Sandrogreco Aula 8 Quim. Org. SubstituiçãO EletrofíLica AromáTica
Substituição aromática eletrofilíca
-
Upload
adrianne-mendonca -
Category
Education
-
view
5.115 -
download
2
description
Transcript of Substituição aromática eletrofilíca
![Page 1: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/1.jpg)
Substituição Aromática Eletrofílica
Professora : Adrianne Mendonça
![Page 2: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/2.jpg)
Substituição Aromática Eletrofílica:Mecanismo Geral
Etapa 2 (rápida)
H
E+
A−
E
+ H−A
Íon Arênio (complexo σ)Etapa 1 (lenta)
E−A H
E+
H
E
+
H
E
+δ+ δ -
![Page 3: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/3.jpg)
Sustituição EletrofílicaSustituição Eletrofílica
E1 E1
E1+
E2+
E2
![Page 4: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/4.jpg)
E1
E2+
??
??
??
![Page 5: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/5.jpg)
E1
E2
E1
E2
E1
E2
orto meta para
![Page 6: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/6.jpg)
Grupos Ativadores – Doadores Grupos Ativadores – Doadores de elétrons (Bases de Lewis)de elétrons (Bases de Lewis)
∗ São todos os compostos capazes de estabilizar os intermediários catiônicos, e podem fazê-lo por efeito de indução ou ressonância
∗ Efeito de indução: Grupos alquila (CH3—)
∗ Efeito de ressonância: Nitrogênio e Oxigênio ligados diretamente ao anel.
∗ O efeito de ressonância é mais importante (efetivo) que o de indução
∗ São orto-, para- dirigentes.
![Page 7: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/7.jpg)
Efeito Indutivo
Ressonância
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática Eletrofílica
R R = F, Cl ou Brδ+δ−
−NR3+ −CX3 −NO2 −C−G G = H, R, OH ou OR
O
R
H
E+
R
H
E
+
−NH2 −NH2 −OH −OR −X
![Page 8: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/8.jpg)
Grupos AtivadoresGrupos Ativadores
A A+ A+A+
A
δ−
δ+
δ−
δ−
![Page 9: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/9.jpg)
![Page 10: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/10.jpg)
Grupos Desativadores – Grupos Desativadores – Receptores de elétrons Receptores de elétrons
(Ácidos de Lewis)(Ácidos de Lewis)
• São todos os compostos que desestabilizam os intermediários catiônicos, e podem fazê-lo por efeito de indução
• Todo grupo com um átomo ligado diretamente ao anel e que possua carga parcial positiva será um grupo desativador.
• São meta- dirigentes. Exceção ao cloro, que é orto- e para- dirigente.
![Page 11: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/11.jpg)
C
N
δ+
δ-
CO H
δ+
δ-
CO R
δ+
δ-
CO OH
δ+
δ-
Também ésteres, cloretos de acila e amidas
NO O
SO O
O
2+
Grupos DesativadoresGrupos Desativadores
![Page 12: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/12.jpg)
D D-D- D-
δ+
δ− D
δ+
δ+
Grupos DesativadoresGrupos Desativadores
![Page 13: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/13.jpg)
∗ O termo Orientador, refere-se à posição relativa dos grupos em um anel Benzênico.
∗ O termo Ativador, refere-se ao aumento na velocidade de reação do anel Benzênico frente a um substituinte.
Orientador Orientador vsvs Ativador Ativador
![Page 14: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/14.jpg)
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática Eletrofílica
Quando benzenos substituídos sofrem ataque
eletrofílico, os grupos já presentes no anel afetam tanto a
velocidade da reação, quanto o sítio de ataque. Dizemos,
portanto, que grupos substituídos afetam tanto a reatividade
como a orientação nas SAE.
