第三章 實驗儀器與工作原理 -...
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第三章 實驗儀器與工作原理
在這一章中,將介紹實驗用到的所有儀器及其工作原理,首先要
提到真空的定義與我們如何製造一個真空的環境,因為我們實驗主要
分析的是表面數層原子造成的現象,所以我們需要非常良好的真空環
境以避免污染物對實驗結果造成影響。接下來提到的儀器包含歐傑電
子能譜儀 (Auger Electron Spectroscopy,AES)、表面磁光科爾效應儀
(Surface Magneto-Optical Kerr Effect,SMOKE)、低能量電子繞射儀
(Low-Energy Electron Diffraction,LEED)、反射式高能電子繞射儀
(Reflection High Energy Electron Diffraction,RHEED)及鍍膜系統皆裝
置在我們實驗室的超高真空腔上進行臨場(in-situ)之量測;SMOKE 是
將雷射光由一側的 view-port 射入真空腔並打在樣品上反射後經由另
一側的 view-port 外的光二極體(photodiode)接收訊號。
3-1 真空理論
3-1-1 真空定義
所謂的真空是在一特定空間內將氣體抽出使其壓力小於一大氣
壓,便稱為真空。而壓力的單位使用的即為一般壓力所使用的國際壓
力單位 pascal,帕(Pa),定義為 1 Pa = 1 N / m2。而本實驗室之離子真
空計(Ion Gauge)所使用之單位為 Torr。壓力單位換算如表(3-1),隨壓
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力的不同,真空可約略分為表(3-2)所列。
表 3-1 壓力換算
mbar Pa Torr atm
mbar 1 100 0.75 9.87x10-4
Pa 1x10-2 1 7.5x10-3 9.87x10-6
Torr 1.33 133 1 1.32x10-3
atm 1013 101325 760 1
平均自由徑(mean free path)為平均一個粒子在碰撞其他粒子前所
走的距離。在設計真空儀器時氣體的平均自由徑為一重要考慮因素。
真空度的等級愈高,平均自由徑愈大,氣體分子需移動愈遠的距離才
會碰撞到另一分子,表示空間內之氣體分子密度愈低,因此在真空系
統內的操作得以排除空氣中雜質的影響,詳細來說有以下幾種優點。
例如[7,41]:
(1)在真空狀態下,氣體分子密度減少,同時降低了氣體分子間的碰
撞機率,使其平均自由徑變得較長,並延長了氣體單分子層沈積在固
體表面的時間。
(2)減低帶電粒子在運動過程中之碰撞損失,例如:歐傑電子能譜、
低能電子繞射儀等,較高之真空度可減少電子在運動過程中之碰撞損
失。
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(3)降低了氣體的化學活性。
(4)改變了在大氣下必須靠分子間的互相作用的反應,因為氣體分子
密度的減少而使得發生機會降低。
表 3-2 真空度分級表 [40]
粗真空 中真空 中高真空 高真空 超高真空
壓力範圍
(Torr)
760 – 100 100 - 1 1 – 10 -4 10 –4–10 –8 10≦ -9
分子數/cm3
(at 20oC)
2.5×1019
至 3.3×1018 3.3×1018
至 3.3×1016 3.3×1016
至 3.3×1013 3.3×1013
至 3.3×109 3.3×10≦ 8
平 均 自 由
路 徑 (λ ;
cm)
5×10–6至
5×10–5
5×10–5至
5×10–3
5×10–5至 5 5 至 5×104 >5×10 4
所需幫浦 機械幫浦 機械幫浦與擴散幫浦
的組合
機械幫浦、擴散幫浦、
離子幫浦、渦輪分子幫
浦、冷凍幫浦、和鈦昇
華等幫浦的組合、
主 要 殘 留
氣體
空氣、水、
二氧化
碳、和一些
易揮發溶
液的蒸氣
氫氣和一氧化碳外還
有幫浦油蒸氣
大部分為氫氣和一氧
化碳
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3-1-2 真空材料與封合[6]
一套真空系統是由許多個別的小系統和元件所組合而成,所謂的
小系統包括真空腔體(chamber),真空計(vacuum gauge)及真空幫浦
(vacuum pump)。連接這些次系統組裝成系統則需依靠管件(pipes),法
蘭(flanges),O 型環,墊圈,真空引入(feedthrough)以及各式閥門與附
件。附件隨系統不同需要經過合適的設計以達到所需的真空環境。
然而不論設計如何完善,由於材料本身的影響,使得我們無法製
造出完全的真空,而材料所造成的影響有下列幾個因素:
(1)逸氣(outgassing)
材料中一般都有氣體存在於內層,當材料表面壓力下降或溫度上
升才慢慢的釋出。而材料於真空環境中受外在壓力或溫度條件,放出
所固溶或吸附的氣體分子之現象稱之為逸氣。有些材料比較易於吸附
氣體或製作時不易除去氣體故不適用於真空。但是有些材料雖無氣體
存在其中,但若組成成份蒸氣壓很高,或者材料易於蒸發,則在真空
中會有釋氣的可能。考慮釋氣的因素,選擇真空材料應以蒸氣壓低,
不含雜質者為佳。
(2)擴散(diffusion)與滲透(permeability)
擴散是一種過程,成因是原子或分子因其熱運動(thermal motion)
而作隨機漫步(random walk)進入固體、液體或氣體物質中。滲透的意
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義則指氣體或液體分子穿過固體(通常為薄膜或薄壁)的難易程度。通
常滲透包括溶解、擴散及釋放(release)三個過程,故與溫度和壓力有
關。由於真空腔或元件氣壁兩側存在壓力差,因此任何氣壁材料或多
或少都會由高壓側滲透一些氣體分子至低壓側。以微觀的角度來看,
滲透的過程是因氣體分子或原子碰撞氣壁表面,並吸附於氣壁表面,
之後部分被吸附的氣體分子被分離為原子狀態,部分為分子態,在氣
體分子入射的表層固溶於氣壁材料依其用途,並可達到一平衡的溶解
度。由於兩側存在的濃度梯度,高壓側氣壁表層的氣體分子向低壓側
氣壁擴散,擴散至低壓側氣壁表面,部分原子態之氣體可重新結合成
分子態,並在表面釋放出氣體分子,完成滲透的過程。
(3)昇華(sublimation)與蒸發(evaporation)
蒸發是固體先變成液體後由液體變成氣體之現象,而昇華則是固
體直接變成氣體不經過液化之過程。這兩種過程都和溫度及壓力有
關。對真空技術而言不管是材料的蒸發或昇華,對系統的真空度都有
一定的影響。材料氣化之現象是決定真空系統最終壓力之主要因素,
