Distribution and sources of polycyclic aromatic hydrocarbons in intertidal flat surface sediments...

6
Distribution and sources of polycyclic aromatic hydrocarbons in intertidal flat surface sediments from the Yangtze estuary, China M. Liu á L.J. Hou á Y. Yang á H.X. Zou á J.H. Lu á X.R. Wang Abstract Polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs) in surface sediments taken from intertidal ¯ats in the Yangtze estuary and adjacent coastal areas were determined by GC-MS. The results have shown that total PAH concentration ranged from 0.263± 6.372 mg/kg in tidal ¯at surface sediments from the study area. Mean concentration level is 1.662 mg/kg. The concentration levels of total PAHs varied dra- matically with in the region. They are characteristi- cally at maximum near sewage discharge points. Petroleum-derived contamination may be a domi- nant source in the study area based on the distri- butions of Flu/Pyr and two and three-ringed and four-ringed congeners in surface sediments. A pyrolytic origin was responsible for higher PAH concentration levels at three sampling sites. The degree of sediment contamination by PAHs in the study area is low to moderate in comparison with other estuarine and tidal ¯at surface sediments elsewhere. However, anthracene and ¯uorene exceed the effects of low range ER-L) values, showing a primary potential impact for the Yangtze estuarine tidal ¯at ecosystem. Keywords China á Distribution á PAHs á Sources á Surface sediments á Yangtze estuary Introduction Polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs) are widespread environmental contaminants produced by combustion and discharge of fossil fuels. In the marine environment PAHs are mainly of anthropogenic origin: urban runoff, acci- dental leaks from oil-wells and platform drilling, or bal- lasting/deballasting operations of tankers Benlahcen and others 1997). Nevertheless, it is possible to add minor contributions by natural combustion of organic matter, or natural seepage. Indeed, they are produced diagenetically during the evolution of organic matter in sediments Benlahcen and others 1997) and from the short-term degradation of biogenic precursors Baumard and others 1998). The deposition of suspended particles carried by rivers will also augment the local accumulation of PAHs. Once deposited in sediments, these compounds are less subject to photochemical and biological oxidation and thus tend to persist for longer periods and to accumulate in high concentrations Guzzella and Depaolis 1994). Therefore, analyzing marine sediments is one of the methods to investigate the levels of PAH contamination of the marine ecosystem and food chains Benlahcen and others 1997). Presently, there is growing concern over the environ- mental condition of estuarine and coastal areas and it has been recognized that polluted sediments may cause ad- verse biological effects, even though water quality criteria are not exceeded Daskalakis and O'Connor 1995). Con- centrations of PAHs in sediments of coastal embayments, estuaries, and the continental shelf are highest where hu- man pressures are greatest. The Yangtze estuary together with nearby coastal areas is a major commercial artery and a region of signi®cant urbanization and industrialization over a long period. An understanding of sediment PAHs is important for nearby coastal environmental monitoring and management in this region. Previous work includes reports on the partitioning of non-aromatic compounds, and low and high molecular weight n-alkanes between dissolved and particulate phases and the distributions of n-alkanes and PAHs in suspended particulates from sur- face waters in the Yangtze estuary Saliot and others 1990; Qiu and others 1991; Sicre and others 1993), but organic geochemical studies have been mainly limited to very few surface sediments Kennicutt and others 1987). In partic- ular, there presently are little systematic data for PAHs in sediment of the study area. Liu and others 1998) reported Received: 28 December 2000 / Accepted: 3 April 2001 Published online: 31 May 2001 ã Springer-Verlag 2001 M. Liu &) á L.J. Hou á Y. Yang Department of Geography, Open Laboratory of Urban Environmental Process of the Ministry of Education, East China Normal University, Shanghai 200062, P.R. China E-mail: [email protected] H.X. Zou á J.H. Lu á X.R. Wang State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse of China, Nanjing University, Nanjing 210093, P.R. China Cases and solutions 90 Environmental Geology 2001) 41:90±95 DOI. 10.1007/s002540100347

Transcript of Distribution and sources of polycyclic aromatic hydrocarbons in intertidal flat surface sediments...

