal objetivo de este proyecto, reducir la cantidad de ZnO, dado su impacto medio ambiental como metal pesado, en el presente artículo se investigan no sólo los óxidos me-

tálicos m á s r e s p e -tuosos con el m e d i o a m -b i e n t e –como el MgO y el C a O ,

sino también otros óxidos de metales pesados como son el CdO, el CuO y el PbO.

Diversos óxidos metálicos usa-dos como activadores en mez-clas de caucho EPDM

Se han investigado diver-sos óxidos metálicos como activadores de las mezclas de EPDM de acuerdo con la Tabla 3. La Figura 2 mues-tra las características de vulcanización de las mezclas

de EPDM usando como activadores los óxidos del grupo IIa de la tabla periódica de Mendeleyev, a sa-ber, MgO, CaO y BaO. En comparación con el ZnO, el tiempo de vulcanización aumenta y a velocidad y grado de entrecruzamineto disminuyen drástica-mente. La presencia de dichos óxidos dieron como resultado una red muy poco desarrollada, compara-ble con la obtenida al no usar activadores. En la Fi-gura 3 se presentan los resultados de los ensayos de hinchamiento con diferentes óxidos metálicos. Un porcentaje de hinchamiento mayor se corresponde con una menor densidad de entrecruzamiento en las mezclas que contienen MgO y CaO, lo que está de acuerdo con las mediciones del torque. También se ha ensayado una combinación de óxidos metá-licos como un sistema de activadores del EPDM para explorar sus efectos sinérgicos. Como se ha

Tabla 5. Sistema de mezclas según el modelo Escualeno

Sin activador ZnO como activador MgO como activador CaO como activador ppcc m mol ppcc m mol ppcc m mol ppcc m mol Escualeno 100 1.217 100 1.217 100 1.217 100 1.217 CBS 1.2 0.023 1.2 0.023 1.2 0.023 1.2 0.023 Azufre 2 0.039 2 0.039 2 0.039 2 0.039 Activador - - 5 0.307 5 0.620 5 0.448 Acido esteárico 2 0.035 2 0.035 2 0.035 2 0.035

Tabla 6. Sistema de mezclas según el modelo TME

Sin activador ZnO como activador MgO como activador CaO como activador ppcc m mol ppcc m mol ppcc m mol ppcc m mol TME 100 5.941 100 5.941 100 5.941 100 5.941 TBBS 1.5 0.025 1.5 0.025 1.5 0.025 1.5 0.025 Azufre 1.75 0.034 1.75 0.034 1.75 0.034 1.75 0.034 Activador - - 5 0.307 5 0.620 5 0.448 Acido esteárico 2 0.035 2 0.035 2 0.035 2 0.035

Tabla 7. Condiciones HPLC

Columna Nucleosil 100-5 C18 HD (fase inversa) Longitud de la columna 250 mm Diámetro interno de la columna 4.6 mm Fase móvil 97 Acetonitrilo: 3 agua (vol %) Velocidad de flujo 1 ml/min Temperatura 23 ºC Detector UV Longitud de onda 254 nm Volumen inyectado 20 ml


mencionado en la introducción, se ha observado que el CaO y el MgO interfi eren con la activación del ZnO. La Figura 4 muestra las características de vulcanización de las mezclas empleando ZnO/MgO y ZnO/CaO como una combinación de activadores y la Figura 3 muestra los resultados correspondientes de los ensayos de hinchamiento. Las características de vulcanización de las mezclas empleando ZnO/MgO y ZnO/CaO como una combinación de activa-dores, indican que sólo el CaO interfi ere ligeramen-te de forma negativa con la efi cacia del ZnO como activador. Las densidades de entrecruzamiento, tal y como se han determinado en los ensayos de hin-chamiento, son comparables con la mezcla de refe-rencia que contenía solamente ZnO.

En la Tabla 8 se presentan las propiedades mecá-nicas de las mezclas de EPDM con el MgO, el CaO

Figura 1. Estructura de la zincita (ZnO), misma estructura que la wurtzita; � = Zn, � = O

Figura 2. Características de la vulcanización de mezclas de EPDM usando diversos óxidos metálicos como activadores.

Figura 3. Hinchamiento y densidad de entrecruzamiento de las mez-clas de EPDM usando diversos óxidos metálicos como activadores.

Figura 4. Características de la vulcanización de las mezclas de EPDM usando la combinación de MgO y CaO como activadores.

Figura 5. Características de la vulcanización de mezclas de EPDM usando otros óxidos metálicos.


y las combinaciones de estos óxidos metálicos. Se ha observado que las mezclas de caucho en las que se han utilizado el MgO y CaO como activadores, de acuerdo con una disminución significativa del entrecruzamiento, serán mayores valores del alar-gamiento a la rotura y de la deformación remanente por compresión, así como una menor resistencia a la tracción. El examen de los datos de las mezclas con combinación de activadores revela que al aña-dir MgO o CaO al sistema estándar que contiene ZnO no da como resultado una gran diferencia en las propiedades del sistema de vulcanización, ex-cepto en el caso de la deformación remanente por compresión medida a 100ºC. Se considera que la deformación remanente por compresión a tempera-turas elevadas aporta en algunas ocasiones un pri-mer indicador de la estabilidad térmica o del com-portamiento al envejecimiento de los vulcanizados. La deformación remanente por compresión a 100ºC en ambas mezclas es considerablemente mayor. Por otro lado, los valores del alargamiento a la rotura

después de un envejecimiento durante 168 horas a 100ºC son sólo ligeramente mayores en comparación con el sistema de referencia ZnO, lo que sugiere una estabilidad térmica similar, y por lo tanto contradiciendo el comportamiento térmico in-dicado por la información que se obtiene de la deformación remanente por compresión a 100ºC. Por ello, no se pueden obtener resultados concluyen-tes de dicha información.

La Figura 5 recoge el comporta-miento de las mezclas de cau-

cho con EPDM al usar otros óxidos metálicos (pesados) como el PbO, CdO, Cu(II)O y BeO. La mezcla que contiene PbO muestra un tiempo de pre-vulcanización corto y un valor del par de torsión sustancialmen-te menor en comparación con el ZnO. El CdO, que pertenece al gru-po de zinc, da como resultado una menor velocidad de vulcanización y una menor prolongación de la vulcanización en comparación con el PbO, aunque con un módulo que aumenta. Esto último se contradi-ce con estudios anteriores conteni-dos en la bibliografía, es decir que el CdO es un buen activador de la vulcanización con azufre. Frenkel (20) teorizó que el CdO es un activa-dor eficaz en los vulcanizados ace-lerados con mercaptobenzotiazol, pero no para los vulcanizados ace-

lerados con tiuram, lo que concuerda con la reduci-da eficacia del CdO en los resultados de los ensayos, tanto en el presente informe como en anteriores, al usar acelerantes de tiuram/mercaptobenzotiazol (TMTD/MBT) en la vulcanización. La prolongación del entrecruzamiento con Cu(II)O toma una posición intermedia entre el CdO y el ZnO en lo que se refiere a la velocidad y prolongación del entrecruzamiento. El inconveniente del BeO es su extrema toxicidad por inhalación o ingestión, pero de todas formas se utilizó para comprobar si la estructura wurtzita es el factor que gobierna respecto de la actividad del ZnO. La mezcla con el BeO como activador dio como resultado una menor densidad de entrecruzamiento respecto a la mezcla de referencia. Ello ofrece una evidencia sobre que la estructura cristalina de los óxidos metálicos no es el principal factor determi-nante de la actividad. En vistas a la toxicidad de la mayoría de estos óxidos metálicos, no se realizaron más ensayos en este contexto.

Tabla 8. Propiedades de las mezclas de EPDM con diferentes óxidos metálicos

Mezcla 1 2 3 4 5 Resistencia a la Tracción (MPa) 13.3 3.0 4.4 12.2 13.3 Alargamiento a la rotura (%) 450 681 776 418 475 Resistencia al Desgarro (N/mm) 37 18 26 38 36 CS 72h/23ºC (%) 6 28 25 4 7 CS 72h/100ºC (%) 37 99 95 64 61

Después de envejecimiento 168h/100ºC Resistencia a la Tracción (MPa) 11.6 11.9 13.2 11.9 12.1 Alargamiento a la rotura (%) 180 449 466 232 220

Tabla 9. Propiedades de las mezclas s-SBR con diferentes óxidos metálicos

Mezcla 1 2 3 Dureza (Shore A) 67 67 69 M25 (MPa) 1.2 1.2 1.3 M50 (MPa) 1.8 1.8 1.9 M100 (MPa) 3.4 3.3 3.4 M300 (MPa) 17.7 17.1 - Resistencia a la Tracción (MPa) 21.3 19.4 16.8 Alargamiento a la rotura (%) 345 329 296 Resistencia al Desgarro (N/mm) 37 34 34 CS 72h/23ºC (%) 6 8 7 CS 72h/100ºC (%) 35 35 37

Después de envejecimiento 168h/100ºC M25 (MPa) 1.7 1.6 1.6 M50 (MPa) 2.8 2.6 2.6 M100 (MPa) 6.2 5.0 4.9 M300 (MPa) - - - Resistencia a la Tracción (MPa) 16.6 15.6 13.1 Alargamiento a la rotura (%) 203 235 211


Un análisis profundo de los datos revela que en el caso de las mezclas con caucho de EPDM no existe ningún óxido metálico más efi ciente como activa-dor que el ZnO. En presencia del CaO, MgO, BaO, BeO y PbO, las características de vulcanización con el CdO, Cu(II)O son inferiores a los sistemas de ZnO y en algunos casos, incluso, su comportamiento es similar al que se deriva de los ensayos sin activa-dores, lo que indica una menor infl uencia de estos óxidos metálicos en la reacción. Véase, por ejem-plo, la Figura 2 para observar los efectos del CaO o del MgO respecto al ZnO, y la Figura 5 para ver los efectos del CdO. Aunque los resultados indican que, en función de la aplicación buscada, existe un potencial para reemplazar el ZnO por otros óxidos metálicos como activadores de mezclas de EPDM

– por ejemplo, el Cu(II)O -, no constituyen una solu-ción realista o prometedora desde el punto de vista del problema medioambiental del ZnO. Podría pa-recer que estos óxidos metálicos alternativos tienen previsibles (imprevisibles) implicaciones medioam-bientales incluso más problemáticas que las que muestran los sistemas basados en el zinc.

Varios óxidos metálicos como activadores en mezclas de caucho s-SBR

También se ha investigado el efecto de los óxidos metálicos sobre cauchos s-SBR, de acuerdo con las formulaciones de la Tabla 4. Se ha usado un siste-ma de vulcanización TBBS acelerado sobre mezclas de s-SBR. La Figura 6 muestra que los tiempos de pre-vulcanización en las mezclas de s-SBR con MgO,

Figura 6. Características de la vulcanización de mezclas de s-SBR usando diversos óxidos metálicos como activadores.