理想之真空系統在無漏氣、放氣或氣體滲透及擴散的情形,即使連續
用幫浦抽氣最後也只能達最終壓力而不能抽成絕對真空。
選用真空材料除了上述之影響真空度的因素外,尚有環境溫度、
時間、加工、表面粗糙度及表面處理有相關。此外機械強度可否承受
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壓差所產生之外力,並且考量工作溫度選用熱膨脹係數與熱傳導性質
能承受環境溫度及材料組織的緻密程度,耐酸鹼性等要求亦需考慮。
漏氣源又可分為大氣通過漏氣孔的實漏(real leak)以及材料包覆
所造成的虛漏(virtual leak),可能對真空系統的真空度造成直接或間
接影響。實漏是真空系統外面的氣體,經由真空腔體、管壁、焊接缺
陷或刮傷刀口之法蘭(flange)及接頭等,進入真空系統的內部。虛漏
乃系統中侷限的氣體分子逸出,常發生於真空封合銲縫、螺紋間隙及
夾層氣體逸出。測漏之本質在於找出漏氣之所在,並以適當方法堵漏
以改善系統的真空性能。漏氣孔的處理可以分為修理與堵漏,修理就
是更換零件、襯墊或是重新焊接,因此修理後之儀器與新製成系統相
差無幾。至於堵漏區分為暫時性與永久性堵漏,暫時性堵漏可用真空
膠或真空蠟等暫時性封住漏孔再自行修理,而永久性堵漏則用 TIG
銲接或永久性堵漏材料堵住後即可不需再自行處理。
使用真空封合材料需考慮之因素包括:系統壓力、溫度、材料滲
漏、材料逸氣、材料蒸氣壓以及封合預壓等,正確的密封機構並選擇
適當的封合材料,才能達成預期之真空性能。真空封合一般是利用 O
型環墊圈(O-ring)或無氧銅環(Oxygen-Free High Conductivity Copper,
OFHC)為之,O 型環材料為高分子彈性材料,適合中低真空系統以及
不需烘烤之高真空系統封合。
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當需烘烤 200 ℃以上之超高真空系統,真空度至 10-8 Torr 以下時
則採用於金屬墊圈無氧銅環,做為真空封合材料,其滲漏及逸氣的情
形較少,比 O-ring 為佳。本實驗系統之真空封合,是使用目前最廣
泛的無氧銅環為墊圈的斜楔型法蘭封合(conflat flange seal)法。其特點
是封合時,無氧銅環向外擠壓被法蘭頂住,法蘭進一步迫緊時,其反
向之力量在刀刃面造成很大的機械壓迫力。圖 3-1 為斜楔法蘭封合的
程序,(a)為封合前無氧銅環的狀態,(b)為施以部分力量的狀況,(c)
為完整的封合。此種封合結構使得刀刃與銅環間的壓迫力可大到
200000 lb/in2,因此封合極為緊密,可防止高溫烘烤時,因銅材料產
生之潛變(creep)而導致應力釋去,進而使真空封合的效果變差[42]。
O 型環、無氧銅環及法蘭均為標準規格品,進行組裝時必須參閱
手冊或元件供應商提供的型錄為依據。在組裝真空系統時須注意法蘭
清潔及組裝要求,組裝前需以丙酮擦拭封合面,所使用的布料或紙須
為無塵無線頭的材質。無氧銅環通常只可使用一次,因為本身使用後
已經產生嚴重的塑性變形,而必須以新的更換。組裝時以螺帽和螺絲
鎖緊,螺帽先由對角順序鎖上,在依序加緊扭力逐一鎖緊,務必進行
三至五次以上方可均勻地封合,必要時可以使用扭力扳手使鎖緊扭力
平均。在組裝過程中,應該逐一測漏並正確地防漏及堵漏以確保真空
度[43]。
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圖 3-1 以無氧銅環真空封合之圖示[40]
3-1-3 超高真空系統的設置[19]
本實驗室的超高真空系統背景壓力約為 2 × 10-10 mbar,要達到並
維持此真空度,共使用了兩部機械式幫浦(mechanical pump)、一部渦
輪分子式幫浦(turbo molecular pump)、一部離子幫浦(ion pump)以及一
部鈦昇華幫浦(titanium sublimation pump)。
渦輪分子式幫浦,是利用氣體分子與高速轉動之渦輪葉片(約
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50,000 rpm or 833 Hz)互相碰撞之作用而將氣體分子帶出系統之外,
其優點是抽氣速度快且乾淨,不會有如擴散幫浦(diffusion pump)一樣
的油氣污染問題。但因為是利用高速轉動之渦輪葉片,因此容易有震
動的問題存在,在需要無震動狀態下之實驗(如掃瞄穿隧顯微鏡
(Scanning Tunneling Microscope,STM),原子力顯微鏡(Atomic Force
Microscope,AFM)等並不適合[44]。
離子幫浦利用熱電子將氣體分子游離後,再利用鈦陰極板加以捕
捉,其不需後級幫浦抽氣,也沒有因斷電導致大氣倒灌的危險,無油、
無震動、不需冷卻,是維持超高真空相當良好的利器。但體積大、重
量重、價格高昂,且不適合從低真空抽氣是其缺點。故要配合一渦輪
分子式幫浦,待抽到高真空後再以離子幫浦接手。
鈦昇華幫浦是利用大電流加熱鈦燈絲,使鈦金屬昇華為氣體,由
於鈦的化學性質較為活潑,容易與氧、氮等氣體化合成固體化合物,
再由渦輪分子幫浦帶走,而達到抽氣之效果,是屬於主動式幫浦。但
鈦昇華幫浦啟動時,會因鈦昇華為氣體,而使系統整體壓力在其作動
時變得較差。
本實驗之超高真空系統,是以一個機械式幫浦來維持表面磁光柯
爾效應儀電磁鐵旋轉軸與主真空腔間之真空密封,以及負責試片傳輸
軸與主真空腔間之真空密封,同時做為主真空腔體之粗抽前級。在主
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腔體與機械式幫浦之間以一手動閥門相隔,待粗抽至一定壓力由渦輪
分子式幫浦接替後,即關閉此閥門。另一部機械式幫浦則負責渦輪分
子式幫浦之粗抽前級,渦輪分子式幫浦與主真空腔以一閥門間隔,待
整個系統達到超高真空後,再開啟離子幫浦與主腔體間之手動閥門,
由離子幫浦繼續來維持超高真空。鈦昇華幫浦在本系統中所扮演的角
色,僅為輔助之作用,用以協助維持超高真空狀態。如圖 3-2 所示。
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圖 3-2 超高真空實驗系統及實驗儀器配置示意圖[6]
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為方便說明本實驗室系統的超高真空狀態之形成,將自超高真空
狀態回到大氣之過程或稱之為破真空之過程談起,完成所需工作後,
再說明自大氣狀態回到超高真空之過程。
1. 依序關閉離子真空計(Ion Gauge),關閉主真空腔與離子幫浦間
之手動閥門,關閉主真空腔與渦輪分子式幫浦間之氣動閥門
