METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI...
-
Upload
ottaviano-simonetti -
Category
Documents
-
view
219 -
download
0
Transcript of METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI...
![Page 1: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/1.jpg)
METODI OTTICI D’ANALISI
• ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO
• SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS
• FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO
![Page 2: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/2.jpg)
ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO
• ASSORBIMENTO DI ENERGIA RAGGIANTE
![Page 3: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/3.jpg)
INTERAZIONE TRA MOLECOLE ED ENERGIA RAGGIANTE
INTERAZIONE TRA MOLECOLE ED ENERGIA RAGGIANTE
SPETTROSCOPIASPETTROSCOPIA
SEPARAZIONESEPARAZIONE
RIVELAZIONERIVELAZIONE
REGISTRAZIONEREGISTRAZIONE
RADIAZIONE ELETTROMAGNETICA
RADIAZIONE ELETTROMAGNETICA
STATI QUANTICI DELLA MATERIA
STATI QUANTICI DELLA MATERIA
INTERAZIONE
SPETTRI
![Page 4: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/4.jpg)
PER UN ATOMO
PER UNA MOLECOLA
ENERGIA INTERNAENERGIA INTERNA Ea = E0 + Ee + EtEa = E0 + Ee + Et
ENERGIA INTERNAENERGIA INTERNA Em = E0 + Ee + Et + Er + EvEm = E0 + Ee + Et + Er + Ev
![Page 5: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/5.jpg)
STATO ELETTRONICO ECCITATO
STATO ELETTRONICO FONDAMENTALE
V = 2
V = 1
V = 0
V = 2
V = 1
V = 0
J = 4
J = 3
J = 2
J = 1
J = 0
J = 4
J = 3
J = 2
J = 1
J = 0
![Page 6: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/6.jpg)
λ
3
2
1
3
2
1
3
2
1
J
3
2
1
v
2
1
0
E2
E1
v
2
1
0
J
3
2
1
UV – VIS IR MO
TRANSIZIONI ELETTRONICHE – VIBRAZIONALI - ROTAZIONALITRANSIZIONI ELETTRONICHE – VIBRAZIONALI - ROTAZIONALI
![Page 7: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/7.jpg)
SPETTROFOTOMETRIA UV - VIS
• DEFINIZIONI E LEGGI DELL’ASSORBIMENTO
• COMPONENTI STRUMENTALI
• TECNICHE DI ANALISI
![Page 8: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/8.jpg)
LEGGE DI LAMBERT E BEERLEGGE DI LAMBERT E BEER
ASSORBIMENTOASSORBIMENTO
M*M
+ calorecaloreM* M
EMISSIONEEMISSIONE
+M* M
![Page 9: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/9.jpg)
cammino ottico
I° I
dI
dN dN dN dN dN
I°
dI’
VARIAZIONE DI INTENSITA’VARIAZIONE DI INTENSITA’
![Page 10: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/10.jpg)
-dI = K I dN
A = ε b c
LEGGE DI LAMBERT E BEER
A = - log T = - log I/I°A = - log T = - log I/I° T = I/I°T = I/I°
T = 10 - ε b cT = 10 - ε b c
ASSORBANZAASSORBANZA TRASMITTANZATRASMITTANZA
![Page 11: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/11.jpg)
A
mol/lc1
A1
c2
A2
c3
A3
A = log I°/IA = log I°/I
A
nmλmax
c
1
c
2
c
2
A3
A2
A1
λmaxλmax
A = k cA = k c
c3
![Page 12: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/12.jpg)
AA
c c
DEVIAZIONI LEGGE DI LAMBERT E BEERDEVIAZIONI LEGGE DI LAMBERT E BEER
POSITIVAPOSITIVA NEGATIVANEGATIVA
A
c
![Page 13: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/13.jpg)
FATTORI STRUMENTALIFATTORI STRUMENTALI
FATTORI CHIMICIFATTORI CHIMICI
Sorgente di luce instabile
Risposta non lineare rivelatore-amplificatore
Radiazione policromatica
Ampiezza della fenditura
Luce diffusa
Concentrazioni troppo elevate
Formazione di polimeri, aggregati, complessi
Variazione del pH e dissociazione
Effetto solvente, effetto temperatura
Foto effetti (scattering, fluorescenza)
![Page 14: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/14.jpg)
SORGENTI AD ENERGIA RAGGIANTESORGENTI AD ENERGIA RAGGIANTE
A TUNGSTENO A DEUTERIO
VIS UV
I = K VnI = K Vn
![Page 15: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/15.jpg)
SISTEMI DISPERSIVISISTEMI DISPERSIVI
FILTRI MONOCROMATORI
COLORIMETRI SPETTROFOTOMETRI
COLORE INTERFERENZIALI PRISMI RETICOLI
![Page 16: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/16.jpg)
AMPIEZZA DI BANDAAMPIEZZA DI BANDA
E
570 580 590 λ nm