Grupos Ativadores
Grupos Desativadores
Orientadores orto-para
Orientadores meta
![Page 15: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/15.jpg)
Exemplos:
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática
Eletrofílica
Ativador
orto-para
CH3
HNO3
H2SO4
CH3
NO2
CH3
NO2
CH3
NO2
+ +
o-nitrotolueno m-nitrotolueno p-nitrotolueno
59% 37%4%
Desativador meta
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
+ +
o-dinitrobenzeno
6% 1%93%m-dinitrobenzeno p-dinitrobenzeno
![Page 16: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/16.jpg)
Orientadores orto-para Orientadores meta
Ativadores Fortes
-NH2, -NHR, -NR2, -OH, -O-
Desativadores Moderados
-C≡N, -SO3H, -CO2H, -CO2R, -CHO, -COR
Ativadores Moderados
-NHCOCH3, -NHCOR, -OCH3, -OR
Desativadores Fortes
-NO2, -NR3+, -CF3, -CCl3
Ativadores Fracos
-CH3, -C2H5, -R, -C6H5
Desativadores Fracos
-F, -Cl, -Br, -I
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática Eletrofílica
![Page 17: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/17.jpg)
Reatividade
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática Eletrofílica
![Page 18: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/18.jpg)
Orientadores meta
Orientadores orto-para
Exemplo:
Exemplo:
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a Substituição Aromática Eletrofílica
CF3
NH2
Orientação
![Page 19: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/19.jpg)
Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Química Orgânica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
(Capítulos 14 e 15).
2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Química Orgânica:
Estrutura e Função. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Capítulos 15 e 16).
3. BARBOSA, L.C.A. Introdução à Química Orgânica. São Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Capítulo 5).
4. McMURRY, J. Química Orgânica. São Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Capítulos 15 e 16).
![Page 20: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/20.jpg)
Compostos Carbonílicos
![Page 21: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/21.jpg)
O
O
H
R
O
R '
R
O
OH
R
O
R ' O
R
Compostos Carbonílicos
Grupocarbonílico
Aldeído Cetona ÁcidoCarboxílico
ÉsterCarboxilato
![Page 22: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/22.jpg)
Nomenclatura – Aldeídos
No sistema IUPAC, os aldeídos são nomeados substitutivamente, trocando-se o final -o do nome do alcano correspondente por -al.
Uma vez que o grupo aldeído está no final da cadeia carbônica, não há necessidade de indicar sua posição. Quando outros substituintes estão presentes, entretanto, dá-se ao C do grupo carbonílico a posição 1.
formaldeído etanal(acetaldeído)
propanal 3-metilbutanal
cicloexanocarbaldeídobenzenocarbaldeído(benzaldeído)
Os aldeídos, cujo grupo –CHO é ligado a um sistema cíclico, são nomeados substitutivamente adicionando-se o sufixo carbaldeído.
H C
O
H
CH3 C
O
H
CH3CH2 C
O
H
C
O
H
C
O
H
CH3CHCH2 C
O
H
CH3
![Page 23: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/23.jpg)
Nomenclatura – Cetonas
As cetonas são denominadas substitutivamente trocando-se o final -o do nome do alcano correspondente por –ona. A cadeia carbônica é numerada de modo que o átomo de C da carbonila tenha o menor número possível, este numero é utilizado para designar sua posição.
Nomes comuns para cetonas são obtidos nomeando-se separadamente os dois grupos ligados ao grupo carbonílico, adicionando-se a palavra cetona como uma palavra separada.
propanona ou acetona(dimetil cetona)
butanona(etil metil cetona)
2-pentanona(metil propil cetona)
4-penten-2-ona(alil metil cetona)
C H 3 C C H 3
O
C H 3 C H 2 C C H 3
O
C H 3 C C H 2 C H 2 C H 3
O
C H 3 C C H 2 C H = C H 2
O
![Page 24: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/24.jpg)
Propriedades Físicas de Aldeídos e Cetonas
Ligação de hidrogênio (aldeídos e cetonas X álcoois)
butanop.e. – 0,5 °C(MM = 58)
propanalp.e. 49 °C(MM = 58)
acetonap.e. 56,1 °C(MM = 58)
propanolp.e. 97,2 °C(MM = 60)
Solúveis em água: (ligações de hidrogênio entre as moléculas
dos aldeídos e/ou cetonas com moléculas de
água).
C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H
O
C H 3 C C H 3
O
C H 3 C H 2 C H 2 O H
![Page 25: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/25.jpg)
Reações de Oxidação-Redução em Química Orgânica
A redução de uma molécula orgânica corresponde, normalmente,
ao aumento de seu conteúdo de hidrogênio ou à diminuição de
seu conteúdo de oxigênio.