Figura 7. Hinchamiento y densidad de entrecruzamiento de las mez-clas de s-SBR usando diversos óxidos metálicos como activadores.

Figura 8. El BeO y Cu(II)O como activadores de la vulcanización en mezclas de s-SBR

Figura 9. Descomposición del CBS en el modelo del escualeno en función del tiempo de reacción, usando el ZnO, MgO y CaO como

activadores.


CaO y BaO son comparables con la mezcla de refe-rencia en la que se ha usado ZnO, excepto en las inferiores velocidades de vulcanización y conjun-tamente comparables. La prolongación del entre-cruzamiento (MH-ML) de las mezclas es ligeramen-te menor, en particular para la mezcla que contiene BaO. Sin embargo, en contraste con el ZnO, no se ha observado disminución o reversión a tiempos de vulcanización mayores.

En la Figura 7 se muestran los porcentajes de hin-chamiento y densidades de entrecruzamiento de las mezclas con s-SBR. Los ensayos de hinchamiento también revelan un incremento en el porcentaje de hinchamiento o una disminución en la densidad de entrecruzamiento al usar MgO, CaO y en particular BaO, respecto al ZnO. Para estos mismos óxidos

metálicos, mientras que en las mezclas con EPDM se observó un nivel de par de torsión considera-blemente más bajo, en las mezclas con s-SBR se encontró un efecto más positivo: un nivel de par de torsión altamente comparable y en consecuencia una densidad de entrecruzamiento también compa-rable.

En la Tabla 9 se muestran las propiedades mecá-nicas de las mezclas con s-SBR y diferentes óxidos metálicos, así como con una combinación de distin-tos activadores. Resulta evidente de la información que se muestra en la Tabla 9 que tanto el MgO como el CaO llevan a características de vulcanización, an-tes y después del envejecimiento, comparables con la mezcla de referencia que contiene ZnO, y por lo tanto pueden considerarse como buenos activado-

Figura 10. Concentración del azufre en el modelo del escualeno en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como

activadores.

Figura 11. Concentración de MBT en el modelo del escualeno en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como

activadores

Figura 12. Esquema general de la vulcanización con azufre (9)

Figura 13. Descomposición del TBBS en el modelo TME en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como activado-

res.


res para la vulcanización con azufre de mezclas con caucho s-SBR.

A pesar de la alta toxicidad del BeO, se investigó su efi cacia como activador en vulcanizados con azufre de mezclas que contienen s-SBR, para estudiar prin-cipalmente la infl uencia de la estructura cristalina de los óxidos metálicos. En la Figura 8 se ofrecen las características de vulcanización de mezclas con diferentes niveles de BeO como activador. En pre-sencia del BeO los resultados no difi eren mucho de los vulcanizados que no tienen activadores, lo que indica que el BeO no es nuevamente apropiado como activador en los vulcanizados con azufre. Ello indica una vez más que la estructura de wurtzita no es el factor que gobierna en la actividad del ZnO. En contraste con las observaciones realizadas sobre las mezclas con EPDM, el Cu(II)O apenas demostró una infl uencia determinante como activador en las mezclas de s-SBR.

En conjunto, la sustitución del ZnO en mezclas de s-SBR por MgO o CaO parece viable sin gran-des efectos sobre las propiedades mecánicas y de vulcanización, mientras que al añadir Cu(II)O como activador, las características de vulcanización son inferiores. Estas investigaciones contrastan con los resultados en mezclas con EPDM e implica que la infl uencia determinante de los óxidos metálicos como activadores en las reacciones de sistemas de vulcanización aceleradas con benzotiazol frente al tiuram/mercaptobenzotiazol es diferente y menos dominante. Por otro lado, la diferencia en la natu-raleza y reactivación de los cauchos puede también (parcialmente) provocar una diferencia en la activa-ción inducida de varios óxidos metálicos.

Modelo de vulcanización de mezclas

En la sección anterior se ha demostrado que las propiedades mecánicas y de vulcanización de las mezclas de EPDM y de s-SBR con otros óxidos me-tálicos como activadores, difi eren considerable-mente en la mayoría de los casos de las propieda-des que se obtienen con el ZnO. Se puede obtener un mayor detalle en el conocimiento del efecto del activador en las reacciones y mecanismos durante el proceso de vulcanización al estudiar las reaccio-nes de vulcanización en modelos similares a los cauchos. En esta sección se describen los resulta-dos de los ensayos realizados sobre un Modelo de Vulcanización de Mezclas con cuatro óxidos metá-licos diferentes (a saber: sin óxidos metálicos, con el ZnO, con el MgO y con el CaO) en dos modelos (Escualeno y TME). Se utilizó el compuesto modelo poli-insaturado Escualeno por su parecido con la estructura real de un caucho, es decir, por la presen-cia de más de un enlace doble y de relativamente menos grupos fi nales. El Escualeno se utilizó para estudiar específi camente la primera etapa del pro-ceso de vulcanización: el desarrollo de entrecruxa-minetos. Se utilizó el modelo de mezclas mono-in-saturado 2,3-dimetil-2-buteno (TME) para estudiar tres etapas distintas del proceso de vulcanización en función del tiempo de reacción: el desarrollo de entrecruzamientos; la formación previa de entrecru-zamientos; y el desarrollo de productos entrecruza-dos.

Se realizaron las reacciones tal y como se describen en la sección experimental, a 140ºC en presencia de un sistema de vulcanización. Dado que las reaccio-nes se efectuaron en una atmósfera inerte, se pudo suprimir la cantidad de productos que podían ser oxidados. Se analizaron los productos objeto de

Figura 14. Concentración de azufre en el modelo TME en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como activadores.

Figura 15. Concentración de MBT en el modelo TME en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como activadores.


reacción con la ayuda de un HPLC a temperatura ambiente impidiendo, por tanto, la descomposición térmica de los productos.

Vulcanización con el compuesto modelo Escualeno

Se determinó la composición de las muestras de Es-cualeno en función del tiempo de reacción. Para cada tiempo de reacción, se obtuvo un cromatograma HPLC independiente. La concentración del vulcani-zante se puede calcular a través del patrón interno y de los factores de reacción, y pueden ser represen-tados en función del tiempo de reacción. La Figura 9 describe el perfi l de la concentración del acelerante CBS para los cuatro ensayos. Se puede observar cla-ramente en la Figura 9 que todos los activadores in-fl uyen de forma distinta sobre la ruptura del CBS. En los primeros 20 minutos se observa que el aceleran-

te CBS no se d e s -c o m -p o n e cuando no exis-ten acti-vadores. El MgO u s a d o c o m o a c t i v a -dor pro-voca una r á p i d a d e s -compo-s i c i ó n : el acele-rante se

ha consumido dentro de los primeros cinco minu-tos. También es evidente en la Figura 9 que el CaO apenas tiene infl uencia sobre la descomposición del CBS. El ZnO toma una posición intermedia: se pro-duce una menor descomposición que en el caso del MgO pero más rápida que en el caso del CaO. Los resultados concuerdan con los recientemente ob-tenidos por Garreta (21), quien efectuó mediciones similares con el ZnO, el MgO, el CaO y el CdO como activadores en el modelo escualeno. Se observó una tendencia parecida: una rápida descomposición del CBS en el sistema que contiene MgO, otra ligera-mente más lenta con el ZnO y una escasa infl uencia del CaO en la descomposición del acelerante.

Se observó, ver Figura 10, que la concentración de azufre se reduce muy rápidamente en los primeros cinco a diez minutos en todos los sistemas. En esta etapa el azufre se incorpora al acelerante durante los primeros diez minutos para formar especies po-lisulfi dicas. El contenido de azufre en los sistemas con MgO y MgO muestran un comportamiento de incorporación similar, mientras que el perfi l del CaO es comparable con el sistema que no tiene activado-res. En presencia del CaO la velocidad de formación de especies sulfurantes activas es menor, como se indica por la menor descomposición del acelerante en la Figura 9, y por lo tanto se observa una menor descomposición del azufre.

Se formó MBT durante la reacción como un produc-to de la descomposición del acelerante y como un producto secundario derivado de la transformación de un precursor de entrecruzamiento en un entre-cruzamiento. Dado que el MBT no está presente inicialmente, las cantidades están relacionadas con la máxima cantidad que se puede formar si todo el CBS se transforma en MBT. Una cantidad relativa de 0,5 sugiere una conversión del 50% del CBS en MBT.

Figura 16. Precursor de entrecruzamiento: concentración TME-MBT en función del tiempo de reacción, sin y con ZnO, MgO y CaO como

activadores

.Figura 17. TBBS, precursor de entrecruzamiento, y concentración de productos entrecruzados en función del tiempo de reacción con

ZnO.

Figura 18. Esquema de vulcanización general (z<y).


Aunque en el sistema HPLC usado el MBT y MBTS tienen los mismos tiempos de retención, se asume que el pico para un tiempo de retención de 2 minu-tos en el cromatograma HPLC contiene sólo MBT y que la cantidad de MBTS es insignifi cante. Esta suposición está justifi cada por diversas investiga-ciones (21, 22). En la Figura 11 se muestra el perfi l de la concentración de MBT para diversos óxidos metálicos.

Sólo cuando el ZnO está presente en la mezcla de reacción, la concentración de MBT permanece en su nivel más bajo, de forma inversa al caso en el que no se ha añadido ningún activador: el MBT tiende a acumularse con tiempos de reacción mayores. Ello puede explicarse por la formación de un complejo entre los iones del zinc y el MBT: el ZnMBT. El ZnM-BT precipita en la mezcla de reacción y por lo tanto es difícil de analizar con el HPLC. El MgO produce mayores cantidades de MBT con tiempos de reac-ción más cortos. De forma presumible, se produce una menor formación de complejos entre los iones de magnesio y el MBT, lo que corrobora la proposi-ción de que el magnesio tiene sólo una ligera ten-dencia a formar complejos. En presencia de CaO, la concentración de MBT sigue en gran medida el mismo perfi l que el sistema que no contiene acti-vadores.

De manera global, se podrían investigar varias eta-pas en la vulcanización con azufre en presencia de óxidos acelerantes. Generalmente se acepta que tie-ne lugar tal y como se ve en fi gura 12. Se ha obser-vado que la velocidad de aceleración de la descom-posición depende enormemente del tipo de óxido metálico usado, ver Figura 9. Se forma un complejo activo de aceleración cuando interactúa con el azufre para generar el agente sulfurante activo: en la Figura 10 se observa que se produce una disminución del

contenido en azufre. Una parte del complejo forma un precursor (poli)sulfuro de entrecruzamiento, que es, en este sistema modelo particular, difícil de ana-lizar con el sistema HPLC-UV. La descomposición del acelerante y la transformación del precursor en un entrecruzamiento crea un producto suplemen-tario: el MBT. Sólo con la presencia de ZnO, se ha observado que se produce una interacción entre el ion metálico y el MBT. Con la presencia de MgO, con un tiempo de reacción de 10 minutos, la cantidad relativa de MBT es del 25%, que no aumenta con un tiempo de reacción de 60 minutos. Se ha sugerido que el MBT permanece parcialmente en un comple-jo con el ion metálico. El CaO es aparentemente in-capaz de permanecer unido al MBT. La descomposi-ción del acelerante y la formación de MBT es similar con el CaO a cuando hay ausencia de activadores.

