Równowa Ŝniki wi podwójnych Konformacja krzesłowa oraz … · 2010. 10. 28. · Nazewnictwo...
Transcript of Równowa Ŝniki wi podwójnych Konformacja krzesłowa oraz … · 2010. 10. 28. · Nazewnictwo...
‹#›
RJC
CykloalkanyCykloalkanyCykloalkanyCykloalkany
RównowaŜniki wiązań podwójnychRównowaŜniki wiązań podwójnych
Konformacja krzesłowa oraz łódkowaKonformacja krzesłowa oraz łódkowa
NazewnictwoNazewnictwoNazewnictwoNazewnictwo
Slides 1 to 25
‹#›
RJC
CykloalkanyCykloalkany
Cykloalkany to rodzaj alkanów posiadających w Cykloalkany to rodzaj alkanów posiadających w składzie cząsteczki pierścień karbocykliczny; składzie cząsteczki pierścień karbocykliczny;
ogólny wzór cykloalkanów: ogólny wzór cykloalkanów:
CnH2n
‹#›
RJC
Struktura cykliczna lub wi ązania Struktura cykliczna lub wi ązania podwójnepodwójne
Wzór CWzór CnnHH2n2nwskazuje, Ŝe badany związek posiada wskazuje, Ŝe badany związek posiada w swoim składzie wiązanie podwójne lub strukturę w swoim składzie wiązanie podwójne lub strukturę
cykliczną.cykliczną.
C6H12 C6H14 C6H12
‹#›
RJC
Na przykład... cyklopropanNa przykład... cyklopropan
Cyklopropan (CCyklopropan (C33HH66) )
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
Click on picture to play movie Click on picture to play movie
‹#›
RJC
Na przykład... cyklobutanNa przykład... cyklobutan
Cyklobutan (CCyklobutan (C44HH88))
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
Click on picture to play movie
‹#›
RJC
Na przykład ...cyklopentanNa przykład ...cyklopentan
Cyklopentan (CCyklopentan (C55HH1010))
Click on picture to play movie
‹#›
RJC
Na przykład... cykloheksanNa przykład... cykloheksan
Cyklohexksan (CCyklohexksan (C66HH1212) )
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
QuickTime™ and aAnimation decompressor
are needed to see this picture
Click on picture to play movie Click on picture to play movie
‹#›
RJC
Konformacja krzesłowaKonformacja krzesłowa
Cykloheksan występuje w trwałej konformacji Cykloheksan występuje w trwałej konformacji krzesłowej, w której połowa podstawników krzesłowej, w której połowa podstawników zajmuje pozycje aksjalne, a druga połowa zajmuje pozycje aksjalne, a druga połowa
ekwatorialne.ekwatorialne.ekwatorialne.ekwatorialne.
‹#›
RJC
Pozycje aksjalne versus ekwatorialnePozycje aksjalne versus ekwatorialne
Z powodu niekorzystnych oddziaływań Z powodu niekorzystnych oddziaływań podstawników aksjalnych ich energia jest wyŜsza podstawników aksjalnych ich energia jest wyŜsza
niŜ podstawników ekwatorialnych.niŜ podstawników ekwatorialnych.
‹#›
RJC
Enrgie względne konformerówEnrgie względne konformerów
Największe podstawniki w dipodstawionych Największe podstawniki w dipodstawionych cykloheksanach przyjmują orientację ekwatorialną cykloheksanach przyjmują orientację ekwatorialną
w celu zminimalizowania niekorzystnych w celu zminimalizowania niekorzystnych oddziaływań przestrzennych.oddziaływań przestrzennych.oddziaływań przestrzennych.oddziaływań przestrzennych.
‹#›
RJC
Część Część α α α α α α α α versus część versus część ββββββββ
Połowa podstawników pierścienia cykloheksanu Połowa podstawników pierścienia cykloheksanu obsadza część obsadza część αα a droga połowa obsadza część a droga połowa obsadza część ββ..
‹#›
RJC
Konformacja łódkowaKonformacja łódkowa
Konformacja łódkowa posiada wyŜszą energię Konformacja łódkowa posiada wyŜszą energię (konformacja wysokoenergetyczna).(konformacja wysokoenergetyczna).
‹#›
RJC
Krzesło versus łódka... Projekcje Krzesło versus łódka... Projekcje NewamanaNewamana
H
H
H
H
•H
H
H
H•
H H
H HH
H
•
H
H
•
‹#›
RJC
Równowaga krzesło Równowaga krzesło -- łódka łódka -- krzesło ...krzesło ...