����������� � ����� ��� ���������� ������ ����������� �� ����� ��� ����� � ��� ������ �� ���� ������ ����� ��� � ���� ��� � � �� � �� � ��� � ���� �� � ��� ���

�������� ���������� ������ �������� ��� �������� ������� ������� ���� ��� �������� ��� ���� ������ ������ ��� ������� ������ ����� ������������ � �� !"# $�� ������ ��%� ����� ����� ��� ����������� ������ ��� &#'()*(#)+' �,�� �� ���� �� ������� ������� ��� ������ ����# !��� ����������� ��%�� �� -#((' �,��#$�� ����������� ��%��� �� ��� ���� %����� ��� ������� ��� �� �� ������# $��� ��� ����������� ����� � �.�� ���� ������ ��������� /����#������� ����%�� ���������� �� � � ��� ��� ������ �� �� ���� ���� ���� �� �� ����� ����� �� 0��,��� ��� �� ��� ���� ������ ������� ������ ��������� �� ������� �������# �/������� ������ ��� ���/���� �� ��� ������ �������������� ��%��� � ���� ��/���� ����# $�������� �� ������ ���������� � ���� �� ������ ���� �� ��� � ������ �� ��/������ ������� �������� ��� ���� �� ������� ����������������# ����%��1 ��������� ��� ������� �.������ ������ �� ��� ����� �23 4� %�����1 ������� �/����� /������ �/�� ��� �� ������ ������������ �� �������#

���� � ����� � 5���� ���� � ���� �"������ � "������ ������� � ������ ������

����������

���������� ������ �������� ��� ������ ��� �����/������%�������� ��������� /������� � �� ����� ������������ �� ������ �����# 6� �� ����� ��%������ ������� ����� �� �����/������ ������7 �� �� ������1 ���� ����� ����� ��� ��� ����� ��� /����� ��������1 �� �� ������,�� �������� �/������� �� ������ �8�������� �������� -99+�# :�%��������1 � �� /���� �� � ��� ��������� ����� � ������ �� ����� �� ������� ���1 �������� ���/���# 6�����1 ��� ��� /������� ������������������� �� �%������ �� ������� ��� �� ��������8�������� ��� ����� -99+� ��� ��� �� ���� ������������ �� ������� /��������� �8����� ��� �����-99;�# $�� ��/������ �� ���/����� /������� ������� ���%��� ���� ���� ����� �� ����� ���������� �� ����#<��� ��/����� �� �������1 ���� ��/����� ��� ������ ��� � /���������� ��� ��������� �.������ ������ ��� � /����� ��� ������ /������ ��� � ���������� ���� ������������ ��������� ��� 5�/����� -99=�#$��������1 ��������� ����� ������� �� ��� �� ������� � ��%������ �� ��%��� �� ��� ���������� ���� ����� ������� ��� ���� ������ �8�������� �������� -99+�#��������1 ���� �� ������� ������� �%�� �� ��%���� ���� �������� �� �������� ��� ������ ����� ��� � ��� ��� ���������� �� /������ ������� �� ����� �� %���� ��������� ������1 �%�� ����� ���� >����� ���������� �� �.������ �5��������� ��� <?������ -99@�# ��� ��������� �� ���� �� ������� �� ������ � �����1��������1 ��� �� ��������� ����� ��� ������ ����� �� �� /�������� ��� ������# $�� ������ ������ ��������� ���� � ������ ����� �� � ���� �������� ����� ���� ������ �� �����A��� �� �������� ��� ����������������%�� � ���� /�����# �� ������������ �� ������ ���� ���/���� ��� ���� � ������ ��%�������� ����������� ������� �� ��� ������# ���%���� ���� ����������/��� �� �� /��������� �� ��� ������ ��/�����1��� ��� ��� ���� �������� ����� � ������� �����������%�� ��� /�������� /����� ��� �� ����� ����� ��� ������� ��� ���� �� ���/����� /��������� ��� ��� ���� ����� �� �� ������ ������ �"���� ��� ����� -99&BC�� ��� ����� -99-B "���� ��� ����� -99)�1 � ����������������� ������ ��%� ��� ����� ����� � %��� ���������� ������� �D������ ��� ����� -9;+�# 6� /���� ����1 ���� /������� ��� ���� ������� ��� ��� ���� �������� �� �� ���� ����# 4�� ��� ����� �-99;� ��/����

��������� �� �������� ���� � ����� ��� ! ����" ���#$��"�%&�� ��"���� !# �' ���#� (�������)*��"� ���#