與手動閥門,關閉渦輪分子式幫浦、主真空腔與機械幫浦間
之電動閥門與手動閥門,最後再關閉所有幫浦之電源。
2. 在渦輪分子式幫浦完全停止運轉後,從系統右側之洩氣孔中
緩慢引入高純度氮氣。此時,觀察樣品傳輸軸之風箱管,待
內外壓力平衡,風箱管完全垂軟後,即立刻停止引入氮氣之
動作,以免風箱管因壓力之作用而扭曲、破裂。
3. 待系統內部達到大氣狀態後,即可拆卸螺絲以進行維修、換
裝或清洗之工作,以最快之速度完成所有工作後,便可進行
真空封合之工作。由於使用過之無氧銅環已產生嚴重的塑性
變形,因此在真空封合時,需將所有已使用過之無氧銅環換
新,並進行鎖螺絲封合之動作。螺絲封合時,需注意無氧銅
環是否在正確之位置上。螺絲上鎖時,須以對角交互上鎖之
方式進行,並應循序漸進施力,不可一次鎖死。
4. 待真空密封工作完成後,即可打開二機械式粗抽幫浦,並開
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啟其閥門,觀察派藍尼真空計(Pirani gauge)之讀數,待其壓力
到達 10-2~10-3 mbar 後,便可開啟渦輪分子式幫浦。
5. 渦輪分子式幫浦開啟後 5 分鐘以內會達到全速狀態,若未在 5
分鐘內到達全速,則表示有極嚴重的洩漏。約 30 分鐘後,即
可打開離子真空計,待壓力達到 10-5 mbar 以下時,以酒精或
丙酮測漏,若有嚴重洩漏壓力將會上升。
6. 此時由於曾經歷大氣狀態,真空腔壁必然附著一定數量之水
汽,因此必須進行真空烘烤(baking)之工作,以熱能驅趕水汽。
真空烘烤之溫度必須在 100 ℃以上(但風箱管、軟管溫度不
可太高,而閥門則不可烘烤),烘烤的時間約 48 小時,若無
其他因素,解除真空烘烤後,壓力將可達到約 10-9 mbar 的狀
態。
7. 壓力達到約 2×10-9 mbar 左右,便可開啟離子幫浦,並進行各
種燈絲及樣品座的逸氣(outgassing)動作,以加熱的方式使其
吸附氣體脫離而被幫浦抽走。
8. 所有動作完成後,壓力應可順利降至約 10-10mbar 的狀態,若
非如此,則須以氦氣測漏質譜儀測漏,以找出微細之漏源。
9. 測漏完成,漏源排除後,系統便可達到超高真空,若有必要,
則可開啟鈦昇華幫浦以增加抽氣速率[19]。
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超高真空狀態達成不易,若有漏氣之存在,更將增加真空形成之
困難,因此必須藉助測漏的技術來找出漏氣源,以達到所需之真空度。
測漏一般以氦氣測漏儀(helium leak detector)為主,其為目前最廣
為使用,且最可靠、最靈敏的測漏儀器。氦氣測漏儀實際上是一個簡
單的質譜儀,一般的質譜儀的功用是將真空系統中之氣體分子游離成
離子後,再依據離子質量對電荷比值(mass to charge ratio)來分析不同
比值的離子在系統中的含量。不同的比值對應出不同的離子種類,因
而可分析出所含氣體分子的種類與含量。氦氣測漏儀利用相同的原
理,但只偵測氦氣的存在及含量,以簡化一般質譜儀的構造與使用方
法。氦氣測漏儀之使用配置示意,如圖 3-3 所示,首先關閉渦輪分子
式幫浦與主真空系統間之手動閥門,以及機械式幫浦與渦輪分子式幫
浦間之電磁閥,隨後分離機械式幫浦與系統間之連結,並將氦氣測漏
儀之軟管連接至系統。同時開啟氦氣測漏儀內之渦輪分子式幫浦使之
抽氣,以取代原來之機械式幫浦。待幫浦運轉正常後,開啟電磁閥與
手動閥門,並開啟高壓氦氣瓶使氦氣噴頭釋放出氦氣。將氦氣噴頭移
動至破真空時曾開啟之真空埠(port)或其它可能漏氣之部分,同時觀
察氦氣測漏儀所顯示之漏率變化。若有漏率突增之現象,即表示該處
有漏氣之情況發生,須予以鎖緊或以其它方法排除。
氦氣測漏儀之所以選用氦氣,主要是因為氦氣為最輕的惰性氣
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體、無毒及無破壞性,能夠穿透微小的細縫或細孔,且很容易和質量
相近的氣體分開,同時在大氣中之含量極少,約僅有 5 ppm,因此極
適合作為測漏用之追蹤氣體。
此外由於氦氣質輕會有上飄之現象,因此測漏時須由待測物之上
方或靠近幫浦開始測漏,再逐漸移至低處測漏,以免誤判氦氣的訊
號。氦氣測漏時若需多次測定,則須打開通風櫥或打開窗戶,等待約
半小時待室內氦氣濃度下降到一定程度,再行一次測漏。
圖 3-3 氦氣測漏儀之使用配置示意圖[43]
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3-2 樣品的置備
3-2-1 Ge 單晶與 Si 單晶
本實驗中,所採用之基材為 Ge(100)與 Si(111)單晶基材,Ge
為半導體材料,原子序為 32,熔點 937 ℃,能隙約為 0.66 eV。其結
晶結構為鑽石立方晶格(diamond cubic),晶格常數為 5.657Å。乾淨
之 Ge(100)基材,顯現出(2×1)之結構[6]。
Si 為半導體材料,原子序為 14,熔點 1414 ℃,能隙約為 1.12 eV。
其結晶結構為鑽石立方晶格(diamond cubic),晶格常數為 5.431Å。
鑽石立方晶格可視為二個交替的面心立方晶格所組合而成的,如圖
3-4 所示[7]。
圖 3-4 鑽石立方晶格[42]
3-2-2 樣品座
由於本論文中所有的實驗,皆須在超高真空狀態下進行,且由於
磁性量測的實驗過程中,必須使用到外加磁場以及高溫熱退火的過
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程,因此試片座之材質必須使用沒有磁性的材料,以免影響到磁性量
測的結果,同時必須使用能耐高溫之材料,以免在熱退火的過程中,
因達其蒸氣壓而衍生不必要的問題。
為確保實驗能順利進行,本實驗採用價格雖較昂貴,但可避免上
述問題的鉬(Mo)來製作樣品座。另外在鉬基座與樣品傳輸軸間,
採用了一段無氧銅作為連接器,以增進其散熱能力。本實驗中所使用
之樣品座,如圖 3-5 所示。
樣品座之二側,分別放置 Si(111)與 Ge(100)樣品。樣品的
下方為一鉬盒,內為包覆真空用陶瓷之鎢燈絲,以作為間接加熱源,
而鉬盒與樣品間則以一片 MgO 作為分隔,其絕緣性質良好且安定,
利於直接加熱導線的連接,同時確保間接加熱時能有均勻之熱傳。二
樣品的下方,各別連結了一組 K-type 之熱電耦,用以量測樣品溫度。
樣品間接加熱部分之細部分解,如圖 3-6 所示。
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圖 3-5 樣品座設計圖示說明[19]
圖 3-6 試片間接加熱部分之細部分解[19]
3-2-3 樣品清潔
新的樣品表面都會有許多的污染物,例如油污、落塵、氧化物等,