Modelo de vulcanización de mezclas TME

Con objeto de estudiar con profundidad la forma-ción y descomposición de los productos de entre-cruzamiento intermedios y de las reacciones de reticulación se realizaran ensayos adicionales con MgO y CaO como activadores en sistemas con el modelo TME. Los mismos óxidos metálicos que en el sistema de escualeno se estudiarán con el TME MCV: ninguno, ZnO, MgO y CaO. Las Figuras 13 y 14 muestran los perfi les de concentración de los in-gredientes iniciales de vulcanización, TBBS y azufre, respectivamente, para muestras sin y con ZnO, MgO y CaO. El ZnO apenas tiene infl uencia en la descom-posición del TBBS. En la etapa inicial, se observa un perfi l más o menos similar en el sistema sin activar y en el activado con MgO, mientras que después de unos 15 minutos se observa una rápida descompo-sición del acelerante. Por otro lado, el CaO parece producir un ligero retardo en la conversión del ace-lerante.

Figura 19. Concentración de productos entrecruzados (CP) en mues-tras del modelo TME sin activadores.

Figura 20. Concentración de productos entrecruzados (CP) en mues-tras del modelo TME usando el ZnO como activador.


En las muestras TME se observa una descomposi-ción rápida del azufre en los primeros 5 minutos, Figura 14, que es comparable a los resultados obte-nidos con el escualeno. Se evidencia en esta figura que la cantidad de azufre permanece muy elevada en el sistema sin activar y en los sistemas conte-niendo CaO. El perfil de la concentración de azufre en el sistema con MgO está en un nivel intermedio, como se observó en las muestras de escualeno.

La Figura 15 representa la formación de MBT en fun-ción del tiempo de reacción. La formación de MBT comienza después de un tiempo aproximado de re-acción de 30 minutos, excepto para la muestra que contiene MgO. En contraste con los resultados de las muestras de escualeno, en ninguna muestra se alcanza la cantidad relativa de contenido de MBT de 1, aunque en todos los casos el TBBS reaccionó después de 40 minutos. Como se sugirió anterior-mente, el MBT forma probablemente un complejo con los iones metálicos y precipita en la mezcla de reacción o está presente como un precursor de entrecruzamiento, unido en la posición alílica de la molécula modelo a través de un puente polisul-furo (caucho-Sy-acelerante). La formación de este compuesto intermedio puede seguirse como una función del tiempo de reacción. En la Figura 16 se muestra la formación de precursor de entrecruza-miento para los diferentes sistemas activados con óxidos metálicos.

La Figura 16 indica que no hay diferencias signifi-cativas en la velocidad de formación del precursor de entrecruzamiento en los cuatro sistemas, que es consistente con el perfil de descomposición del TBBS como se resume en la figura 13. En el sistema sin activar se observa una concentración máxima de precursor de entrecruzamiento a aproximadamen-te unos 30 minutos de tiempo de reacción. En las muestras con ZnO se retrasa hasta cierto punto la ruptura del precursor de entrecruzamiento. En pre-sencia de MgO los precursores de entrecruzamiento se forman más rápidamente que con los otros óxidos metálicos. Ello coincide con la ruptura más rápida del acelerante TBBS producida por el MgO, como se encuentra en la Figura 13. A un tiempo de reac-ción de 20 minutos se alcanza un máximo y después de 30 minutos el precursor está otra vez totalmente transformado. Con el CaO la formación del precur-sor de entrecruzamiento se retrasa. Durante los pri-meros 10 minutos de reacción apenas se forma nin-gún precursor, ni se consume TBBS. Sin embargo, la formación de precursor ocurre a un ritmo com-parable a la de otros óxidos metálicos. La concen-tración máxima de precursor de entrecruzamiento se obtiene a unos 50 minutos aproximadamente. El CaO aparentemente retrasa la formación, así como la ruptura de precursores. Se han propuesto varios mecanismos para la conversión de los precursores de entrecruzamiento en entrecruzamientos. La reac-

ción del precursor intermedio de entrecruzamiento con otro intermedio o a través de la reacción con la cadena de polímero conduce a la formación de en-laces polisulfuro. Los perfiles de concentración de TBBS, precursor de entrecruzamiento y productos entrecruzados para los sistemas activados con ZnO se recogen en la Figura 17. Los símbolos empleados en la Figura 17 se corresponden con los símbolos descritos en el esquema general de vulcanización, Figura 18. De acuerdo con el concepto de que los precursores de entrecruzamiento se convierten en entrecruzamientos, la formación de entrecruza-mientos empieza ligeramente antes de disminuir la concentración de precursor de entrecruzamiento.

Las Figuras 19 a 22 muestran la formación con el tiempo de los tres productos de reacción de los en-laces de entrecruzamiento TME, S3, S4 y S5 con di-ferentes óxidos metálicos, medido con HPLC. Los diferentes productos entrecruzados (poli)sulfuros no pueden compararse completamente mientras no se determinen los factores de respuesta de estos productos, y por tanto sólo pueden compararse las tendencias entre los diferentes sistemas. Las áreas de los picos de los productos entrecruzados de las muestras sin activador y con activadores de ZnO, MgO y CaO se representan frente al tiempo en las Figuras 19, 20, 21, y 22, respectivamente.

El pico a 17 minutos se corresponde con el puente de azufre más largo, S5, mientras que los picos a 12 y 10 minutos corresponden a los entrecruzamientos de SME, S4 y S3, respectivamente, según la correla-ción lineal entre la clasificación del azufre y el loga-ritmo del tiempo de retención publicado por Hann y colaboradores (24). De estos gráficos se evidencia que la distribución de los productos entrecruzados está fuertemente influenciada por los óxidos me-tálicos. Se pone de manifiesto que la presencia de MgO inicia la formación de productos entrecruza-dos a tiempos más cortos de reacción, lo que está de acuerdo con las observaciones anteriores sobre la descomposición del acelerante y la ruptura del precursor de entrecruzamiento.

La etapa final del esquema de la Figura 18 es el acortamiento del entrecruzamiento. Para observar este fenómeno particular debiera examinarse la for-mación de productos entrecruzados para los dife-rentes óxidos en función del tiempo de reacción. El acortamiento del entrecruzamiento se observa más claramente en el sistema sin activar: Figura 19. Los entrecruzamientos más largos disminuyen mientras que aumentan los puentes de azufre más cortos. En todos los sistemas la cantidad de los entrecru-zamientos mas cortos aumentan con el tiempo de reacción.

Discusión de resultados

Comparación y evaluación de los resultados de los com-


puestos modelo de vulcanización (CMV) TME y escua-leno

La velocidad de ruptura del acelerante en la mezcla modelo del escualeno parece depender pronuncia-damente del activador empleado. El orden de los activadores, desde una ruptura más rápida a más lenta es MgO>ZnO>CaO.

Las diferencias entre la velocidad de descomposi-ción del acelerante en presencia de óxidos metáli-cos en el modelo TME no están tan claras como en el modelo del escualeno. En el TME se observa una tendencia parecida en comparación al escualeno: en presencia de MgO el acelerante se descompo-

ne más rápido y en presencia de CaO lo hace más lentamente e incluso se retarda. Sin embargo, para tiempos de reacción cortos, se observan menores diferencias entre los activadores. Aparentemente, el acelerante TBBS empleado en las mezclas modelo de TME es más reactivo, disminuyendo por lo tanto su dependencia del activador.

El orden de reactividad respecto al acelerante es pa-recido al orden de acidez de Lewis de los cationes. Esto corrobora el mecanismo sugerido de la forma-ción de complejos entre los cationes y el acelerante [8-10].

Se ha encontrado que los perfi les de concentra-

ción de azufre en los dos sistemas modelo están infl uenciados por la presencia de óxidos metálicos. El orden observado de los niveles de azufre para tiempos de reacción cortos en el escualeno, comen-zando por los niveles de azufre más elevados es: CaO>>MgO=ZnO, mientras que el orden observa-do en TME es: CaO>> >MgO>ZnO. Cuando el CaO está presente, el perfi l de concentración de azufre es comparable con el sistema no activado. Se puede concluir que en presencia de CaO difícilmente tiene lugar la inserción de azufre en el complejo activo del acelerante.

La formación del precursor de entrecruzamien-to, como se ha estudiado en las mezclas mode-lo de TME, sucede más rápida para el MgO y más lenta para el CaO en referencia al tiempo de reac-ción. La ruptura del precursor de entrecruzamiento como función del tiempo de reacción sigue la si-guiente tendencia: MgO>ZnO>CaO. Como se dijo antes, corresponde con el orden de la acidez de

Figura 21. Concentración de productos entrecruzados (CP) en mues-tras del modelo TME usando el MgO como activador.

Figura 22. Concentración de productos entrecruzados (CP) en mues-tras del modelo TME usando el CaO como activador.

Figura 23. Comparación vulcanizado- par de torsión de las mezclas de s-SBR con productos totalmente entrecruzados en el Modelo de Vulcanización de Mezclas (MVM) TME en función del tiempo de

reacción.


Lewis. Esto es un indicador del papel que juegan los activadores en la separación del acelerante (MBT) del precursor de entrecruzamiento mediante la for-mación de complejos.

De acuerdo a los mecanismos de reacción sugeri-dos, la concentración de precursores de entrecruza-miento comienza a disminuir cuando se forman los productos entrecruzados.

Los puentes polisulfuro formados inicialmente tienden a reducir la longitud de la cadena de azufre liberando éste y formando entrecruzamientos más cortos.

Aparentemente, el óxido metálico empleado tam-bién afecta en la distribución de entrecruzamientos en las muestras de mezclas modelo. Con MgO pre-sente en el sistema, la formación de productos en-trecruzados comienza a tiempos de reacción cortos y los productos dominantes parecen ser los entrecru-zamientos cortos, mientras que en la muestra que contiene ZnO se forman en mayor grado entrecru-zamientos largos. El rendimiento total en presencia de MgO es, sin embargo, considerablemente menor en comparación con la muestra que contiene ZnO.

Comparación del efecto de los óxidos metálicos como activadores en los estudios CMV’s y en las mezclas de caucho

Hay que señalar que los siguientes resultados se aplican a los compuestos modelo, como escualeno y TME, y que no se deben extrapolar necesariamente a cauchos reales como EPDM y s-SBR. Sin embargo, parece improbable que la tendencia general de las reacciones esté influenciada por la estructura alíli-ca concreta de los diferentes cauchos implicados.