[H] é o símbolo utilizado para indicar que houve redução sem
especificar o agente redutor.
A oxidação de uma molécula orgânica corresponde,
normalmente, ao aumento de seu conteúdo de oxigênio ou à
diminuição de seu conteúdo de hidrogênio.
[O] é o símbolo utilizado para indicar que houve oxidação sem
especificar o agente oxidante.
![Page 26: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/26.jpg)
Síntese de Aldeídos
álcool 1ário aldeído ácido carboxílico
R-CH2OH RCH
O
RCOH
O[O] [O]
[H] [H]
Aldeídos por oxidação de álcoois primários
PCC = clorocromato de piridínioR-CH2OH RCHPCC
O
CH2Cl2
Aldeídos por redução de ácidos carboxílicos
RCOH
OLiAlH4
RCH
O
R-CH2OHLiAlH4
![Page 27: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/27.jpg)
Síntese de Cetonas
Cetonas a partir de alcinos
álcool vinílico (instável) cetona
HgSO4C C + H−OH
H2SO4
C COH
HC C
O
H
H
forma enólica forma cetônica
Tautomerização ceto-enólica
C COH
HO
+HH
H+ C C
O+
H
HH
OHH
C CO
H
H
+ H3O+
![Page 28: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/28.jpg)
estruturas de ressonância híbrido
O oxigênio (mais eletronegativo) atrai fortemente os elétrons de
ambas as ligações σ e π, fazendo com que o grupo carbonílico seja
altamente polarizado. O átomo de carbono carrega uma carga parcial
positiva substancial e o átomo de oxigênio carrega uma carga parcial
negativa substancial. A polarização da ligação π pode ser
representada pelas estruturas de ressonância.
Grupo Carbonílico
C O C+
O-
ou C O
δ+ δ−
![Page 29: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/29.jpg)
Adição Nucleofílica à Ligação Dupla Carbono-Oxigênio
Os aldeídos são mais reativos em adições nucleofílicas do que
as cetonas (fatores estéricos).
C O
R'
R
Nu−
δ+ δ−
+ C O-
R' R
Nu H−Nu
C OH
R' R
Nu+ Nu
−
nucleófilo forte
![Page 30: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/30.jpg)
Ácidos Carboxílicos e Derivados (Compostos Acílicos)
grupo carboxílico
O grupo carboxílico é o grupo gerador de uma família enorme de compostos chamados de compostos acílicos ou derivados de ácido carboxílico.
C
OH
O
![Page 31: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/31.jpg)
Estrutura Nome do composto acílico
cloreto de acila (ou cloreto de ácido)
anidrido de ácido
éster
nitrila
amida
RC
Cl
O
RC
O
O
R'C
O
RC
OR'
O
R C N
RC
NH2
O
RC
NHR'
O
RC
NR'R''
O
![Page 32: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/32.jpg)
Nomenclatura - Ácidos Carboxílicos
No sistema IUPAC, substitui o sufixo –ano do nome do alcano equivalente, que corresponde à maior cadeia do ácido, pela adição –óico precedida pela palavra ácido.
ácido 4-metilhexanóico ácido 4-hexenóicoSubstância Nome sistemático Nome comum p.e. (oC)
HCOOH ác. metanóico ác. fórmico 100,5
H3CCOOH ác. etanóico ác. acético 118
H3C(CH2)2COOH ác. butanóico ác. butírico 164
H3C(CH2)3COOH ác. pentanóico ác. valérico 187
H3C(CH2)4COOH ác. hexanóico ác. capróico 205
H3C(CH2)16COOH ác. octadecanóico ác. esterárico 383
C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C O H
OC H 3
C H 3 C H = C H C H 2 C H 2 C O H
O
![Page 33: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/33.jpg)
Sais de Ácidos Carboxílicos
Nomenclatura: São caracterizados pela terminação –ato, tanto na
sistemática IUPAC quanto na comum, substituindo-se o –ico do
nome e retirando a palavra ácido da frente.