因此當晶片切割成所需大小後,必須進行一連串的清潔動作,這包括
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了進入真空系統前的清潔,與安置於樣品座上後進入真空系統內的清
潔。
ㄧ、 真空外之清潔[6-7,9]:
本實驗使用的為 2 吋鍺晶圓與矽晶圓,利用鑽石刀切割,將鍺晶
圓切割成 20 × 10 mm 之大小,矽晶圓切割成 20 × 5 mm,隨後置入
丙酮溶液中,以超音波震洗機震洗 30 分鐘。取出經丙酮震洗過之試
片,置入酒精中,再以同樣的方式震洗 30 分鐘。經酒精震洗後即可
取出試片,並以鉭為材質之樣品固定夾固定在樣品座上。
二、 真空內之清潔
樣品座固定在樣品傳輸軸上且真空達到工作壓力後,便可進行試
片之真空內清潔。由於試片經大氣之作用後,在其表面必然會有氧化
層的產生,為了去除氧化層,必須以離子槍(ion gun)做離子濺射(ion
sputtering)處理,如圖 3-7 所示。
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圖 3-7 離子濺射之實驗配置圖[58]
進行離子濺射時的程序為:
1. 開啟離子槍控制面版將離子槍預熱,
2. 關閉主真空腔與離子幫浦間之手動閥門,
3. 關閉離子槍與渦輪分子幫浦間之閥門,
4. 依序經三道調節閥引入高純度氬氣,直到主腔體壓力達 5 x
10-6 mbar,
5. 關閉離子真空計。
6. 使用控制面版操作離子槍至工作能量。本實驗所使用為 2 keV
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的離子束進行濺射。進行離子濺射時,樣品會因濺射產生螢
光,可藉此確定離子束是否打在樣品上[6]。注意:觀察螢光
時,離子真空計之燈絲可暫時關閉以利肉眼觀察。若螢光太
弱使肉眼不易觀察時,可使用數位相機長時間曝光,會更容
易觀察。
在離子濺射結束後,再以歐傑電子能譜來確定表面的潔淨與否。
完成一個循環之薄膜成長與實驗後,樣品上之 Co 薄膜,也是以同樣
方法來清除之。
將樣品表面雜質打掉後,以電阻式直接加熱之方式,使表面分子
重新排列,形成良好的結構,將樣品升溫,並進行加熱退火(annealing)
之程序。在熱退火時,由於試片溫度升高會伴隨逸氣現象發生,因此
必須兼顧壓力品質,在允許的壓力範圍對樣品緩慢升溫。而不同樣
品,因為其熔點不同,所以處理樣品的溫度與程序也不盡相同。
首先,處理 Ge(100)之程序,先緩慢升溫至 600 K,再以閃燃(flash)
的方式迅速升溫至 900 K 左右,在壓力超過 5 × 10-9 mbar 前,再迅
速降溫至 600 K。閃燃的時間累積計 10 分鐘後,以 0.5 ℃/min 之速
率緩慢降至室溫,以確保樣品有足夠的時間,進行晶格重組而形成最
佳的結構,試片處理完成後,就可以進行超薄膜蒸鍍工作。
處理 Si(111)之程序需要更注意壓力在允許之範圍以內,以避免
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樣品表面霧化。為使壓力在閃燃時維持在較佳之範圍內,先緩慢升溫
至 900 K,維持此溫度隔夜,後以閃燃的方式迅速升溫至 1400 K,在
壓力超過 5 × 10-9 mbar 前,先迅速降至 1200 K 停留數秒,再降至
900K。停留在 1200 K 是因為在此溫度樣品表面會發生 7x7 的結構重
構。閃燃時間與停留在 1200 K 時間均累積 5 分鐘後,在兩小時內降
至室溫,就可以進行超薄膜蒸鍍工作。
閃燃的目的,在於避免因逸氣而造成系統壓力的不當提升,同時
可防止過多的熱傳至樣品座之銅質和其他周圍部份,進而使銅金屬因
達蒸氣壓而蒸發。
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3-3 超薄膜蒸鍍系統
本實驗在壓力 2 x 10-9 mbar 以下進行薄膜成長,因此所選用的鍍
膜方式為控制容易,且流量穩定的熱蒸鍍法。在實驗中我們使用電阻
式直接加熱蒸鍍源之方法。圖 3-8 所示的是以電流直接通過鍍源金屬
之電阻式蒸鍍源,鍍源金屬為線材狀,將其纏繞成燈絲狀後,燈絲之
兩端分別連接在電子真空引入(electric feedthrough)上,在真空外直接
以電源供應器通入電流,利用其鍍源金屬本身之電阻以達到加熱之目
的。
圖 3-8 直接加熱式蒸鍍源示意圖[58]
本系統所使用之基座一次可架設兩支 Co 鍍源金屬線,皆是使用
直徑為 0.5 mm 的 Co 線材,輸入工作電流約在 4.8 安培(輸入功率約
為 5.4 W)時,會產生一流量約為 0.25 ML/min 之穩定蒸發量。
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3-4 歐傑電子能譜儀
歐傑電子(Auger electron)的產生現象,最先是由法國人 Pierr
Auger 於 1924 年所發現,故以歐傑電子為名。
歐傑電子能譜術(Auger electron spectroscopy, AES),是利用一
電子束打在樣品表面上,以造成表面原子產生歐傑電子,藉由量測分
析歐傑電子的特性動能,則可研判表面元素成分或其化學態。一般電
子束之能量約為 3 keV 或 5 keV,而設計良好的電子束直徑可以聚焦
至約微米(1-0.1 μm)之大小,而且歐傑電子的產生涉及三個電子軌
域,因此有很好的鑑別特性,因而使歐傑電子能譜術成為表面分析的
利器[44,46]。
3-4-1 歐傑電子的產生機制原理
歐傑電子的產生機制如圖 3-9 所示,圖中所示為一個原子內層電
子的能階,我們利用光子能譜的能階符號,分別以 K、L、M 等來表
示不同的能階。
當原子的內層軌域中有電子受到一動能大於內層電子束縛能的
入射電子而激發游離時,在內層軌域便產生了一個空洞。為了降低此
原子激發態的系統能量,此空洞會由較高能階的電子來遞補,在遞補
的過程中會釋放出能量。若此能量被外層的電子吸收,且若此能量大
-
61
於外層電子的束縛能時,外層的電子則可獲得一動能而游離成為自由
態,此自由態的電子便稱為歐傑電子。因此,歐傑電子的能量涉及了
三個電子軌域,因此每種元素的歐傑電子特性能量皆不同。由歐傑電
子的動能大小可知樣品表面的成分,也由於歐傑訊號的強弱和薄膜厚
度有關,所以我們也可以由歐傑訊號的變化來推測我們的膜厚。在圖
3-9(c)中,K 能階上的一個電子已被入射電子游離了,L1能階的電
子填充 K 層的空洞,多餘的能量使另一 L2能階的電子被游離釋出,
稱為 KL1L2歐傑躍遷。由於整個歐傑電子產生過程中,L1(2s)能階
的電子填充 K(1s)層的空洞乃是受庫侖作用力影響,並不會放出光