Los productos entrecruzados estudiados con MCV pueden evaluarse sumando todos los picos de las diferentes cadenas de azufre, por ejemplo, el área de S3 , + el área de S4 etc. Aunque la adición de áreas debajo de los picos no es totalmente correc-ta, proporciona una idea adecuada del grado de en-trecruzamiento. La Figura 23 muestra en un gráfico combinado el grado de entrecruzamiento obtenido con el modelo de las mezclas TME y los reogramas de mezclas s-SBR para sistemas con ZnO, MgO y CaO.

A primera vista, los resultados con CMV no están del todo de acuerdo con los de las mezclas de s-SBR, probablemente debido a muchas diferencias (fundamental) entre el caucho real y los sistemas modelo. Después de 60 minutos con los CMV el área total bajo el pico de los entrecruzamientos en la muestra con ZnO, está incrementando y alcanza un nivel final mayor que las muestras con MgO y CaO, lo que está de acuerdo con el mayor par de torsión observado en la mezcla de s-SBR en presencia de ZnO.

El efecto del MgO en el comienzo de la formación de productos entrecruzados en los experimentos MCV, no se observa sin embargo en las características de los s-SBR vulcanizados. La menor densidad de en-trecruzamiento final y la diferencia en la distribu-ción de entrecruzamientos con la presencia en con-creto de CaO, se refleja también en las propiedades físicas que se presentan en la Tabla 9.

Conclusiones

Para explorar las posibilidades de reducir los niveles de ZnO en mezclas de caucho, este artículo describe un estudio exhaustivo sobre la sustitución de un ac-tivador convencional como el ZnO por otros óxidos metálicos. Se emplearon dos modelos, caucho real y un sistema de compuestos modelo, para investigar el efecto de estos óxidos metálicos en las diferentes etapas de la vulcanización. Se ha encontrado que el CdO, PbO, BaO, CaO, MgO y BeO no son válidos como sustitutos del ZnO como activadores en vul-canizaciones de EPDM aceleradas por tiuram y que ni el MgO ni el CaO muestran algún efecto sinérgico con el ZnO. Interesantemente, los resultados de-muestran claramente que en las mezclas de s-SBR, el CaO y el MgO son adecuados como activadores, dado que siempre muestran propiedades físicas similares, aunque con un grado de vulcanización ligeramente menor. La adición de Cu(II) como ac-tivador, conlleva sin embargo unas características de vulcanización inferiores, lo que contrasta con los resultados del EPDM, Se debe concluir con cierta cautela que la influencia activante de los óxidos me-tálicos en las reacciones del sistema acelerado con benzotiazol es diferente y menos dominante, aun-que teniendo en cuenta también la diferente natu-raleza y reactividad de los cauchos ensayados.

La segunda parte del estudio descrito en este ar-tículo elucida el efecto de los óxidos metálicos en las diferentes etapas en el proceso de vulcanización con benzotiazol como acelerante. A diferencia de los experimentos con escualeno, en los experimen-tos TME el activador tenía difícilmente alguna in-fluencia en las diferentes constantes de velocidad de la reacción. El papel del óxido metálico, normal-mente descrito como catalizador de la reacción de vulcanización, en particular para la descomposición del acelerante, también depende aparentemente del tipo de acelerante y del tipo de modelo olefínico. De manera global, la efectividad de los óxidos metáli-cos parece estar determinada por su capacidad para formar complejos con el acelerante.

Reconocimientos

El Ministerio de Asuntos Económicos de los Países Bajos ha financiado este proyecto de investigación dentro del Programa de I+D sobre Metales Pesados / Tecnología Medioambiental (Senter). Se agradece el apoyo adicional prestado por el Consorcio Indus-


trial formado por DSM Elastomers BV, Flexsys BV, Vredestein Tires BV, Hertel BV, Helvoet BV y TNO In-dustrial Technology. Los autores desean agradecer a Wilma Dierkes y Jan van Duijl de la Universidad de Twente por sus sugerencias y cooperación. También desean agradecer a Wilco Wennekes por el desarro-llo de estudios sobre Los compuestos modelo de vulcanización.

Bibliografía

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(24) C.J. Hann, Rubber Chem. Technol. 67 (1994) 76.

Referencias de los Autores

G. Heideman, J.W.M. Noordermeer, R.N. Datta, Ens-chede (Países Bajos), B. Van Baarle, Eindhoven (Paí-ses Bajos)

J.W.M. Noordermeer

Universidad de Twente

Facultad de Ciencia y Tecnología

Departamento de Tecnología del Caucho

P.O. Box 217

NL-7500 AE Enschede

E-mail: [email protected]


Los Gobiernos Miembro del International Rubber Study Group (IRSG) asistieron a la 41° Asamblea de Naciones en Colombo, Sri Lanka, del 4 al 5 de mayo de 2005.

Previo a la Asamblea, el 2 y 3 de mayo, se celebró el Foro Internacional del Caucho, bajo el lema “Oferta Global y desafíos de demanda: una visión del futuro”. El evento fue inaugurado por Hon Mahinda Rajapaks-ha, Primer Ministro de Sri Lanka.

Se analizó la dinámica actual de los sectores de caucho natural y sintético. Se indicó que la industria mundial del caucho estaba entrando en una nueva época de mayores perspectivas de crecimiento para el consumo total de caucho. Para que ello sea posible, se estimó que una estrecha colaboración y cooperación entre consumidores y productores sería muy beneficiosa, tanto para el caucho natural (NR) como para el caucho sintético (SR).

El discurso principal fue dirigido por Gary Miller, Vice-presidente y Director General de Compras de Goodyear Tire & Rubber Company. El Sr. Miller hizo hincapié en la absoluta necesidad de crear un marco de trabajo con-sultivo entre fabricantes y productores de NR y SR, al referirse al futuro de la industria del caucho.

Asimismo, insistió en el diálogo constante en materia de oferta y demanda para que el intercambio de infor-mación fuese la base para el establecimiento de las po-líticas, y señaló que esto puede realizarse con éxito en el marco de trabajo del IRSG.

Durante la apertura de la 41° Asamblea de Naciones, se hizo mención a los desafíos del sector proveedor de cara a los productores de NR y SR. También se presentó un informe realizado por el Comité Ejecutivo a lo largo del año financiero 2004–2005.

Las presentaciones nacionales de los Gobiernos Miem-bros también pronunciaron su interés por el desarro-llo a corto plazo de las actividades relacionadas con el caucho, y también se orientaron en este sentido las declaraciones de los principales Organismos clave aso-ciados a esta industria.

Se presentó una reseña del Panorama de Elastómeros para 2005–2006. El crecimiento del consumo total de caucho se estimó en un 3% hasta 19.88 millones de to-neladas en 2004, siendo el del caucho natural un 3.5% y el del caucho sintético un 2.6%. En parte, este ma-yor crecimiento del consumo de caucho natural sobre el sintético se explica a través del movimiento relativo en los precios, en el que el coste de los sintéticos se vincula a los movimientos de los precios del crudo que

fueron particularmente activos durante los últimos 12 meses o más.

Suponiendo que las condiciones económicas fomenta-rán un mayor crecimiento en el consumo de caucho, se proyecta que la utilización total aumentará alrededor de un 4% en 2005 y 2006. En ambos años, se espera que los países asiáticos del Pacífico exhiba altos grados y provea un empuje sólido al aumento del consumo global. El esperado fuerte crecimiento en el consumo de NR relativo a la producción, este año y el siguiente, debería resultar en un acercamiento del balance entre la oferta y la demanda. Respecto de los sintéticos, se espera un superávit muy ajustado pero positivo en los próximos dos años.

El Comité de Estadística, presentó datos de consumo y producción de caucho para el período 2003–05. En 2004, se estima que el consumo total de caucho aumente un 3.2% hasta los 19.9 millones de toneladas, con un cre-cimiento proyectado del 4% en 2005, estimándose un consumo total de 20.73 millones de toneladas.

El crecimiento del 5.5% a 8.72 millones de toneladas en el consumo de NR en 2005 dejará atrás la expansión del consumo de SR, proyectada alrededor del 3.0%, llevan-do la producción a 12.01 millones de toneladas.

El panorama de la producción prevé leves crecimientos del 1.7% y 2.1%, para el NR y el SR, con una producción estimada de 8.78 millones y 12.22 millones de tonela-das, respectivamente. En consecuencia, se espera un acercamiento del diferencial existente entre la oferta y la demanda, tanto para el NR como para el SR, para el año 2005. (ver cuadro resumen de oferta y demanda de NR y SR).

Oferta y Demanda de NR (Caucho Natural) y SR (Caucho Sin-tético), 2004-05 (millones de toneladas).

CONSUMO 2004 2005 % Variación

NR 8.26 8.72 5.6

SR 11.66 12.01 3.0

Total 19.92 20.73 4.1

PRODUCCION 2004 2005 % Variación

NR 8.63 8.78 1.7

SR 11.97 12.22 2.1

Total 20.60 21.00 1.9

2005: Se espera un crecimiento del 4% en el consumo de caucho.

Publicado por: International Rubber Study Group (IRSG).


El pasado día 12 de Julio el Consorcio del Caucho, junto con el Presidente del Grupo de Trabajo de Automoción de dicha institución - Francisco Baños, representante de la empresa Cauchopren, SA -, participa en una reunión informativa celebrada en las oficinas de Opel España, SA en Figueruelas - perteneciente al grupo General Motors España - con dos importantes cargos de dicha empresa.

En primer lugar nos atiende el Sr. Serrano, Buyer Global Purchasing Exterior, que ofre-ce una presentación general de la estructura de las tomas de decisión del grupo General Motors a nivel mundial en lo que respecta a la política de compras.

A continuación se incorpora el Sr. Martínez Liger, Manager Global Purchasing Exterior, momento en el que el Consorcio del Caucho explica diversos aspectos de esta Asociación, como son: tipo de miembros y su localiza-ción geográfica por zonas, perfil y represen-tatividad de la organización, actividades que realiza, publicaciones que emite, así como diversos datos sectoriales relacionados con la producción, facturación y estructura del suministro de los transformados de caucho por sectores consumidores.

Después de plantear la posibilidad de cola-boración mutua para el intercambio de in-formación que pueda ser de interés común, el Consorcio del Caucho aprovecha la oca-sión para invitar a Opel España a participar como invitado en la próxima convocatoria de su Grupo de Trabajo de Automoción.

Se celebra una reunión informativa del Consorcio Nacional de Industriales del Caucho con Opel España en su fábrica de Figueruelas

(Zaragoza)

La industria del caucho India consume 1 millón de toneladas anuales

La industria del caucho india utilizó una cifra superior al mi lIón de toneladas de varios tipos de caucho durante el ejercicio 2003/04, según datos ofrecidos por la Asociación de Fabricantes de Neumáticos para Automación (ATMA).

De esta cifra, la industria del neumático solamente (incluyen do neumáticos para bicicleta, cá maras y protectores de caucho) consumió 478.734 toneladas de caucho natural, el 66,5 % de to do el caucho natural (NR) consu mido por la industria india en su totalidad. El segmento del neu mático fue también el consumi dor en gran medida del caucho sintetico (140.960 toneladas de un total de 210.190 toneladas) y del caucho reciclado (38.532 to neladas de 70.460).