E max/2
E max
![Page 17: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/17.jpg)
ANALISI QUALITATIVAANALISI QUALITATIVA
A
280 220 nm
A
280 220 nm
SOLUZIONE ACQUOSASOLUZIONE ACQUOSA FASE VAPOREFASE VAPORE
![Page 18: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/18.jpg)
SCELTA DELLA LUNGHEZZA D’ONDASCELTA DELLA LUNGHEZZA D’ONDA
dλ1 dλ2
λ1
λ2
A A
dc1dc2
dA
S = dA/dcS = dA/dc
dA
dA
dA
dλ
FLESSO
1° max
2° max
![Page 19: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/19.jpg)
ERRORE FOTOMETRICOERRORE FOTOMETRICO
T = 10-εbcT = 10-εbc
T%
cdc dc
dT
dT
E
R
R
O
R
E
T%20 60
![Page 20: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/20.jpg)
ADDITIVITA’ DELLE ASSORBANZEADDITIVITA’ DELLE ASSORBANZE
A1
A1’A2
A2’
A’
A
λ λ’
A = ε1bc1 + ε2bc2
A’ = ε1’bc1 + ε2’bc2
A = ε1bc1 + ε2bc2
A’ = ε1’bc1 + ε2’bc2
A = A1 + A2
A’ = A1’ + A2’
A = A1 + A2
A’ = A1’ + A2’
![Page 21: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/21.jpg)
RETTA DI TARATURARETTA DI TARATURA
BIANCO ST 1 ST 2 ST 3 ST 4
A
concentrazione
CAMPIONE
Cx
Ax Ax = ε b Cx
![Page 22: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/22.jpg)
CURVE DI TITOLAZIONE
SOSTANZA + TITOLANTE PRODOTTO
A
0
0
mL titolante
εS= εP = 0 εT > 0 εS= εT = 0 εP > 0 εP= εT = 0 εS > 0
εS>εT >0 εP = 0 εT>εP >0 εS = 0 εP>εT>0 εS = 0
![Page 23: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/23.jpg)
DETERMINAZIONE Ka
A
590 500 λ
A
HA H+ + A-
2 3 4 5 6 7 pH
[H+]= Ka [HA]/[A-] quando [HA] = [A-]
pH= pKa
pH
![Page 24: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/24.jpg)
STUDIO DI COMPLESSI metodo rapporto molare
xM + yL MxLy
moli M moli L
2 0
2 2
2 4
2 6
2 8
A
0 2 4 6 8 moliL/moliM
1
2
Assorbanza alla λMAX del complesso MxLy
Curva 1 – ML2 assorbe solo il complesso alla λMAX
Curva 2 – ML2 assorbe il complesso ed il legante alla λMAX
![Page 25: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/25.jpg)
STUDIO DI COMPLESSI metodo variazione continua
xM + yL MxLy Assorbanza alla λMAX del complesso MxLy
moli M moli L
0 10
2 8
4 6
6 4
8 2
10 0
A
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 χM
χM = 0,6 χL = 0,4 RAPPORTO 3 A 2
M3L2
![Page 26: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/26.jpg)
METODO AGGIUNTE CON DILUIZIONE
ESEMPIO: 20 mL(V(L)) di campione in quattro palloncini da 100 mL
1 ml 2 mL 3 mL 4 mL soluzione STANDARD 100 ppm = CST
Aggiungere eventuali reattivi e portare a volume fino a 100 mL Misurare l’assorbanza alla λMAX
0 1 2 3 4 mL aggiunta
A
Calcoli:
Vx
ppm = (Vx CST)/V(L) CAMPIONE PRELEVATO
![Page 27: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/27.jpg)
METODO AGGIUNTE SENZA DILUIZIONEESEMPIO: Versare 100 mL di campione in quattro palloncini da 100 mL = Vx
VST1 = 1 ml V ST2 = 2 mL VST3 = 3 mL VST4 = 4 mL soluzione STANDARD 100 ppm = CST
Misurare l’assorbanza alla λMAX
CSTVST/Vx
Ad
Cx
Cx = CONCENTRAZIONE CAMPIONE
Aggiungere:
VTOT = Vx + VST1 VTOT = Vx+VST2 VTOT= Vx+VST3 VTOT=Vx+VST4
STx
STST
STx
xxVV
VC
VV
VCKA
x
STSTx
x
STx
V
VCCK
V
VVA
x
STSTx V
VCKKCAd Equazione di una retta:
xaby
![Page 28: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/28.jpg)
FOTOMETRIA DI FIAMMA
• LA FIAMMA
• ASSORBIMENTO ATOMICO
• MICROFORNO DI GRAFITE
![Page 29: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/29.jpg)
LA FIAMMALA FIAMMA
cm
A
l
t
e
z
z
a
CONO ESTERNOCONO ESTERNO
ZONA INTERCONICAZONA INTERCONICA
CONO INTERNO CONO INTERNO
![Page 30: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/30.jpg)
TIPI DI FIAMMA
ARIA - ACETILENE 2300°C
ARIA - IDROGENO 2045 °C
PROTOSSIDO DI AZOTO - ACETILENE 2800 °C
ARIA/ARGO - IDROGENO 300/800 °C
ARIA - PROPANO 1930 °C
ARIA - ACETILENE 2300°C
ARIA - IDROGENO 2045 °C
PROTOSSIDO DI AZOTO - ACETILENE 2800 °C
ARIA/ARGO - IDROGENO 300/800 °C
ARIA - PROPANO 1930 °C
![Page 31: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/31.jpg)
SCHEMA A BLOCCHI SPETTROFOTOMETRO AD A.A.SCHEMA A BLOCCHI SPETTROFOTOMETRO AD A.A.