Podstawnik aksjalny w jednej konformacji Podstawnik aksjalny w jednej konformacji przechodzi w podstawnik ekwatorialny w drugiej przechodzi w podstawnik ekwatorialny w drugiej
konformacji.konformacji.
7 kcal/mol
‹#›
RJC
Konfiguracje cis i transKonfiguracje cis i trans
Z powodu braku swobodnej rotacji wokół wiązania Z powodu braku swobodnej rotacji wokół wiązania σσ, dwa podstawniki w pierścieniu cykloheksanu , dwa podstawniki w pierścieniu cykloheksanu
mogą być rozmieszczone po tej samej stronie (cis) mogą być rozmieszczone po tej samej stronie (cis) lub po stronach przeciwnych (trans).lub po stronach przeciwnych (trans).lub po stronach przeciwnych (trans).lub po stronach przeciwnych (trans).
‹#›
RJC
Dibromocyklopropany...Dibromocyklopropany...
Istnieją cztery stereoizomery tego związku.Istnieją cztery stereoizomery tego związku.
1,1 cis-1,2 1R, 2R 1S, 2S
Br Br Br
Br
Br
Br
Br
Br
‹#›
RJC
Dibromocyklobutany ...Dibromocyklobutany ...
Te związki tworzą zbiór sześciu stereoizomerów.Te związki tworzą zbiór sześciu stereoizomerów.
BrBr Br
Br
Br
Br1,1 cis-1,2 1R, 2R
1S, 2S cis-1,3 trans-1,3
Br Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
‹#›
RJC
Dibromocyklopentany ...Dibromocyklopentany ...
Te związki tworzą zbiór złoŜony z siedmiu Te związki tworzą zbiór złoŜony z siedmiu stereoizomerów.stereoizomerów.
Br Br Br
Br
Br
Br
Br
Br
1,1 cis-1,2 1R, 2R 1S, 2S
cis-1,3 1R, 3R 1S, 3S
Br
Br
Br
Br
Br
Br
‹#›
RJC
Dibromocykloheksany ...Dibromocykloheksany ...
Ile jest izomerów strukturalnych ?Ile jest izomerów strukturalnych i stereoizomerów ?
Jakie są nazwy systematyczne (IUPAC) dla wszystkich
Ile jest izomerów strukturalnych ?Ile jest izomerów strukturalnych i stereoizomerów ?
Jakie są nazwy systematyczne (IUPAC) dla wszystkich Jakie są nazwy systematyczne (IUPAC) dla wszystkich izomerów ?
Jakie są nazwy systematyczne (IUPAC) dla wszystkich izomerów ?
‹#›
RJC
Naturalne cycloalkany... karwonuNaturalne cycloalkany... karwonu
Jaki jest wzór sumaryczny ? Jaki jest wzór sumaryczny ?
Do jakiej klasy związków naleŜy karwon ?Do jakiej klasy związków naleŜy karwon ?
4
O
‹#›
RJC
Morfina , kodeina, heroina ...Morfina , kodeina, heroina ...
Ile równowaŜników wiązań podwójnych Ile równowaŜników wiązań podwójnych
w kaŜdym związku ? w kaŜdym związku ?
Jakie grupy funkcyjne ? Jakie grupy funkcyjne ?
HO H CO AcO
9 9 11
O
HO
HO
HNCH3
O
H3CO
HO
HNCH3
O
AcO
AcO
HNCH3
‹#›
RJC
Naturalne cycloalkany ... taxolNaturalne cycloalkany ... taxol
Ile równowaŜników wiązań podwójnych ?Ile równowaŜników wiązań podwójnych ?
Jakie grupy funkcyjne ?Jakie grupy funkcyjne ?
AcO
22
O
H3CAcO O CH3
OH
HO
AcOBzO
ON H
OO
‹#›
RJC
PodsumowaniePodsumowanie
Cykloalkany i pierścienie karbocyklicze
RównowaŜniki wiązań podwójnych (DBE)
Konformacje krzesłowe i łódkowe
Podstawniki aksjalne i ekwatorialne
Oddziaływania przestrzenne (steryczne)Oddziaływania przestrzenne (steryczne)
Strona α versus βRównowaga krzesło-łódka-krzesło
Konfiguracja cis versus trans
Nazewnictwo (nomenklatura) IUPAC