子,因此整個躍遷不受到選取法則(selection rule)的影響。
圖 3-9 歐傑電子產生機構示意圖,(a)為原子起始能階,(b)為打掉一
內層電子,(c)為電子躍遷
-
62
由於整個歐傑電子躍遷的過程需要三個軌域的電子,所以能發射
歐傑電子的最輕原子是 Be。H 和 He 及單個 Li 原子因為其電子數皆
少於三,所以無法產生歐傑電子。歐傑電子的探測深度因電子的散射
截面及自由程,有效訊息只約 10 Å 左右,若配合掃瞄式電子顯微鏡
系統,可得知元素的空間分佈;配合離子槍則可做三度空間元素分佈
分析的工作。一般而言歐傑電子能譜多以微分形式(dN/dE)表示,微
分能譜乃是將電子訊號強度對歐傑電子動能微分所得之能譜[40]。
圖 3-10 為各元素主要的歐傑電子特性動能分佈圖,當元素之原
子序愈大,可參與歐傑電子躍遷機制的電子能階自然也較多,亦即歐
傑電子能譜上的訊號也較多。且在週期表上原子序相近、電子組態類
似之元素,參與歐傑電子躍遷機制之電子能階大體相同,因此歐傑電
子能譜的訊號峰形狀及數目也大致相似。
此外要分辨所量測到的電子能譜的訊號峰,是歐傑電子亦或是吸
收電子束能量而被激發的核心電子所貢獻,僅需要將入射電子束的能
量改變即可確定,如為歐傑電子訊號峰,則不會隨著電子束能量改變
而有所漂移。
-
63
圖 3-10 歐傑電子特性動能分佈圖[45]
-
64
3-4-2 歐傑電子能譜儀的設置
本實驗室所使用的歐傑電子能譜分析儀,是使用一電子槍與一半
球形能量分析儀(hemispherical spectrometer, CHA)所組成,如圖 3-11
所示。
圖 3-11 歐傑電子能譜分析儀結構示意圖[46]
電子槍以能量 2-20 keV 的電子的電子束照射樣品,使得歐傑電
子產生,並以一電子能量分析儀收集歐傑電子、分析其動能,並在能
量分析儀的出口處置一接收檢測器來統計所通過的電子數目。
由於本實驗之電子槍僅做定位式的入射不具有掃描的功能,所以
在電子槍中只以熱燈絲配合高壓來產生初級電子束。一般而言激發初
級電子所使用的電壓約為 3 keV。
然而,若想要得到好的歐傑電子能譜圖,則能量分析儀的選擇是
極為重要一環;能量分析儀掌控了分析的解析度、準確度、訊噪比和
-
65
時效性等重要因素。能量分析儀的兩大重要特性分別為:能量解析度
(energy resolution)及傳送率(transmission),若想要能區分出微小
能量差的粒子,就必須使用較好的靈敏度、及較好的聚焦性質的能量
分析儀。
一般常見的能量分析器有兩種:半球型偏轉能量分析器(CHA)
及筒鏡型能量分析器(CMA),這兩者皆屬於電場偏折擴散的能量分
析器,其大致結構如圖 3-12[19]。
半球型偏轉能量分析器,主要是由半徑分別為 c 和 a 的內外兩個
同心半球所組成,在兩球間通上電壓 V,在兩半球的中間會產生一等
電位面(圖中半徑為 b 者)。當電子射入分析器中,僅有具有某適當
能量的電子才能射出,到達檢測計。
在本實驗裝置中所使用的能量分析器為半球型偏轉能量分析
器;在相同的能量解析度下,半球型偏轉能量分析器的穿透率較筒鏡
型能量分析器小,所以我們在半球型偏轉能量分析器的入口前加上一
電子聚焦透鏡,如此便可以提高半球型偏轉能量分析器的傳輸率和靈
敏度,克服前述的弱點[45,47]。
為了使實驗中的數據統一相同之條件,本實驗中激發初級電子所
使用的電壓為 3 keV。並調整電流使每次量測之二次峰強度(count)均
在 75 k,而初級電子電流 Ibean約為 0.16 mA。
-
66
圖 3-12 能量分析器結構示意圖:(a)半球型偏轉能量分析器(CHA)
(b)筒鏡分析器(CMA)
-
67
3-5 表面磁光柯爾效應(SMOKE)
1845 年法拉第(Faraday)研究電磁現象與光的關係時發現:『線
偏振光通過置於強磁場中的透明物質時,其偏振面會旋轉一角度。』
此現象為第一個磁光效應,稱為磁光法拉第效應(magneto-optical
Faraday effect)。二年之後,柯爾(Kerr)也發現當線偏振光經磁化材
料表面反射後會轉變為橢圓偏振光,且橢圓長軸所在的偏振面,會相
對於入射偏振光之偏振面偏轉一特定角度,稱為柯爾旋角 (Kerr
rotation),此一現象便稱之為磁光柯爾效應(Magneto-Optic Kerr Effect,
MOKE) [48]。
3-5-1 表面磁光柯爾效應原理
表面磁光柯爾效應 (SMOKE)與磁光柯爾效應(MOKE)原理相
同,差別僅在於表面磁光柯爾效應為研究超薄膜表面的磁性結構且為
in-situ 之研究。其原理皆為線偏振光入射於磁性材料,反射後轉變為
橢圓偏振光的現象。此橢圓偏振光的長軸與原線偏振光的夾角θk,
稱之為柯爾旋轉角,橢圓偏振光的橢圓率εk,稱之為柯爾橢圓率。
θk和εk皆很小(
-
68
縱向柯爾效應 (longitudinal MOKE) 及橫向柯爾效應 (transverse
MOKE),如圖 3-13 所示[48]。
圖 3-13 三種 MOKE 形態示意圖[49]
線偏振光為左旋圓偏振光與右旋圓偏振光之組合,外加磁場出現
時,會使磁性物質的介電常數ε (dielectric constant)產生非對角線元
素。當此兩種不同偏振方向的光入射此磁性物質時,會有不同的折射
係數(nr 為右旋偏振光的折射率,nl 為左旋偏振光的折射率),因此吸
-
69
收係數及反射係數亦不同。由於反射係數不同,兩種偏振光在樣品的
傳播速率也不同,而產生相位差。又因吸收係數的不同,所以反射後
的右旋及左旋偏振光振幅亦不相同。因此兩偏振光由樣品反射回來結
合在一起時,便會形成橢圓偏振,且長軸會與原偏振方向形成一夾角
θk。
一具有光學作用的晶體,其介電常數有非對角線元素(3-1)。
(3-1) ⎥⎥⎥
⎦
⎤
⎢⎢⎢
⎣
⎡−=
11
1112
1211
0000
εεεεε
ε jj
選擇 kz = 0 (只有 Ex及 Ey),k 為波數(wave number),來討論ε與 n 的
關係(3-2):
022 =+− EEk εμω (3-2)
由動力學可得知
( ) 0121122 =++−∴ yEjEEk εεμω χχ (3-3)
( ) 0111222 =+−+− yy EEjEk εεμω χ (3-4)
由上二式(3-3)(3-4)可得(3-5)式
0
1122
122
122
1122
=+−−
+−μεωμεω
μεωμεωkjjk
( )( ) 2122411221122 εμωμεωμεω =−−→ kk 12110 εεμεω ±=→ k
12110
εεμεω
+==∴ rrkn
-
70
12110
εεμεω
−== llk
n (3-5)
由 Fresnel 方程式可知反射係數γ可分別表示為(3-6)(3-7)式:
rjr
r
rr en
n φγγ =+−
=11
(3-6)
lj
ll
ll en
n φγγ =+−
=11
(3-7)
其中, rγ 與 lγ 皆為複數。所以可知左旋及右旋圓偏振光自樣品表面反
射結合後會形成橢圓偏振。最後,我們可得柯爾旋轉角θk 及柯爾橢
圓率εk,如(3-8)式:
( )
⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
−−=
+
−−=
⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
−−=−−=
1Re
1Im
21
lr
lr
lr
lrK
lr
lrlrK
nnnn
nnnn
γγγγ
ε
φφθ
(3-8)
通常介電常數元素ε11 遠大於ε12 及ε21,因此將折射率以介電常數
代入,則得式(3-9):
( ) ( )
( ) ( )⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
−≅⎟⎟⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜⎜⎜
⎝
⎛
⎥⎦⎤
⎢⎣⎡ −
−=
⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
−≅⎟⎟⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜⎜⎜
⎝
⎛
⎥⎦⎤
⎢⎣⎡ −
−=
1ReRe
1ImIm
11
12
212
12211
12
11
12
212
12211
12
εε
εε
εε
εε
εε
εθ
nn
nn
K
K
(3-9)
由於ε12為 M 的線性函數,所以θk及εk皆正比於磁化量 M。 J.Zak
以 universal approach method 推導出:
式(3-10)極向柯爾效應(polar MOKE)
-
71
QdN
N
sub
pol⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
⎟⎠⎞
⎜⎝⎛−= 2
2
14λπθ
(3-10)
式(3-11)縱向柯爾效應(longitudinal MOKE)
QdN
N
sub
sublon θλπθ ⎟⎟
⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−
⎟⎠⎞
⎜⎝⎛= 2
2
14
(3-11)
N :薄膜折射率,
subN :基底折射率,
d :薄膜厚度,
θ:入射光角度,
Q:樣品的磁光耦合向量,稱為 Voigt constant。
由上式極向及縱向柯爾效應式子中,可看出磁光柯爾旋轉角會正比於
薄膜厚度 [6]。
3-5-2 表面磁光柯爾效應儀之配置
基本的表面磁光柯爾效應測量裝置,主要包含雷射光源和電磁鐵
兩者。本實驗中所使用的雷射光為波長 632.8 nm 的氦氖雷射,為了
確保入射光能夠具有良好的線偏振形態,故在雷射光源之出口處加裝
一起偏鏡,藉以調整入射光源,以水平線偏振光 45°入射樣品。經過
樣品反射的訊號光,再使用一檢偏鏡以垂直線偏振的方向,配合光感
測器(photo detector)來偵測偏振狀態的改變情形。同時利用數位電
表來讀取偵測出之訊號大小,並藉由 IEEE 488 介面卡外接一電腦來
-
72
做控制、讀取、繪圖等工作。至於外加磁場,則是由一具利用電源控
制來改變磁場強度之線圈感應磁鐵提供,其所能夠提供之最大外加磁
場強度可達 2 kOe。本實驗之表面磁光柯爾效應整體裝置,如圖 3-14
所示。
圖 3-14 SMOKE 裝置示意圖 [50]
本實驗之表面磁光柯爾效應儀量測是在超高真空腔中進行的,然
而超高真空腔的腔體空間有限,且為了能夠配合極向柯爾效應與縱向
柯爾效應二種方位之量測,因此必須能夠使電磁鐵旋轉,以改變磁化
-
73
方向。本系統之電磁鐵設置在如圖 3-2 之最左側,利用真空外之蝸桿
與蝸輪組來達到電磁鐵旋轉之目的。量測進行時,以樣品傳輸軸將樣
品移至電磁鐵處,並調整樣品之表面方向以使入射的雷射光為 45°角
入射,且反射光能夠進入到檢偏鏡內。而電磁鐵則配合樣品調整磁化
方向,以進行極向柯爾效應或縱向柯爾效應實驗。
在進行場冷卻(field-cooling, FC)實驗時,首先我們利用系統中的
電磁鐵來提供所需的外加磁場,在此一外加場環境中將樣品冷卻至低
溫。接著利用程式控制同一電磁鐵,直接由與外加磁場相同的方向開
始進行表面柯爾磁光效應的量測。
為了確保入射光源線偏振態的可靠度,因而必須在入射光源前方
設置一線偏振片,稱為起偏鏡,如圖 3-15 所示。
入射偏振光束
入射光偏振方向
檢
透射光偏振型式
測鏡光軸
檢測鏡
起偏鏡光軸
起偏鏡
圖 3-15 起偏鏡示意圖 [7]
起偏鏡與檢偏鏡同樣都是線偏振片,當入射光源通過起偏鏡後,
-
74
將自試片表面反射並通過檢偏鏡。此時,若起偏鏡與檢偏鏡的角度為
90°,則其能透射過之偏振光強度為最小,但無有效訊號可供量測;
若起偏鏡與檢偏鏡的角度為 180°,則其能透射過之偏振光強度為最
大,但過大之透射光強度易損害光感測器。因此,在訊號的檢測上皆
非量測之最佳角度。以表面磁光柯爾效應儀訊號之量測而言,是取其
柯爾旋轉角的改變量作為量測目標物,如圖 3-16 之所示。當量測表
面磁光柯爾效應儀訊號時,應取其在透射光強度改變量之斜率最大
處,即約略是兩偏振片夾角 90°±0.4°的地方。如此只要偏振狀態有微
小的改變,便可量測到較大變化的感測器電壓,亦即會有較大之訊號
變化量。此外自試片反射之光束也應垂直入射於檢偏鏡平面,以期能
取得最佳之訊噪比。
斜率最大
檢偏鏡與起偏鏡夾角
感測器電壓
0 90 270
圖 3-16 起偏鏡與檢偏鏡夾角對光感測器接收圖 [7]
-
75
表面磁光柯爾效應儀實為一表面磁性量測之利器,其設置相當簡
易。就本實驗之表面磁光柯爾效應系統而言,除了電磁鐵須置於真空
中,其餘部分之配備皆可置放在真空外,設備維護上也因此較為簡
便。此外就磁性偵測之靈敏度而言,其足以與超導量子干涉儀
(Superconducting Quantum Interference Device , SQUID)相比,超導
量子干涉儀量測需要數小時方能取得磁滯曲線,而表面磁光柯爾效應
儀卻只要數分鐘即可。不過,表面磁光柯爾效應儀量測無法對磁化強
度M 作定量分析,以及光訊號容易受雜訊影響是其最大缺點,其實驗
結果,只能藉以做半定量或磁性行為之比較分析 [7,48]。
3-5-3 電磁鐵之製作與測試
表面磁光柯爾效應儀中所使用的電磁鐵為一個外型為C型的電
磁鐵,是使用高純度的鐵所製造而成。為使雷射光能順利入射及反
射,故將電磁鐵的兩極磨成如圖 3-17 所示之形狀。電磁鐵外之線圈