BB PR
BRUCIATOREBRUCIATORE PRISMAPRISMA RIVELATORERIVELATORE
Aspirazione
![Page 32: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/32.jpg)
PROCESSO DI ATOMIZZAZIONE
PROCESSO DI ATOMIZZAZIONE
NEBULIZZAZIONENEBULIZZAZIONE
FUSIONEFUSIONE
VAPORIZZAZIONEVAPORIZZAZIONE
ATOMIZZAZIONEATOMIZZAZIONE
ECCITAZIONEECCITAZIONE
IONIZZAZIONEIONIZZAZIONE
DESOLVATAZIONEDESOLVATAZIONEMA (SOLIDO)MA (SOLIDO)
MA (LIQUIDO)MA (LIQUIDO)
MA (GAS)MA (GAS)
M°A° (GAS)M°A° (GAS)
M* (GAS)M* (GAS)
M+ (GAS)M+ (GAS)
Soluzione
STOP A
SSORBIM
ENTO
STOP EMISSIONE
![Page 33: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/33.jpg)
LAMPADA A CATODO CAVOLAMPADA A CATODO CAVO
Anodo
Catodo cavo
Ar+Ar+
Ar+
![Page 34: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/34.jpg)
CONFRONTO SORGENTE A RIGHE E CONTINUACONFRONTO SORGENTE A RIGHE E CONTINUA
I
λ
II
I
λλ
λ
Riga di assorbimento
Sorgente
a righeSegnale risultante
Sorgente
continuaSegnale risultante
![Page 35: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/35.jpg)
ALLARGAMENTO RIGHE SPETTRALIALLARGAMENTO RIGHE SPETTRALI
1. EFFETTO LORENTZ le collisioni tra atomi fanno variare, anche se di poco, i livelli energetici
2. ALLARGAMENTO NATURALE dualismo onda-corpuscolo ΔE x ∆t = h/2π
3. PRESSIONE aumento probabilità collisioni
4. EFFETTO DOPPLER variazione della frequenza della radiazione registrata se la sorgente è in movimento
1. EFFETTO LORENTZ le collisioni tra atomi fanno variare, anche se di poco, i livelli energetici
2. ALLARGAMENTO NATURALE dualismo onda-corpuscolo ΔE x ∆t = h/2π
3. PRESSIONE aumento probabilità collisioni
4. EFFETTO DOPPLER variazione della frequenza della radiazione registrata se la sorgente è in movimento
Svv
v '
ν’=frequenza percepita
ν =frequenza emessa dalla sorgente
v = velocità della radiazione
vS = velocità sorgente
TUTTI QUESTI EFFETTI PORTANO AD UNA DISTRIBUZIONE DI TIPO GAUSSIANO DELLE RIGHE DI ASSORBIMENTO E DI EMISSIONE
I
ν
![Page 36: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/36.jpg)
Dipendono dalle caratteristiche della matrice in cui si trova l’elemento da analizzare.
Se la soluzione è più o meno viscosa degli standard, il comportamento nella fase di nebulizzazione sarà diverso. Di conseguenza non sarà possibile stabilire una correlazione tra il numero di atomi che raggiungono la fiamma provenendo dal campione o dagli standard.
Il problema si risolve preparando le soluzioni standard con una matrice il più possibile simile al campione, oppure impiegando il metodo dell’aggiunta.