�� ��� +�, � ���� ��� � � ������ ��� �- .�����&'/0��� ���� ��' �- 1��� 2��������� " $����%% �- &� ����% �'�- 2��� ���/ 2% 3&�� 4���" 1�����%� '/(&��&� ����5�/ $��� 3&��2)��"� �"��!56���"��7�% ��� ���

�� � ��� � ���� �� � ��� ���( � 8�' ���� ��' �- $�""� ��� 3�� ��" �� ��%����� ���%��- 3&��/ 4�9��� 1�����%� '/ 4�9��� �#��7!/ $��� 3&��

�� � � ��������

�� 2��������� " .��"��' +���#, ������� �!�" ��"���#$���% �����&�#

�� ����� ���� �� ���� �� :����� ���� �� ���������� 4�� ��� ����� �'&&&� ��/���� �� �� ��������� �� ���� �� /��������� ������ �������� ��� �� ���� ���� ��� ���� �� ��� ������ ��������� ���� ��� �������� ������# $��� ���� ����� ������������ ������ ��� �������� �� ��%�� �� ���������� � ���� ��������� ������� ����� �� ������ ������� �� �� ������������#

'� ���� � � �����

$�� ���� ���� �� ������ �� �� ���� ���� �� �� ��� ��� ������ �0��# -�# �� ��� �� ������ ��%��� �� �� �������� � ���� ���//��� ���� �� �����1 �� ������ 3�%��1����� �.���� � �� (1)&& � ��� �� C������*$� ������� ��� � �� 2�� ����� "��1 �� ������������ ������� ��������� ��� �� �� ���%��1 ��/������� �� ������� ������� ��� �� ������ �4�� ��� ����� '&&&�# $����%�� �������� ����/��� � ������ ��������� �� '91&&& ),�1����� ������� � �� =;& ������ ����� �� ������ � ���������� ��� �� ������ ���� ����� ��� E���� -99;�# $����� �� "������� �� ������ �� �� ���� ���� �� �� ������������# F�� � /�/������ �� �%�� -) ������1 � �� � ������������ ��� ��������� �����#"������ ��/��� ���� ���� �� �������� �� ��� ������� ������ ������ ��� ���� � ������ ����� �� !�� �������� '&&&# $���� ������� ��/��� �� ������� ������������ /�� ��� ��� �.�� ������� ��/��� ���� � �������� �������� �� ����� � ������ ��/�������%� �� � /���� ���� ���# $�� ������� �� ��/���� ��� �� ����� �� 0��# -#��� ������� ������� ���� ������ ����� ��� ���%�������� � ���� ���%� �'& ����# ���>��� �� -& � �� ���

���� ������ ���� �.����� ��� ; � ��� � �.��� ��������7������������� �%��7%��G-7'� �� � "�.����//�����1 ��� �� �.��� %����� ���� ������� � = ���� � ����� �%�/����� � =& �� ��� ������� ������ ��%���� � &#@ � ����� ���� /���� ������� ���# �����/�� �.���� ���� ��� ������ /���A�� �� � ������ �������� �-& � �� ���%��� ������ ���� A���� ��� �������������� ������ � ���%� ������� /������1 ���/���� ���/���� ��/�����# "� ��>�����1 �� �.���� ���� ��� ������� � � ���� %���� �H@ �� � ����� �%�/��������� ��� ������ ������� � &#@ � ��� ������� ���#$�� ������ �.���� ���� �������� �� ��� ������� ��/�� ���/��� � ��� �/������� ���@;9&,��@9+-�# ������ ������ �� @ ��/������ ����� �)& �&#)' �#�#1&#'@ � A� ��������� ��� ���� ��� ����� �� �� ��� ���� ���# � - �� %���� ��� ������� � �� ��/��� ��//����� � �� �/������ �������� �����>�� ��� � %������� �� -#@ ��# $�� �/������ /����� �� �� �%����� ����� � @& �� ���� - ��� ��� ��������� � � ��� ��; ��,�� � '@& �� ��� ��� ���� ��� )' ��# $�� ����/������� ��� �/����� �� �� ������� �/�� �26���� ��� �� ��� ������ � '@& �� ��� �� ������� %������� +& �I# 6����A����� �� �� ��� ��/����� ���/������� � ��/����� �� ������� �� ��� ���� ��������� ��������# C����A����� �� ����%�������/����� ��� ���� �� ��/������ �� /��� ����� ������� �� �� ����%��� ��������# $�� ������� ��� �������%����� ��/����� ��� ������ � � &#&&) �,��#