Más importante, el segmento del neumático indio todavía tiene un 73,34 % de consumo de cau cho en la forma de caucho natu ral, frente a un 23,73 % de sin tético y un 2,93% de caucho recliclado. Esta relación entre caucho natural y sintético es prácticamente la inversa del mo delo que se da en cualquier otra parte del mundo..


Los alumnos de la XLVI Promoción del denominado “Máster de Polímeros” que organiza el Instituto de Ciencia y Tecnología de Polímeros del CSIC, y en cuya gestión participa el Consorcio Nacional de Industriales del Caucho junto con la Asociación de Plásticos (ANAIP), realizaron su viaje de estudios en el que visitaron industrias trans-formadoras de plásticos y cauchos, así como fabricantes de materias primas.

En primer lugar los alumnos, acompañados por su Jefe de Estudios, Dr. L. Ibarra, El Profesor Dr. A. Rodríguez y el Di-rector del Consorcio, Sr. Rubio, visitaron la planta de BRIDGESTONE HISPANIA, S.A. localizada en Burgos. En ella pudieron constatar la complejidad de la fabricación de un neumático y observar los distintos procesos para fabricar los componentes del mismo: carcasa, banda de rodamiento, flancos, talones, recubrimiento interior, etc., así como la confección de la preforma previa a la vulcanización en las prensas.

El segundo día visi-taron la fábrica de Negro de Carbono “COLUMBIAN CAR-BON SPAIN, S.A.” ubicada en Gajano (Cantabria), en la que los técnicos de esta empresa expli-caron in situ el pro-ceso de fabricación de los negros de carbono a partir de aceites aromáticos en reactores cerá-micos de combus-tión, su separación mediante filtros de mangas, así como la peletización y posterior secado. También visitaron el Laboratorio don-de tuvieron la oportunidad de conocer los métodos de ensayo específicos para estos materiales.

A continuación prosiguieron viaje hasta Zamudio (Bilbao) para visitar “FLEXIX, S.A.”, empresa transformadora de caucho en la que pudieron observar en sus nuevas y magníficas instalaciones desde el almacenamiento de materias primas a la fabricación de mezclas de caucho con control informático y dosificación automática de los ingredientes minoritarios, y la fabricación de piezas de goma y caucho metal fundamentalmente por inyección. Además se visitó el Departamento de Ingeniería y Desarrollo, el laboratorio y la máquina de visión artificial.

En definitiva y en opinión de los alumnos estas visitas son un complemento indispensable para su formación y una oportunidad excelente para conocer realmente los procesos industriales.

Aprovechamos estas páginas para agradecer a las empresas mencionadas la dedicación de sus técnicos y las atenciones dispensadas a los alumnos en estas visitas.

Alumnos del Curso de Alta Especialización en Plásticos y Caucho visitan empresas de nuestro

sector


Tras el lanzamiento, a finales del año 2004, de los nue-vos poliisocianatos autoemulsionables “Easy Mixing”, la firma Rhodia Performance Coatings & Services en-riquece su gama Rhodocoat con un nuevo poliisocia-nato hidrófilo “Easy Drying”: Rhodocoat X EZ-D 401. Rhodia PC&S presentó el Rhodocoat X EZ-D 401 por primera vez al mercado europeo durante el salón Euro-pean Coatings Show, celebrado en Nuremberg del 26 al

28 de abril de 2005.

Rhodocoat X EZ-D 401 es un endurecedor de formu-laciones con poliuretanos bi − componentes (2K) en fase acuosa, que ha sido puesto a punto especialmente para proporcionar un tiempo corto de secado. Sus altas prestaciones también le permiten obtener formulacio-nes de larga duración en el envase.

RHODIA presenta en primicia RHODOCOAT™ X EZ-D™ 401, en el salón EUROPEAN COATINGS

SHOW 2005


Gracias a su excelente resistencia a la intemperie, el producto Rhodocoat X EZ-D 401 puede utilizarse tan-to en las aplicaciones exteriores como en las interiores. El Rhodocoat X EZ-D 401 se adapta especialmente bien a la formulación de los revestimientos destinados a los materiales ferroviarios, a la reparación automovi-lística, a la industria general y a las aplicaciones en la madera.

En las aplicaciones sobre madera, principalmente, Rhodocoat X EZ-D 401 es el endurecedor ideal para reforzar la resistencia a los productos químicos y a los disolventes. Refuerza de manera considerable la resis-tencia al apilamiento de los paneles pintados, que sue-le verse especialmente en las aplicaciones de parquet de mobiliario para oficinas.

En las aplicaciones de Pinturas y Barnices destinadas a los equipamientos de transporte (trenes, automóvi-les…) el Rhodocoat X EZ-D 401 permite mejorar la productividad de los talleres, a la par que minimiza los problemas de polvo y defectos de aplicación de la pin-tura gracias a la reducción del tiempo de secado de los revestimientos.

Acerca de la gama Rhodocoat

Especialmente adaptados a la formulación de revesti-mientos de poliuretano en fase acuosa, los poliisocia-natos Rhodocoat sustituyen con eficacia los sistemas de disolventes por productos que respetan el medio ambiente. La ampliación de la gama Rhodocoat a fi-nales de 2004 ha permitido introducir dos nuevos polii-socianatos autoemulsionables “Easy Mixing”: Rhodo-coat X EZ-M 501 y Rhodocoat X EZ-M 502.

Estos dos productos son “APEO-free” (sin nonilfenol etoxilado), su uso resulta especialmente fácil, y pro-ducen revestimientos de mucha durabilidad. Los dos están pensados para la formulación de pinturas y bar-nices 2K PUR en fase acuosa de altas prestaciones, y con índices de COV muy reducidos, por lo que resultan más seguros para los usuarios. El Rhodocoat X EZ-M 501 presenta una viscosidad reducida y una hidrofi-lia mínima, mientras que Rhodocoat X EZ-M 502 es más hidrófilo, lo cual significa más compatible y mejor adaptado a un uso “universal”.

Las principales aplicaciones a las que se destinan el Rhodocoat X EZ-M 501 y el Rhodocoat X EZ-M 502 son los revestimientos para la industria de la madera, las formulaciones « soft-feel » para plásticos, pinturas y barnices para la reparación de automóviles y demás transportes.

Acerca de Rhodia Performance Coatings & Services (ex PPMC)

Filial de Rhodia, el Grupo Mundial de Química de es-pecialidades, Rhodia PPMC se ha convertido en Rhodia Performance Coatings & Services. Este cambio de nom-bre refleja la voluntad que tiene Rhodia de simplificar su organización y de mejorar la comprensión de sus

actividades.

Rhodia Performance Coatings & Services propone a los fabricantes de revestimientos industriales una gran gama de aglutinantes, de resinas y aditivos, que incluye sobre todo poliisocianatos alifáticos derivados del HDI, y vendidos con las marcas Tolonate (para fase disol-vente) y Rhodocoat (para fase acuosa), así como del HDI y del IPDI. Estas gamas están permanentemente enriquecidas por la introducción de nuevos productos que responden a las exigencias de los formuladores de poliuretanos en términos de mejora de las prestacio-nes y de respeto del medio ambiente.

En el año 2004, Rhodia realizó un volumen de negocios de 5 281 millones de euros, y cuenta con una plantilla de 20 000 colaboradores en todo el mundo. El Grupo está presente en la Bolsa de París y de Nueva York.

Contacto:Rhodia Performance Coatings & Services40, rue de la Haie-Coq, 93306 AUBERVILLIERS FranciaTel.: 00 33 (0) 1 53 56 51 78 Fax: 00 33 (0) 1 53 56 51 20Web: www.rhodia-pcs.comDña Christine ALVIM. [email protected]


Crea una página web para la Industria Europea del Transporte

Michelin ha puesto en marcha un nuevo website para la Industria de Camión europea. La información y los servicios están dispo-nibles en la di rección www.michelintransport.com en siete len-guas europeas: holandés, alemán, inglés, francés, italiano, ruso y español.

La nueva página web de Michelin ofrece una descripción de-tallada de la gama de neumáticos de camión de Mi chelin. Los profesionales del transporte pueden encontrar además toda la in-formación sobre los servicios de Mi chelin para el sector del trans-porte, ta les como el Michelin (la tecnología para recauchutar pa-tentada por Mi chelin) y la Michelin Euro Assist (el pro grama de ayuda en carretera europeo de Michelin). www.michelintransport.com tam bién ofrece noticias e informaciones locales específicas para cada país en su propia lengua. Asimismo, la nueva pá gina ofrece un foro, donde los trans portistas profesionales pueden plante ar sus preguntas, que serán respondidas por los expertos del Mi chelin.

Airbus

Por otra parte, Michelin ha sido esco gido para equipar el primer vuelo de pruebas del nuevo avión gigante de Airbus, el A380, que se completó sa tisfactoriamente y sin incidentes a fi nales del pasado mes de abril. Veinti dós neumáticos construidos con la tecnología radial de Michelin permitie ron que el avión de pasa-

jeros comer cial más grande jamas construido hi ciera su estreno en el aire.

Michelin asumió con este encargo el desafío de desarrollar un neu-mático muy ligero, adaptado a la velocidad y masa del Airbus A380. Esto representó para el fabricante galo un importante salto tecnoló-gico, considerando que el avión pesa 560 toneladas, tiene una au-tonomía de 14.800 kilómetros y puede transportar un máximo de 800 pasajeros.

Gracias a su compromiso de conti-nua innovación, Michelin fue ca-paz de desarrollar el nuevo neu-mático en el plazo previsto para el nuevo neumáti co, que es capaz de soportar 33 tone ladas a 378 kiló-metros/h, reduciendo el peso total del avión de pasajeros en 360 kg. Esta capacidad para la innova ción fue un factor clave en la decisión de Airbús de equipar el A380 con neu máticos de Michelin.

Este logro ha sido el resultado de la colaboración entre Airbus y los equi pos de desarrollo de Michelin que} du-rado casi nueve años..


Los pasados días 28 y 29 de mayo, el Circuito del Ja-rama acogió la primera carrera Uniroyal Fun Cup que se celebra en España. Participantes de Bélgica,Francia, Gran Bretaña y España dieron color al trazado madrile-ño durante un fin de semana que supuso una divertida y emocionante experiencia para cuantos asistieron al evento. Fiel al espíritu de equipo que impulsa a la marca, Uniroyal quiso brindar esta oportunidad a clientes y perio-distas, a quie-nes se les im-partieron tanto clases teóricas, en las que se enseñaron ma-niobras de con-ducción y el sig-nificado de las banderas, como clases prácticas, en las que se les mostró el traza-do del circuito y cómo reaccio-nar en cada tra-mo. «Uniroyal Fun Cup no es una carrera al uso, en la que se compite con-tra otros pilotos y el premio es ganar. En Uni-royal prevalece el espíritu de equipo. Quere-mos que todos aquellos que formen parte de esta fiesta pa-sen unas horas llenas de diver-sión y tengan una experiencia que es realmen-te única», co-menta Etienne Cuche, Director de Marketing de Conti-nental Tires España.