INTERFERENZE FISICHEINTERFERENZE FISICHE
![Page 37: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/37.jpg)
INTERFERENZE CHIMICHEINTERFERENZE CHIMICHE
Si verificano quando nel campione sono presenti specie chimiche che possono dare composti molto stabili con l’elemento da analizzare.
Ad esempio, la presenza di fosfati nella determinazione dal calcio abbassa notevolmente l’assorbanza a causa della formazione del pirofosfato.
Il problema si risolve trattando il campione con un reagente che dia un composto più stabile con i fosfati che il calcio stesso.
Oppure si può aggiungere dell’EDTA che complessa il calcio impedendone la combinazione con il fosfato. Il complesso calcio-EDTA viene rapidamente decomposto nella fiamma.
![Page 38: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/38.jpg)
INTERFERENZE DA IONIZZAZIONEINTERFERENZE DA IONIZZAZIONE
Una fiamma calda può causare fenomeni da ionizzazione degli atomi di elementi alcalini e alcalini terrosi.
Poiché gli ioni assorbono a λ diverse degli atomi (in quanto i livelli energetici si sono modificati), l’assorbimento risultante sarà complessivamente ridotto.
Per ovviare a questa interferenza si usa aggiungere al campione ed agli standard un diverso metallo alcalino in concentrazione massiccia (1000 ÷ 2000 ppm).
Ad esempio, nell’analisi dello stronzio è opportuno aggiungere una certa quantità di potassio.
Si noti l’effetto dell’aggiunta sulla sensibilità dell’analisi.
![Page 39: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/39.jpg)
con K 25000 μg/mL
con K 1000 μg/mL
μg/mL Sr 2 4 6
A
In tal modo sarà quest’ultimo ad ionizzarsi, creando nel contempo, a causa del grande eccesso di elettroni sulla fiamma, un’atmosfera riducente che inibirà la ionizzazione dell’elemento che interessa.
![Page 40: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/40.jpg)
Nella determinazione del bario in presenza di calcio (matrice) si possono verificare errori sensibili.
Infatti il radicale CaOH assorbe a 554 nm molto vicina alla riga di risonanza del Ba (553,6 nm).
A
560 553,6 548 nm
Assorbimento del radicale CaOH
Si può minimizzare questa interferenza molecolare lavorando con fiamme più calde che migliorano l’efficienza dell’atomizzazione.
Però non sempre si può ricorrere a questo rimedio perché viene contemporaneamente accentuato il fenomeno della ionizzazione.
![Page 41: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/41.jpg)
INTERFERENZE SPETTRALI DA EMISSIONEINTERFERENZE SPETTRALI DA EMISSIONE
Si distinguono in:
1) Radiazioni emesse non corrispondenti alla riga di risonanza.
Vengono eliminate dal monocromatore.
2) Radiazioni emesse corrispondenti alla riga di risonanza.
Vengono eliminate dall’inserimento di un chopper.
3) Fluttuazioni nell’emissione della lampada o variazioni di risposta del
rivelatore.
Vengono eliminate col sistema a doppio raggio.
![Page 42: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/42.jpg)
INTERFERENZE DA SCATTERINGINTERFERENZE DA SCATTERING
Si verificano quando sulla fiamma si trovano particelle solide o gocce di soluzione non ben vaporizzate. Poiché:
I diffusa = k ν4I diffusa = k ν4
ciò significa che l’effetto è più evidente a λ minori.
Di fatto questo problema può sorgere al di sotto dei 250 nm.
Qualche miglioramento si può ottenere variando il rapporto combustibile /comburente, per ottenere una migliore distruzione dalla matrice.Non è conveniente aumentare la temperatura della fiamma, perché molti metalli sono volatili.
![Page 43: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/43.jpg)
CORREZIONE ASSORBIMENTO DI FONDOCORREZIONE ASSORBIMENTO DI FONDO
Le interferenze derivanti da specie molecolari indissociate e da problemi di diffusione hanno in comune il fatto che l’assorbimento che ne deriva è a banda larga e perciò può essere considerato continuo (background).
La correzione viene effettuata con l’accoppiamento di una lampada a deuterio (spettro continuo) e con un equalizzatore.
EQUA
IC
ID
![Page 44: METODI OTTICI DANALISI ANALISI SPETTRALE IN ASSORBIMENTO SPETTROFOTOMETRIA UV- VIS FOTOMETRIA DI FIAMMA IN ASSORBIMENTO.](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022102815/5542eb49497959361e8b465d/html5/thumbnails/44.jpg)
FORNETTO A GRAFITEFORNETTO A GRAFITE
3000
1000
100
T °C
secondi30 60
grafite
Introduzione campione
Atomizzazione
Incenerimento
Essiccamento
N2