CH3COONa: acetato de sódio ou etanoato de sódio
Os sais de sódio e de potássio da maioria dos ácidos carboxílicos são
facilmente solúveis em água, mesmo os de cadeias longas (principais
componentes dos sabões).
![Page 34: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/34.jpg)
COOH + NaOHH2O
COO−Na+ + H2O
COOH + NaHCO3
H2OCOO−Na+ + CO2 + H2O
Acidez dos Ácidos Carboxílicos
A maioria dos ácidos carboxílicos não-substituídos possui valores de pKa
na faixa de 4-5. Esta acidez relativa explica porque os ácidos
carboxílicos reagem facilmente com soluções aquosas de NaOH e
NaHCO3 para formar sais de sódio solúveis.
pKa 4,19
![Page 35: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/35.jpg)
Os ácidos carboxílicos que possuem grupos retirantes de elétrons são
mais fortes que os ácidos não-substituídos, devido ao efeito indutivo.
pKa 0,70
ác. tricloroacético
pKa 1,48
ác. dicloroacético
pKa 2,86
ác. cloroacético
pKa 4,76
ác. acético
C C O O H
C l
C l
C l C C O O H
H
C l
C l C C O O H
H
H
C l C C O O H
H
H
H
![Page 36: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/36.jpg)
Ésteres
Ésteres são produtos de uma reação de condensação entre um ácido carboxílico e
um álcool. Os ésteres são nomeados como se fossem “sais de alquila” dos ácidos
carboxílicos.
Os nomes dos ésteres são formados a partir do ácido de onde provêm (com
terminação –ato ou –oato) e dos nomes do álcool (com a terminação –ila). A
palavra ácido do nome do ácido carboxílico é retirada e a contribuição do
nome relacionado ao álcool vem em segundo lugar.
acetato de etila ou etanoato de etila
propanoato de terc-butila acetato de vinila ou
etanoato de vinila
p-clorobenzoato de etila
R−C−OH
O
+ H−OR' R−C−OR'
O
+ H2O
![Page 37: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/37.jpg)
Anidridos Carboxílicos
Os nomes da maioria dos anidridos são formados retirando-se a
palavra ácido do nome dos ácidos caboxílicos, e depois se adiciona a
palavra anidrido.
Os anidridos são, formalmente, derivados de duas moléculas de ácido carboxílico
pela remoção de uma molécula de água.
anidrido acético ou anidrido etanóico
anidrido acético-butírico ou anidrido butanóico-etanóico anidrido succínico
R−C−OH
O
R−C−O−C−R'
O
+ H2O+ H−O−C−R'
O O
![Page 38: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/38.jpg)
Cloretos de Acila ou Cloretos de Ácido
Seus nomes são formados pela substituição da palavra ácido pela
palavra cloreto, e da terminação –ico pela terminação –ila.
cloreto de etanoila ou cloreto de acetila
cloreto de propanoila
cloreto de benzoíla
CH 3
CC l
O
H 3 C H 2 CC
C l
O
H 5 C 6
CC l
O
![Page 39: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/39.jpg)
Amidas
Os nomes das amidas que não possuem substituintes no átomo de N
são formados pela retirada da palavra ácido e terminação –ico do nome
comum do ácido (ou –óico do nome substitutivo), e então adiciona-se –
amida. Os grupos alquila no átomo de N das amidas são nomeados
como substituintes, sendo precedidos por –N ou –N,N.
acetamida benzamida N,N-dimetilacetamida N-etilacetamida
N-fenil-N-propilacetamida
CH 3
CN H 2
O
H 5 C 6
CN H 2
O
CH 3
CN
O
C H 3
C H 3
CH 3
CN H C 2 H 5
O
CH 3
CN
O
C 6 H 5
C H 2 C H 2 C H 3
![Page 40: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/40.jpg)
Nitrilas
Na nomenclatura substitutiva da IUPAC, as nitrilas acíclicas são
denominadas pela adição do sufixo –nitrila ao nome do hidrocarboneto
correspondente. O átomo de carbono do grupo –C N é assinalado
como o número 1.