Equipados para la ocasión (mono, guantes, sotocasco y casco), el sábado previo a la carrera tuvo lugar una do-ble sesión de entrenamientos, libres y cronometrados,

configurándose ya los equipos españoles, compuestos por cinco pilotos para cada Volkswagen Beetle.

Emoción en carrera

El domingo 29, un total de cuarenta monoplazas fueron los responsables de que la beetlemanía y el color rojo de Uniroyal tomaran durante siete horas de carrera con-

tinua cada una de las curvas rápidas, desni-veles y curvas lentas y muy técnicas que caracterizan a este circuito de 3.850 metros. El cambio de pilo-to y la revisión de la presión de los neumá-ticos se produ-cía cada treinta minutos, y cada hora se hacían coincidir estas o p e r a c i o n e s con el repostaje de combustible, convirtiéndose entonces la pa-rada en boxes en una frenética lucha contra el reloj. Y el resul-tado no pudo ser mejor, pues-to que Uniro-yal España fue el ganador de cuantos equipos privados dispu-taron la carrera, algo secundario cuando el obje-tivo es simple-mente pasar un buen rato.

Y la seguridad siempre está presente. Por eso, todos los participantes en la Uniroyal Fun Cup montan sus ligeros y potentes escarabajos con neumáticos de serie Uniroyal RainSport 1, capaces de mantener todas sus prestaciones vuelta tras vuelta, tanto en seco como en mojado.

La Uniroyal Fun Cup ya ha llegado a España.


Alfombrillas relajantes

Los empleados del sector alimentario y de la restauración en general, trabajan de pie la mayor parte del tiempo y muy a menudo sufren fatiga muscular y dolores articulares. Para probar de reducir el cansancio de las piernas, de la espalda y, más en general, de los músculos y de las articulaciones, por norma se utilizan alfombrillas de caucho que, no obstante, están sujetas al ataque de hongos y bacterias porque sus componentes químicos a menudo

constituyen una fuente ideal de nutrientes y microbios.

Por otra parte, en muchos casos, las alfombrillas son utilizadas en ambientes cálidos, húmedos y ricos en microorganismos, con-diciones ideales para la proliferación de estas formas de vida. Además de ser antihigiénico y de favorecer la formación de ma-los olores, el crecimiento microbiano puede tener consecuencias negativas sobre la seguridad y provocar resbalones o caídas a los empleados. Si ello no bastase, puede acelerar el deterioro de las alfombrillas y obligar a sustituirlas más a menudo, con todos los costes que de ello se derivan.

Una solución eficaz para estos problemas ha sido ofrecida por Milliken-Kex, que propone una nueva gama de alfombrillas de caucho con excelentes propiedades antimicrobianas y antifatiga, destinadas a una amplia gama de aplicaciones “difíciles”. Las al-fombrillas UltraSan están fabricadas con Elastoguard, un caucho introducido en el mercado el año pasado por Milliken Chemical Speciality Elastomers (MCSE). Estas mezclas utilizan un biocida a base de plata, que ralentiza o incluso frena el crecimiento de hon-gos y bacterias sobre la alfombrilla, pero no causa los problemas que tenían en el pasado los antimicrobianos orgánicos.

Las alfombrillas son el fruto de un programa de desarrollo reali-zado conjuntamente por Milliken-Kex y MCSE con el objetivo de responder a dos distintos requisitos: de una parte la capacidad de

reducir la fatiga y de otra las propiedades antibacterianas. Caracterizadas por una superficie gofrada, sea por el lado superior o por el inferior, las alfombrillas tienen una estructura alveolar con agujeros pasantes que reducen al mínimo la acumulación de agua o materiales sólidos y, al mismo tiempo, protegen el calzado del contacto prolongado con la humedad. Las ventosas colocadas por el lado inferior fijan la alfombrilla al suelo y la mantienen levantada de tierra impidiéndole resbalar sobre el pavimento mojado, al revés de lo que sucede con las alfom-brillas clásicas. Los bordes biselados reducen aún más el riesgo de que los empleados resbalen y se caigan, y permiten colocar más alfombrillas sin crear superficies planas que podrían retener agua o materiales sólidos. Además, las alfombri-llas resisten perfectamente las grasas, y para lim-piarlas bastan agua caliente y jabón.

Estas alfombrillas de caucho ofrecen también excelentescaracterísticas de suavidad, ductilidad y confort, reduciendo así la fatiga. Con un peso de 6,6 kg y un grosor de solo 6,4 mm, las UltraSan son extremadamente ligeras y flexibles y por ello se manejan fácilmente y se adaptan sin dificultad a la conformación del pavimento. La superficie suave y espon-josa reduce al mínimo la usura y el riesgo de rotura de la alfombrilla, que se mantiene íntegra y conserva la go-fradura superficial antirresbalón incluso después de muchos lavados. Las alfombrillas pues, no solo demuestran una excelente resistencia al crecimiento microbiano sino que también garantizan esta característica sin emplear sustancias tóxicas para el hombre, o no aptas para el contacto con los alimentos.


Interruptores de próximidad E2A de Omron: garantía de robustez y fiabilidad

Los Interruptores de Proximidad E2A han sido concebidos bajo la exigente Política de Calidad de Omron que excede, en muchos casos la normativa estándar en el mercado, y que ha contribuido a la robustez y fiabilidad de los sensores Omron de uso general.

La familia E2A es ampliada continuamente. A los nuevos modelos de 3 hilos hay que añadirles los nuevos detec-tores a 2 hilos, los modelos de 4 hilos con salida (NC/NA), los de triple distancia de detección (E2A3) y otros para aplicaciones específicas, como los E2AU (eMark) o los E2AX (ATEX zona 22).

E2A es un Interruptor de Proximidad altamente inmune a campos electromagnéticos, y así lo ha demostrado en aplicaciones donde los efectos de las llamadas de los móviles provocan interferencias muy severas, o en los países asiáticos donde la puesta a tierra es flotante. Aún así, Omron ha desarrollado la serie E2AU, acorde a la directiva europea de compatibilidad electromagnética 95/54/EC (eMark) aplicable a vehículos con equipamiento electrónico, como la maquinaria de obras públicas, agropecuaria, recogida de basuras, etc.

Omron ha establecido siempre exigentes procedimientos de calidad a sus detectores, basados en tests de cam-bio de temperatura cada hora, inmersión en agua fría y caliente cada 30 minutos, test de vibraciones y estrés mecánico. Sin embargo, con E2A va más lejos. Considerando que el estándar actual IP67 se ha quedado corto en muchas aplicaciones, como por ejemplo en la industria alimentaria, es por lo que ha implementado en todos sus interruptores de proximidad la protección IP69k.

E2A se adelanta a los acontecimientos. Los modelos E2AX cumplen la normativa ATEX zona 22 (directiva europea para el mantenimiento de la seguridad en atmósferas explosivas), que será de obligado cumplimiento a partir del 30 de Junio de 2006.

Finalmente cabe indicar también que a la Política de Calidad viene asociada solidariamente la Política Medioam-biental de Omron que también se ha adelantado a la formativa europea R o HS que serán de obligado cumpli-miento en el año 2006.


Mechatronics Application Center, un servicio europeo que beneficia principalmente a las

industrias españolas y portuguesas.

La combinación de producto, servicios y colaboración entre partners ofrece como resultado lo que se ha denomi-nado Tecnología Dedicada para la satisfacción de los clientes.

En el área de productos orientados al control de posición y velocidad (Convertidores, Servos y Motion Control) Omron materializó en Abril de 2003 el joint venture con Yaskawa y la formación de OYMC -Omron Yaskawa Motion Control-.

Así se originó el encuentro excepcional de dos empresas: Omron como uno de los líderes mundiales en Tecnologías de Motion Control, y Yaskawa como pionero e indiscutible fabricante de Convertidores de Frecuencia y Servoac-cionamientos. El resultado ha sido la creación de un potente vector tecnológico integrado en las Tecnologías de Automatiza-ción.

En el área de servicios, el MAC –Mecha-tronics Appli-cation Center- en Barcelona, tiene la res-ponsabilidad desde que se fundara, hace ya más de 5 años, de po-ner a punto las t e c n o l o g í a s más avanza-das en control de posición y velocidad para las demandas más exigentes de los clien-tes. Un servi-cio europeo pero ubicado en la Penínsu-la Ibérica que redunda en beneficio, por cercanía, para las industrias española y portuguesa.

Las instalaciones y la alta capacitación de los ingenieros del MAC permiten afinar la respuesta a las demandas más exigentes:

1. Los equipos Omron-Yaskawa tienen una arquitectura de software que permiten adaptar el firmware para desa-rrollar funcionalidades dedicadas en exclusiva a la aplicación del cliente.

Actualmente hay más de 5.000 convertidores de frecuencia personalizados trabajando en el mercado español.

2. La formación que ofrece el MAC es del más alto nivel teniendo en cuenta que sus ingenieros son los mayores especialistas de Europa...

3. Además, hay que tener en cuenta que los equipos instalados en el MAC de Barcelona son la vanguardia de las tecnologías Motion Control (Tecnología de 3 niveles, Convertidores Matrix, Motores Lineales, etc.)...

4. El MAC es también laboratorio de ensayos y pruebas ante requerimientos de los clientes y homologaciones.


Bridgestone con los discapacitados

El 9° Campeonato Nacio nal de Baloncesto Special Olympics 2005, para depor tistas con discapacidad inte lectual, se celebró en del 12 al 15 de Mayo en Burgos. 359 partici pantes de 13 Comunidades Autó-nomas (277 deportistas, 82 entrenadores) y 120 vo-luntarios, se dieron cita en el polideportivo “José Luis Talamillo” de la capital bur galesa.

El Campeonato fue orga nizado por Special Olympics España y FEAPS Castilla y León y contó con la colabo-ración del Ayuntamiento de Burgos y de la Junta de Cas tilla y León. La empresa Brid gestone Hispania ha patroci nado este evento deportivo, como ya hiciera con los cam peonatos nacionales de na tación en 2001 y 2003, tam bién disputados en Burgos.

Bridgestone Hispania es una de las filiales más impor-tantes del Grupo Bridgesto ne. Uno de los principales objetivos de esta Compañía, desde su fundación, ha sido el servicio a la sociedad con el fin de mejorar la calidad de vida de las personas. Con el patrocinio de este Campe onato, Bridgestone hace rea lidad, una vez más, dicho ob jetivo.

Special Olympics es una organización internacio-nal no gubernamental cuyo principal objetivo es conse guir la integración social de las personas con discapaci dad intelectual a través del deporte. En Es-paña, Special Olympics desarrolla activida des para más de 16.000 de portistas, y facilita la práctica de 16 modalidades deporti vas en 17 Comunidades Au-tónomas.