則以鐵弗龍覆蓋之漆包導線纏繞而成,使電磁鐵能在真空環境下運
作。電磁鐵的兩端各繞 700 匝,當通入電流為 2.8 A 時,中心最大磁
場達 2000 Oe。
-
76
圖 3-17 電磁鐵外型
由於鐵磁性物質的磁導係數(magnetic permeability)均遠大於空
氣的磁導係數,因此線圈通過電流後所產生的磁場,絕大部分都被束
縛在鐵磁性物質的鐵心中了。換言之,鐵磁性物質可以做為磁場之通
路,稱為磁路(magnetic circuit)。電磁鐵兩極間的空隙相較於整個電
磁鐵尺寸不應過大,如此磁力線磁不至於鬆散,也才能產生均勻磁場。
纏繞線圈時須注意需要避免同一層線圈交叉重疊,每一線圈均需
纏繞同一方向,以避免磁力相抵銷。需儘量使每層線圈數固定,使線
圈的纏繞均勻且對稱,以避免磁場不均勻。
電磁鐵製作完成後,以高斯計量測其兩極間磁場是否均勻。分別
以電流 0.5A、1A 與 1.5A 量測磁場,其結果分別如圖 3-18、圖 3-19
-
77
與圖 3-20 所示。如圖顯示,電磁鐵磁極中央處磁場在電流 0.5 A、1 A
與 1.5 A 分布均勻。
600-650
圖 3-18 電流為 0.5 A 之電磁鐵磁場強度空間分布圖
0
0.4
0.8
1.2
1.6 2 0.8
0
-0.8
550-600
050
100150200250300350400450500550600650
0.5 A 下 磁 場 分 布 圖
500-550
450-500
400-450
350-400
300-350
250-300
200-250
150-200
100-150
50-100
0-50
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 20.8
0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
0.5 A 下 磁 場 分 布 圖
600-650
550-600
500-550
450-500
400-450
350-400
300-350
250-300
200-250
150-200
100-150
50-100
0-50
-
78
1150-1200
圖 3-19 電流為 1 A 之電磁鐵磁場強度空間分布圖
0
0.4
0.8
1.2
1.6 2 0.8
0
-0.8
050
100150200250300350400450500550600650700750800850900950
10001050110011501200
1 A 下 磁 場 分 布 圖
1100-1150
1050-1100
1000-1050
950-1000
900-950
850-900
800-850
750-800
700-750
650-700
600-650
550-600
500-550
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 20.8
0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
1 A 下 磁 場 分 布 圖
1150-1200
1100-1150
1050-1100
1000-1050
950-1000
900-950
850-900
800-850
750-800
700-750
650-700
600-650
-
79
1750-1800
圖 3-20 電流為 1.5 A 之電磁鐵磁場強度空間分布圖
接著對電磁鐵的磁場中心進行測量,以每次增加 0.28 A 的電流
量測,最後至電流 2.8 A 時,電磁鐵的磁場中心磁場大小為 2000 Oe,
0
0.4
0.8
1.2
1.6 2 0.8
0
-0.8
1700-1750
050
100150200250300350400450500550600650700750800850900950
10001050110011501200125013001350140014501500155016001650170017501800
1.5 A 下 磁 場 分 布 圖
1650-1700
1600-1650
1550-1600
1500-1550
1450-1500
1400-1450
1350-1400
1300-1350
1250-1300
1200-1250
1150-1200
1100-1150
1050-1100
1000 1050
0
0.4
0.8
1.2
1.6 2
0.8
0.4
0
-0.4
-0.8
1.5 A 下 磁 場 分 布 圖
1750-1800
1700-1750
1650-1700
1600-1650
1550-1600
1500-1550
1450-1500
1400-1450
1350-1400
1300-1350
1250-1300
1200 1250
-
80
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
如圖 3-21 所示。因此這個電磁鐵符合本實驗所需之外加磁場。
0
500
1000
1500
2000
H (O
e)
Current (A)
2000 Oe
2.8 A
圖 3-21 電磁鐵中心磁場與電流關係圖
3-6 低能量電子繞射儀
3-6-1 低能量電子繞射儀[13]
低能電子繞射儀的整個測量系統,主要是由一個電子鎗,一個螢
光幕,及能量調節器所組成。而且,為了方便測量結果的觀察,我們
在螢光幕外再外加了一組 CCD 攝影機及電腦系統,來讀取以及記錄
我們所得到的表面結構,其整體裝置如圖 3-22。
如圖 3-22 所示,低能電子繞射儀的主要測量系統皆置於超高真
空的環境中,這是為了防止電子和空氣分子產生碰撞。也因為我們所
製作的樣品皆十分薄,若在大氣中很容易就會吸附雜質,便無法獲得
真正的晶體結構圖。
-
81
本實驗量測低能電子繞射之程序為,先固定燈絲電流至 2.5 A,
調整入射之電子能量,由零開始慢慢增加直到出現繞射圖形,通常第
一個看到的繞射圖形會最清楚,例如 Si(111)為 50 eV。本實驗所使用
之儀器入射電子能量範圍為 5~1000 eV。圖中三個半圓形金屬網狀物
即為能量調節器,靠近樣品的兩個金屬網接地以隔絕空間中的雜訊電
場,使反射的電子不會受到其他電場干擾。第三個金屬網則通以一個
略小於入射動能的阻滯電壓,以過濾發生非彈性散射的電子,只讓彈
性散射電子通過。最後螢光幕再通以 3 kV 的加速電壓吸引通過前兩
個金屬網的電子,轟擊螢光幕形成亮點,即形成我們所要的結構圖。
圖 3-22 LEED 裝置示意圖[52]
-
82
3-6-2 低能量電子繞射實驗原理[17]
低能電子繞射原理,遵守 Bragg 定律,低能電子繞射則僅限於最