etanonitrila (acetonitrila) butanonitrila Propenonitrila (acrilonitrila)
Nitrilas cíclicas são nomeadas adicionando-se o sufixo –carbonitrila ao
nome do sistema de anel ao qual o grupo –CN está ligado.
benzenocarbonitrila (benzonitrila)
CH 3 C N H 3 C H 2 C H 2 C C N H 2 C = H C C N
C N
![Page 41: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/41.jpg)
Preparação de ácidos carboxílicos
Por oxidação dos alcenos
RCH=CHR’ RCOOH + R’COOH(1) KMnO4, OH-
calor(2) H3O+
Por oxidação de aldeídos e álcoois primários
R-CHO RCOOH(1) Ag2O
(2) H3O+
RCH2OH RCOOH(1) KMnO4, OH-
calor(2) H3O+
![Page 42: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/42.jpg)
Preparação de ácidos carboxílicos
Por oxidação de alquilbenzenos
(1) KMnO4, OH-
calor(2) H3O+
Por oxidação de metil cetonas
(1) X2/NaOH
(2) H3O+
Por hidrólise de cianoidrinas e outras nitrilas
CH3 COOH
ArC
CH3
O
ArC
OH
O
+ CHX3
R
R'
O + HCNR
CR'
OH
CN
HA
H2O
R
CR'
OH
COOH
![Page 43: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/43.jpg)
Ésteres
Os ácidos carboxílicos reagem com álcoois para formar ésteres através de uma reação de condensação conhecida como esterificação. Estas reações são catalisadas por ácidos.
Mecanismo: esterificação catalisada por ácido
RC
OH
O
+ R'−OHHA
RC
OR'
O
+ HOH
H5C6
COH
OO
+HH
H
+
H5C6
COH
O+H
+ CH3−OH
- CH3−OHH5C6 C
O
OH
O+
CH3
HH
H5C6 C
O+
OH
O CH3
H H
H5C6
C
O+H
OCH3
O
H H- H3O
+
+ H3O+
H5C6
C
O
OCH3
2 etapas
![Page 44: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/44.jpg)
Ésteres
Ésteres a partir de cloretos de acila
Desde que cloretos de acila são muito mais reativos do que os ácidos carboxílicos na reação adição-eliminação, a reação entre um cloreto de acila e um álcool ocorre rapidamente e não necessita de um catalisador ácido.
Ésteres a partir de anidridos de ácidos carboxílicos
R C
O
O
R C
O
+ R'−OH
RC
OR'
O
+
RC
OH
O
RC
Cl
O
+ R'−OHR
COR'
O
+ HCl
![Page 45: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/45.jpg)
Ésteres
Hidrólise de éster catalisada por ácido
Se necessitamos esterificar um ácido carboxílico, usamos um excesso de álcool e,
se possível, removemos a água assim que é formada. Se necessitamos hidrolisar
um éster, usamos um grande excesso de água; isto é, refluxamos o éster com HCl
aquoso diluído ou H2SO4 aquoso diluído.
RC
OH
O
+ R'−OHH3O
+
RC
OR'
O
+ H2O
![Page 46: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/46.jpg)
Ésteres
Refluxando um éster com NaOH aquoso, produzimos um álcool e o sal de sódio do ácido:
Hidrólise de éster promovida por base: Saponificação
Mecanismo: hidrólise de um éster promovida por base
RC
OR'
O
+ NaOHH2O
+ R'OH
RC
O-
O
Na+
RC
O
O
R'+
O-
Hlenta
R C
O
O-
R'
O HR
CO
O
H
O- R'+
RC
O-
O
OH R'+
![Page 47: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/47.jpg)
Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Química Orgânica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
(Capítulos 16, 17 e 18).
2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Química Orgânica:
Estrutura e Função. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004.
(Capítulos 17 a 20).
3. BARBOSA, L.C.A. Introdução à Química Orgânica. São Paulo:
Prentice Hall. 2004. (Capítulos 12 e 13).
4. McMURRY, J. Química Orgânica. São Paulo: Pioneira Thomson
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Capítulos 19 a 23).
![Page 48: Substituição aromática eletrofilíca](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022020307/5598c3be1a28abc67e8b461a/html5/thumbnails/48.jpg)
Obrigada !!!!