Constituye una filial europea

Yokohama Rubber Co. ha anunciado la creación de una nueva empesa subsi diaria con el nombre de Yo-kohama Europe GMBH. Esta empresa, cuya sede so-cial se encuentra en Dusseldorf, se rá la encargada de supervisar las estrategias de marketing y ventas de Yokohama en Europa.

Yokohama Europe GMBH, cuyo cargo de presidente ha recaido en Takayuki Hamaya, nace con un capital cubierto de 25.000 euros y el objetivo de fortalecer la estrategia de marketing de Yokohama en Europa, ayudando a reforzar las ventas a través de los con-tratos que se realicen con las cadenas especializadas lí deres en el mercado euro peo, y acelerando el marke-ting de Equipo Original con los productores de vehí-culos europeos.

Yokohama está actual mente presente en 11 países europeos, como son España, Portugal, Reino Unido, Italia, Suiza, Suecia, Alemania, Austria, Dinamarca, Bélgica y Rusia.

Regatas

El primer fin de semana de mayo se celebró la Regata de Primavera, que abre la tem porada gallega de vela y que se enmarca desde hace cinco años dentro de las activida des deportivas patrocinadas por Yokohama.

La prueba, puntuable para el Campeonato de España, se disputo en el Monte Real Club de yates de Baiona, y constaba de tres regata s a disputarse en tres días: una barlovento-sotavento con sa lida en la boca de la Ria de Vigo, y otras dos de Bayona a Sangenjo y vi-ceversa.


Pirelli presenta los resultados del 2004

Durante el año 2004, el Grupo Pirelli consiguió una mejora significativa de todos los indicadores econó-micos en todos los Sectores de Actividad en los que par ticipa, principalmente debido a las acciones de focalization sobre los segmentos más al tos sobre el valor añadido; ésto ha dado como resultado que el ejercicio haya conclui do con un fuerte crecimien-to del beneficio neto del Gru po, que ascendió a 274 mi lIones de euros, comparados a los 4 millones de euros en 2003.

En la División de Activida des Industriales, durante 2004 Pirreli registró la dupli cación de la cifra de benefi-cio neto, gracias al buen fun cionamiento de todos los sectores de actividad, aun que en particular, registró un gran crecimiento del Sector de Neumáticos en la rentabi lidad del Grupo, que alcanzólos niveles más altos en su mercado.

Las ventas de la división de neumáticos ascendieron a 3.255 millones de euros, lo que representa un aumen-to del 11.5 %, como conse cuencia de un incremento

aproximado del 8 % en volú men y la mejora en el mix de producto, confirmando el buen resultado sobre el seg mento de mercado de altas prestaciones.

El beneficio operativo fue de 276 millones de euros, lo que representa un incremen to de más del 25 % en com paración con los 220 millo nes de euros en 2003. Por su parte, los beneficios netos se situaron en 169 millones de euros (después de descontar los gastos financieros de 33 millones de euros, los gastos fisca-les de 73 millones y gas tos extraordinarios de 1 mi-llón de euro), mientras que 2003 sólo alcanzaron la cifra de 129 millones de euros.

En particular, el 2004 fue el mejor de los últimos diez en términos de rentabilidad, fundamentalmente por los nuevos productos de la línea PZero. En el merca-do de neumáticos industriales, fue el equipo original el que mostró resultados positivos.

Goodyear presenta los resultados de su acción Fulda Láser

ChecK

La marca de neumáticos Fulda, segunda marca del Grupo Goodyear Dunlop, ha finalizado en Tenerife su re conocida campaña de segu ridad Vial, Fulda Láser Check, destinada a informar y concienciar a los usua-rios de la importancia de llevar los neumáticos de su auto móvil en buen estado.

Durante los días del 8 al 17 de abril se han realiza-do 1.950 mediciones en seis ga solineras de la isla de Teneri fe, donde inspectores forma dos por la compa-ñía y provistos de los equipos de medición láser por-tátiles han podido analizar la profundi dad de los neu-máticos de los distintos usuarios que ama blemente se han prestado al estudio.

Los resultados obtenidos son, cuanto menos, preocu-pantes. El 5,6 % del total de los neumáticos analiza-dos presentaban un dibujo con una profundidad por debajo de 1,6 mm, limite legal exis tente, donde el neumático sería rechazado por la ITV y en situación de franco peli gro de pérdida de adheren cia en cual-quier momento de la marcha.

Sin embargo, Fulda reco mienda cambiar los neumáti-cos cuando le quede al dibu jo una profundidad de 3,5 mm, ya que a partir de esta medida la dis tancia de fre nado aumenta considerable mente y se multiplica el peligro de su frir el temido “aquapla ning” cuando se circula sobre firmes mojados. En las medi das to-madas en la isla, más del 30 % tenían el dibujo de sus neumáticos por debajo de esas cifras recomendadas.

Durante el muestreo reali zado, los inspectores de Ful-da informaron a los usuarios de los peligros de tener un neumático desgastado y se les obsequió con un profun dímetro de bolsillo que les permitan llevar a cabo perso nalmente esta operación de seguridad en su automóvil.


Faro incrementó en un 57% la entrada de nuevos pedidos en el segundo trimestre del 2005

Faro Technologies, Inc. ha anunciado que su cifra de ventas del segundo trimestre fiscal a 2 de julio del 2005 fue de aproximadamente 30,9 millones de dólares. Esto supone un in-cremento de un 28,2 por ciento respecto de los 24,1 millones de dólares del segundo trimes-tre 2004.

La empresa también reportó un valor aproxi-mado de 34,5 de dólares en nuevos pedidos durante el segundo trimestre, un aumento de 12,6 millones, o el 57,5 por ciento comparado con aproximadamente 21,9 millones en el mis-mo trimestre del año pasado. La cartera de pe-didos aumentó de 3,6 millones a 6,1 millones en el trimestre, y la compañía espera reducir la cartera de pedidos a aproximadamente 3 mi-llones o menos hasta finales del tercer trimes-tre. La compañía ha anunciado anteriormente que está acelerando sus planes para instalar una planta de producción en Singapore para satisfacer la demanda en Asia/Pacífico.

La compañía estima que el beneficio por ac-ción para el segundo trimestre del 2005 va a estar un poco por debajo de 0,29 obtenido en el mismo trimestre del año pasado debido a un inferior crecimiento marginal, mayores gas-tos de SG&A como porcentaje de ventas y la incapacidad a corto plazo de expedir órdenes llegadas a última hora.

“Esperamos invertir en iniciativas que favorez-can el crecimiento en el Segundo trimestre, lo que repercutirá en nuestros beneficios para el trimestre, pero estas iniciativas ya muestran resultados en la llegada de nuevas órdenes.” comenta Simon Raab, presidente y gerente de Faro. “Una de las razones por la que publicamos solamente directivas anuales es que contamos con algunos trimestres en los cuales empren-demos iniciativas que llevan a beneficios más moderados a corto plazo pero que re-sultan en un aumento de los beneficios a largo plazo.”

La compañía planifica publicar sus benefi-cios totales para el segundo trimestre del 2005 el 8 de agosto del 2005. La compañía también anunció que no publicará más de antemano los beneficios y nuevos pedidos entre el fin del trimestre y la publicación de sus ganancias.


GE Advanced Materials, Automotive, ha desarrollado nuevos materiales de protección para peatones en ca-sos de impactos y ha producido diseños innovadores que ayudarán a los fabricantes de automóviles y sus proveedores a diseñar sistemas de seguridad para el capó delantero de los vehículos. En el nuevo concepto de seguridad de GE, , se han instalado detrás del capó delantero del vehículo unos componentes absorbentes de energía moldeados con la resina XENOY* de GE, que ayudan a amortiguar los posibles impactos. GE ha desarrollado este concepto para cumplir la legislación de la Unión Europea en materia de protección de los peatones, que entrará en vigor en el año 2005.

Las estadísticas de accidentes más recientes revelan que en la unión europea mueren cada año atropellados 7.000 peatones y varios centenares resultan heridos como consecuencia del impacto con la parte delante-ra de los vehículos. En consecuencia, el Comité europeo de mejora de la se-guridad de los ve-hículos (EEVC) ha elaborado nuevas normas con mi-ras a proporcionar una mayor protec-ción a los peatones afectados en ac-cidentes automo-vilísticos. Se está considerando una legislación similar en otros países, in-cluido Japón.

Aunque en los Es-tados Unidos no existe una legislación de este tipo, los vehículos diseñados y que se exporten a otros países del mundo tendrán que cumplir la legislación de la Unión Europea. El EEVC exigirá a la industria de automoción que implante pruebas y medios de supervisión en los vehículos nuevos que permitan evaluar su rendimiento encuanto a la protección de los peatones en casos de impactos a velocidades de 40 km/h.

Algunos estudios demuestran que son tres las partes del cuerpo de los peatones más expuestas a sufrir le-siones durante un impacto con un vehículo en movi-miento: la cabeza, la pelvis junto con la parte superior

de la pierna, y la rodilla junto con la parte inferior de la pierna. Estas lesiones se pueden asociar directamente a partes concretas del automóvil. Las lesiones de la ca-beza suelen ser causadas por el contacto con la parte superior del capó y los montantes A; los impactos con la parte superior del capó y la aleta producen lesiones en la pelvis y la parte superior de la pierna; y el contacto con el parachoques afecta a la rodilla y la parte inferior de la pierna. El nuevo programa europeo de evaluación para nuevos automóviles (EuroNCAP) ha realizado una serie de pruebas en conformidad con las directrices del EEVC con el resultado de que la mayoría de los auto-móviles más vendidos, fabricados en los Estados Uni-dos, Europa y la región del Pacífico, y que están dispo-nibles en Europa, no cumplen satisfactoriamente los criterios establecidos.

Las pruebas realizadas por el equipo de GE Advanced Materials, Engineering, han demostrado que los componentes de segu-ridad absorbentes de energía de la parte de-lantera, moldeados con la resina XENOY, tienen la capacidad de absor-ber energía hasta en un nivel por debajo de los límites propuestos por el EEVC, reducendo la deceleración, el abolla-miento y la rotura de la parte inferior de la pier-na.

Los componentes ab-sorbentes de energía fabricados con la resina

XENOY de GE conforme a nuestro concepto de protec-ción de peatones en caso de impactos también contri-buyen a aumentar la elegancia de línea, reducir el peso y, posiblemente, bajar el precio del vehículo. Permiten una fácil instalación y, con el apoyo técnico del equipo de especialistas en automoción de GE Advanced Ma-terials, ayudando también a reducir el tiempo de de-sarrollo.

Además, la presencia de GE Advanced Material en todo el mundo, permite ofrecer una continuidad de disponi-bilidad de materiales y entrega y, por tanto, cumplir con los programas) de fabricación más exigentes.

Nuevo avance de GE en el aumento de la seguridad de los peatones: la resina XENOY* de GE ayuda a redefinir los sistemas de protección

contra impactos a los peatones


Junio

15 de Junio

Se celebra una reunión en FEIQUE sobre el tema de Formación.

16 de Junio

Se celebra una nueva reunión de la Asociación NEDES.

