Grupo de Trabajo: Kevin Andrs Dorado Bustamante - 1065000977 Devinson Mosquera Anaya - 1017221241

Resumen Estudio cuantitativo de adsorcion de iones sobre el electrodo de mercurio

La velocidad de la reaccion electroquimica es influenciada por dos tipos de adsorcion; la adsorcion especifica y la adsorcion no especifica, ambas ocurren por la presencia de especies electroactivas o electroincativas. La adosrcion de iones en electroquimica implica el entendendimiento de lo que ocurre fenomenologicamente en la capa doble.Un procedimiento simple para medir el exceso de cationes y aniones de una solucion acuosa de KCL en la superficie de mercurio es midiendo la tension superficial de la interfase mercurio-solucion en funcion de la concentracion y el potencial. Con el uso de las isotermas de adsorcion de Gibbs sobre la celda de interes; la cual tiene un electrodo de trabajo de mercurio idealmente polarizable, un electrodo no polarizable de calomel como indicador y una solucion acuosa de KCL, se halla la ecuacion para la electrocapilaridad. Esta electrocapilaridad depende del potencial del electrdo de trabajo medido con respecto al electro de referencia reversible de anion ,que es el exceso relativo de superficie para el cation; y del potencial quimico de la solucion. El exceso de superficie viene dado en funcion de la actividad ionica y se evalua mediante medidas de diferenciacion grafica .La diferenciacion entre las densidades de carga en el metal ayudan a expresar el exceso de superficie en terminos de su equivalente en carga, dejando esta superficie en funcion de la carga de los iones y la constante de faraday.

Un indicador de la absorcion especifica de especies cargadas es el efecto de Esin-Markov, el cual se manifiesta por un cambio en el potencial de carga cero o maxima capilaridad (PCZ) cuando cambia la concentracion en el electrolito. La magnitud del cambio es lineal con el logaritmo de la actividad del electrolito y la pendiente de la grafica que resulta (lineal) es el coeficiente de Esin-Markov para la condicion en que la carga es constante. Este coeficiente puede ser cero cuando no hay adsorcion de iones,negativo cuando especificamente s e adsorben los aniones y positivo cuando especificamente se adsorben los cationes.Para obtener la carga especificamente adsorbida desde la medicion del exceso de superficie es necesario seguir un procedimiento no termodinamico. El exceso de cargas anionicas o cationicas puede ser expresado como la suma de las cargas especificamente adsorbidas mas la carga de la capa doble. Asumiendo que los cationes no se adsorben especificamente en un rango de potenciales de acuerdo a la ecuacion originada por Grahame es posible calcular la carga anionica especificamente adsorbida.