表面之二維晶格,如圖 3-23 所示。
圖 3-23 LEED 繞射條件[18]
其中:
nλ= d (hk) sinψ-d (hk) sinψ0
= d (hk) [sinψ- sinψ0] (3-12)
因 LEED 電子束為垂直入射,令 ψ0=0 則可簡化(3-12)為(3-13):
nλ= d (hk) sinψ(n 為整數,λ為波長) (3-13)
此即為布拉格定律,符合此繞射條件,二反射束同步,各波之波
幅會有加成效果,而形成建設性干涉。
LEED 實驗所得之二維晶格繞射圖形,並非試片表面之實際晶格
(real lattice),而是所謂的倒晶格(reciprocal lattice)形式。實晶格
與倒晶格有如下之關係[18]:
若一表面之實晶格向量為:
-
83
21 akahg += (3-14)
倒晶格向量為:
*2
*1
* akahg += (3-15)
則其二者間有之關係為:
π2 1*1 =aa ⋅ (3-16)
π2 2*2 =aa ⋅ (3-17)
其中
2*1 aa ⊥ 且 1
*2 aa ⊥ (3-18)
若實晶格向量 21aa, 間之夾角為 γ
則
1)2
cos(1*1 =-γ
π⋅⋅ aa
(3-19)
1sin1*1 γ=⋅⋅ aa (3-20)
γsin1
1
*1 a
a = (3-21)
同理
γsin1
2
*2 a
a = (3-22)
若 γ*為倒晶格向量 間之夾角
*2
*1 aa,
則
γ* = π-γ (3-23)
-
84
因此
sinγ* = sinγ (3-24)
以圖 3-24 為例,設二繞射平面(h k)為(1 0)及(2 0),設
n 為 1,則:
)10( 0 1 sin d
λ=ψ )(
)20(
0 1 sin dλ
=ψ )( (3-25)
圖 3-24 LEED 繞射示意圖[18]
假設其為 rectangular unit cell:
22
2
21
2
2)(
1ak
ah
d hk+=
(3-26)
則
1)10( ad = 21
)20(ad =
(3-27)
且
-
85
1 0 1 sin a
λ=ψ )(
1 0 2
2sinaλ
=ψ )( (3-28)
1
1
arX λ
=
1
2 2ar
X λ=
(3-29)
因此
212 XX = (3-30)
同時
γ=λ=λ
=ψ )( sinsin*1
1
1 0 1 ar
Xa (3-31)
γ=λ=λ
=ψ )( sin2sin *22
2 0 2 ar
Xa (3-32)
則
*2
*1
2
1
aa
XX
=
(3-33)
亦即,繞射點為倒晶格之形式,二者之間有一定的比例關係。
-
86
3-7 反射式高能電子繞射儀(reflection high-energy
diffraction, RHEED)
RHEED 是利用繞射原理來對表面結構作研究的儀器,由於使用
了掠角(glancing angle)入射,所以 RHEED 對表面有很高的敏感度,
同時也適合研究晶體的成長。
3-7-1 反射式高能電子繞射儀原理[53]
RHEED 使用的是繞射原理,所以在理論推導部份,首先假設有
一平面波,波數為 k,與待測薄膜間沒有交互作用產生,得式(3-33)
k’ - k0 = G (3-33)
k’和 k0分別為繞射後以及入射前的波數,G 是倒晶格向量。在彈
性碰撞的情況下,| k’| = |k0|。為了要滿足這個式子,將有無限多個 k’
向量指向各方向,形成所謂 Ewald sphere 如圖 3-25 所示。
Ewald sphere 的圓心為 k0 的起點,半徑為|k0 |。k0 的值可由相對論項
表示為
k0 = 2
0 2
1 2m E EC
+ (3-34)
由薛丁格方程式
2 20( ) ( ) 0U r k r⎡ ⎤∇ + + Ψ =⎣ ⎦ (3-35)
-
87
圖 3-25 Ewald sphere[54]
這裡 k0 為真空中相對論項的入射波向量,而 U(r)為晶格位能
2
2( ) ( )meU r V r= (3-36)
其中 m:相對論項的電子質量,-e:電子電荷及 V(r):電子在晶體的位能
將上式(3-36)改寫為積分型式,並將 Green’s function 代入可得
0( ) ( , ') ( ') ( ') 'ik rr e G r r U r r dr⋅Ψ = + Ψ∫ (3-37)
而 ( , ')G r r0 | '|
4 | ' |
ik r rer rπ
−
=−
右式第一項為入射平面波,第二項為散射波。如果以晶體內入射平面
波的波方程做近似,可以得到一個類似一階微擾的方程式
00
| '|'1( ) ( ') '
4 | ' |
ik r rik rer U r e
r rπ
−⋅Ψ =
−∫ dr (3-38)
-
88
k'最後散射進 方向的振輻為
0[ ( ') '] ( ') '0
1F(k ')4
i k k r U r drk eπ
− ⋅− = ∫ (3-39)
將散射位能表示為每一單獨原子的貢獻並寫為
( ) ( )ii
V r r r= Φ −∑ i
0 ')
(3-40)
然後將 Fourier 項插入 (F k k− 得到式(3-41)。
0[ ( ') ]0 02( ') ( ')2
ii k k ri
meF k k u k k eπ i
− ⋅− = −∑ (3-41)
其中 u 為 sins θλ
= 的函數,λ為電子波長而θ為 和 的夾角。最後將
倒晶格向量 G 帶入可得到
0k 'k
2[ ( ) ] ( )2( , ) ( )2
iB T s iG ri
mef G s N u s e eπ
i
i
− ⋅= ∑ (3-42)
其中 N 為在作用體積內的單位晶體數目,而 G 定義了可能的反射。
所以反射的強度便可由 2| ( ) |f G 得之。
3-7-2 反射式高能電子繞射儀之配置
反射式高能電子繞射儀包括了電子槍以及螢光屏幕。本實驗所使
用入射的電子束為可調電壓,從 1 keV 到 20 keV,而我們固定電流為
1.6A,並固定電壓為 16 keV,以一極小角度入射樣品。當電子束繞射
-
89
出表面時,由於轟擊螢光屏幕發出亮光,由此便可得知表面結構。同
時由一外接電腦來做存取圖樣的工作,以利數據的比較。本實驗的反
射式高能電子繞射儀裝置如圖 3-26 所示。
在薄膜製備完成之後,將樣品送至適當位置及角度,由電子束控
制器調整到所需的電壓及電流值,便可從螢光屏幕觀察到繞射圖形。
圖 3-26 反射式高能電子繞射儀[54]
3-1 真空理論3-2 樣品的置備3-3 超薄膜蒸鍍系統3-4 歐傑電子能譜儀3-5 表面磁光柯爾效應(SMOKE)3-6 低能量電子繞射儀3-7 反射式高能電子繞射儀(reflection high-energydiffraction, RHEED)