- Se celebra en ANAIP una reunión del SC1 de Elastomeros.

17 de Junio

En el Salon Valle del Alberche del Hotel Palacio de los Velada en Avila se celebra la reunión de Junta Directiva del Consorcio.

- A continuación y en el mismo lu-gar se celebra la Asamblea General, con la participación de 71 personas representantes de 50 empresas y 30 empresas más que delegaron su representación.

20 y 21 de Junio

Los alumnos del Master de Polí-meros del ICTP realizan un viaje de estudios visitando las empresas BRIDGESTONE HISPANIA EN Bur-gos, COLUMBIAN CARBON SPAIN en Cantabria y FLEXIX en Bilbao.

24 de Junio

Asistimos a la XI reunión de la Comisión Interministerial para pro-ductos de construcción (CIPC-GT4) en contacto con agua potable.

28 de Junio

Reunión de la Comisión de Medio-ambiente de la CEOE con asisten-cia de nuestro representante.

-Asistimos a la presentación de un softwate para la Integración de Sistemas de Gestión.

29 de Junio

Presentación en el Ministerio de Industria, Turismo y Comercio del “Plan de Internacionalización de Sectores con Alto Contenido Tec-nológico”.

Julio

1 de Julio

Visita al ICEX para establecer las bases e colaboración en la elabo-ración de un “portal inverso” del Sector del Caucho.

5 de Julio

2ª reunión en el MIMAM sobre el Manual de Mezclas Bituminosas con polvo de caucho procedente de neumáticos.

- Entrevista en el MIMAM con Responsables de la D.G. de Calidad Ambiental para clarificar la situa-ción sobre contrapresas de plomo.

7 de Julio

Entrevista con el Jefe de Química del Ministerio de Industria para intercambiar opiniones en relación con el tema REACH.

- Entrevista con la Coordinadora de Area de la D.G. de Calidad y Eva-luación Ambiental del MIMAM en relación con el tema precedente.

8 de Julio

Reunión de trabajo con el nuevo Presidente del Consorcio en nues-tra sede.

12 de Julio

Visitamos, junto con el Presidente del G.T. de Automoción, la fábrica de OPEL en Figueruelas (Zaragoza) para presentar nuestra Asociación.

13 de Julio

Se reune el Comité de Redacción de la Revista Caucho.

15 de Julio

Reunión en CEOE sobre el Comer-cio de Emisiones.

- Recibimos en el Consorcio a representantes de PRICEWATER-HOUSE COOPERS para atender a la Auditoria por la Feria de Sub-contracting 2005 de Hannover.

18 de Julio

Mantenemos una reunión con CESI IBERIA sobre el seguimiento del contrato programa de formación.

20 de Julio

Se celebra una reunión de la Comisión Mixta del Convenio en FEIQUE.

26 de Julio

Reunión en ANAIP del Comité Téc-nico de Certificación de Plásticos.


Science and Technology of Rubber. Mark James; Barak Erman;Frederick R.Eirich. ISBN 0-12-464786-3. 3ª Edición, 743 páginas; 107,48

La tercera edición de este libro proporciona una amplia revisión de elastómeros. Se lleva a cabo una exposición sobre generalidades de la síntesis química y vulcanización de los elastómeros, estudio de propiedades de equilibrio y diná-micas hasta información sobre las aplicaciones del caucho, incluidos aspectos ingenieriles sobre pro-ducción y procesado. Esta nueva edición incluye un capítulo nuevo sobre aspectos medioambientales y reciclado de neumáticos.

Handbook of plastic and rubber additives. Michael Ash ISBN 1-890595-69-1. 2 Tomos, 470, 22

Se describen más de 16000 nom-bres comerciales y genéricos de productos químicos que actúan como aditivos en plásticos y cau-cho. La información sobre estos productos se ha obtenido de mano de más de 1800 productores mun-diales, proveedores y distribuido-res. Los aditivos se incorporan en el producto plástico antes o duran-te el procesado, o se aplican sobre la superficie del material cuando éste se ha completado. Los aditi-vos pueden ayudar en el procesado de los productos plásticos, (como agentes de desmoldeo, lubrican-

tes) o mejorar las propiedades del producto final (agentes antiestáti-cos, estabilizadores UV etc).

En el caso del caucho es bien sabido que se añaden varios tipos de aditivos como antidegradantes, agentes de vulcanización y ace-lerantes, plastificantes, agentes retardantes a la llama etc..


Seguridad, Medioambiente, e Higiene Industrial

B 303

Toxicidad de lixiviados de polvo de neu-mático. Maurizio Gualtieri, Manue-la Andrioletti, Claudio Vismara, Marziale Milani Marina Camatini. Environment International, 31, 5, Julio 2005, Paginas 723-730

Caucho Natural. Cauchos Sintéticos. Materias Primas, Preparación y Propiedades

C 2168

Estructura y propiedades de nanocompo-sites caucho-arcilla cristalinos por estirado mediante coagulación del látex de caucho y una suspensión acuosa de arcilla. Yiqing Wang , Huifeng Zhang , You-ping Wu , Jun Yang , Liqun Zhang .

J Appl Polym Sci 2, 96: 318-323, 2005

C 2169

Acoplamiento de PTFE y caucho: una nuevo tipo de material elastomérico. B. Klüpfel, D. Lehmann, G. Heinri-ch, C. Linhart, E. Haberstroh, K. Kunze, W. Hufenbach, C. Dall-ner, R. Künkel, G. W. Ehrenstein. KGK - Kautschuk Gummi Kunststoffe - 05/2005

C 2170

Elastómeros de ingeniería para refuerzo. C.W. Tsimpris, DuPont Advanced Fibers Systems,T.S. Mroczkowski, R.T. Vanderbilt. Rubber World Vol 232 nº 3 Junio 2005.

C 2171

Efecto del Negro de carbono en las pro-piedades de nanocomposites de caucho. Madhuchhanda Maiti, Susmita Sa-dhu, Anil K. Bhowmick. J Appl Polym Sci 2, 96: 443-451, 2005

C 2172

Síntesis y caracterización de elastómeros de poliuretano con cadenas cristal-líquido laterales. Tzong-Liu Wang , Jung-Shian Tsai , Ching-Guey Tseng. J Appl Polym Sci 2, 96: 336-344, 2005

Ingredientes de Mezcla

D 1428

Entrecruzamiento de cauchos nitrílicos con diferente contenido de acrilonitrilo con peróxido de dicumilo. J. L. Valentín, A. Rodríguez, A. Marcos-Fernández, L. González. J Appl Polym Sci 1, 96: 1-5, 2005

D 1429

Mejora del acoplamiento de silanos a caucho . John Vander Kooi, Struktol Company of America. Rubber World Vol 232 nº 1 Abril 2005.

D 1430

Una nueva generación de agentes de vulcanización económicos . Fabien De-baud, Alfredo Defrancisci, Leonard H. Palys, Arkema. Rubber World Vol 232 nº 2 Mayo 2005.

D 1431

Efecto de la técnica de vulcanización en las propiedades físicas y dieléctricas de EPDM cargado con negro de carbono. Das, N. Naskar, S. C. Debnath, S. Pal, Kolkata and R. N. Datta. KGK - Kautschuk Gummi Kunststoffe - 06/2005

Semiproductos, Artículos Acabados. Aplicaciones

E 1917

Efecto del ácido acrilico en las propiedades de mezclas recicladas de PVC/ caucho nitrílico. H. Ismail , Supri, A. M. M. Yusof. J Appl Polym Sci 6, 96: 2181-2191, 2005

E 1918

Revisión breve sobre retardadores de llama en espumas poliméricas J. Q. Wang, W. K. Chow . J Appl Polym Sci 1, 97: 366-376, 2005

E 1919 Estudios de crecimiento microbiológico en materiales poliméricos:evaluación de nue-vos métodos. S. Wallström, E. Ström-berg and S. Karlsson. Polymer Testing 24, 5, Agosto 2005, Páginas 557-563

Elaboración, Manufactura y Tratamientos

F 2586

Comparación de la eficacia de refuerzo entre Si-69 y Si-264 en un sistema eficiente de vulcanización. Pongdhorn Sae-oui, Chakrit Sirisinha, Kannika Hatthapanit,Uthai Thepsuwan. Polymer Testing, 24, 4, 2005, Paginas 439-446

Propiedades y Ensayos

G 813

Síntesis y permeabilidad de poli(vinil-alil-dimetilsilanos) elastoméricos entrecruz-bles. Taek-Joong Kim , I. S. Bryantse-va, O. B. Borisevich, D. A. Syrtsova, V. S. Khotimsky , D. Roizard , V. V. Teplyakov . J Appl Polym Sci 3,96: 927-935, 2005

G 814

Solubilidad de etileno en disoluciones de tolueno y tolueno/SBR. Jialong Wu, Qinmin Pan, Garry L. Rempel. J Appl Polym Sci 3, 96: 645-649, 2005

G 815

Efecto de partículas nanométricas de carbonato cálcico en las propiedades me-cánicas de películas de látex. S. Manros-han, A. Baharin. J Appl Polym Sci 5, 96: 1550-1556, 2005


G 816

Evaluación de las propiedades físicas y dieléctricas de mezclas de cloropreno y SBR. Amit Das , Dipak Kumar Basu. J Appl Polym Sci 5,96: 1492-1504, 2005

G 817

Efecto del sistema de vulcanización en la densidad de entrecruzamiento de cauchos nitrílicos. S. N. Lawandy, S. F. Halim. J Appl Polym Sci 6,96: 2440-2445, 2005

G 818

Estudio comparativo de las propiedades mecánicas y retardo a la llama de caucho butílico cargado con nanopartículas. S. Mishra , S. H. Sonawane, N. Badgu-jar, K. Gurav, D. Patil. J Appl Polym Sci 1, 96: 6-9, 2005

G 819

Determinación de residuos de acelerantes de vulcanización en películas de látex de caucho natural mediante FTIR. R. Schaller, A. Temel ,M. Höchtl, W. Kern. Rubber Chemistry and Tech. Mar-Abril 2005 Vol 78- 1

G 820

Modelado por elementos finitos de la ban-da de rodadura de neumáticos. U. Nac-kenhorst, M. Ziefle. KGK - Kautschuk Gummi Kunststoffe - 06/2005

G 821

Efecto del polvo de goma y de goma de-vulacanizada en las propiedades de com-puestos de caucho natural. Shuyan Li , Johanna Lamminmäki, Kalle Hanhi. J Appl Polym Sci 1, 97: 208-217, 2005

G 822

Descomposición térmica de caucho de neumático en aceites usados. Juan A. Conesa, Ignacio Martin-Gullón, Rafael Font . Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 74, 1-2, Agosto 2005, Páginas 265-269

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Inspección completa mediante RX de neumáticos. Mihai Cojocaru, Rita Pontefract,Todd Sandomierski. Rubber World Nº 2 Vol. 232 Mayo y Junio 2005

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Revista del Caucho nº498

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