( ����� � ���������

)*+ �������� �������������������� ������ �� ��� ������������ ��� ������� ��� ���� ��� �������� �� $� �� -# 6� ��� ��/��1 ������� ����� � �� �� �� -& /���� ����# $��� �������������� �� �� ������� ������� �� ��� ���� ��� ��� ��� &#'()*(#)+' �,�� ��� �� �%����� �� -#((' �,��# $� �� - ����� �� �� ����������� ��%��� �� ����%��� ����� ��/���� ����# ������ ������� ��� ��� ��������� ��� ��������� ���� ������ ��������� ����� ����������� �����1 ��� ����� ��%��� ��� ������ ����� ��� %���� ������� �� ������� ��� /�����# 6 ��� � � ���%���� �� �� ��������� ��/��� �������� �F�������� �F"D�1 ������� ��J�1 "��������� �"5D� ����1��� (#)+'1 @#@&=1 ��� '#-9) �,��1 ���/���%���1 ��� ������� ��%�� ��� � ��� J" ��� ���� &#'() �,��# ������������� � F"D ��� /�� � �� ������� � �� ���/������ ������� ��� �� �����/� 3�%��1 ����� �� ���%�� /�� �� �� ������ ��� ��������� ����� ���"������� ���1 ��� ��� ��/�� ��� ���� � ��������������� ��� /����� �� ���� ���/���� �� ��� �� ����������������� %����� �� ���� �������� �� �J ���# � �� ���� �� ���������� � "5D ��� ��� �������� � ������� ������ � � ������� ����� ���� �� "��������������� ���������# $�� ��� ���� ��%��� �� ��%�� ��/�������� �� �������� �.������ -#&&& �,��# �����/�������1���������1 ��������1 ��� ����K�L��������� ��� �������� ��/����� �� �� �������� �� ������� ���

,��" �!�/ ������� ��/���� ���� �� �� ���� ����

�� � � ��������

2��������� " .��"��' +���#, ������� ��

���� ������������ ���� ��� ��� &#-&& �,��# ������� ���� ���� /����� � ��%��� ���� ��� &#-&& �,��#$�� �%����� �� ��� ���� ������ ��� ����������� ��-#--; �,��1 ��� &#@=) �,�� ��� ���� ������ ��������� �� ���� ����# $�� ��� ����� ���� /���� ������� ��� ���� ������ ��/����� /��������1 ������/ (+#)M �� ��� ����1 ������� ���� ������ ���������� ��� ���� ��� )'#+M#$�� %����� �� ������� ������� ��� �� ������ ����� ��� ���� ��� ��� ������ � ���� ��/���� � ���� �� ���� ��� ������� ��� � ���� ������ �� ��������������� ���� �./������� �/��� ��� ��� ���%����# 8����� �������� �-99;� ����� �� � ��� ��� ����������� ��)#'- �,�� ��� �� ����� /�� ��� ����� � � �����/����������� /���1 ������� �� �� ���� ��� ��1 �� ������ ����� ��� &#'' �,��# $���1 �� ����������� �� �����������/��� ������� ��� ��/�� ����� �� �����A��� �� ������ %������� �� ���� �� ������� ������ ������� ��� �� �� ���� ����#

)*+ ����� � ����� �$�� ����� �� ����������,/����� ����� � ���� � ��� �� /�������� ��� /������� �������� �8�������� �������� -99+�# $� �� - ����� ��1 ��� �� �.��/��� �� ���5�1 �� ����� �� ����������,/����� ��� ���� ��� - �������� ������ ���� �� ������� �������1 ��������� �������������#$�� A����/��� ������� �� ���� ��� /������� ��� /� ����� ������ �� � ���� � ����������� ��� �������#���������1 ���� �������� ����� ���� ��� ������������� � ���� �/������ �� �����1 ������� ������������� ����� ���� �� � ����%�� ��� ������ ������ �����1 � ��� ���� ���� ��������� �� /�������0�������� ��� ����� -99+�# ��������� ���� ��� �� ������� ������� ��� �� ����� ��%������ �� ��� ���%�� ��������� ���� �� ��������� ��� ���/�����/������� �� ����# $�� /������� ��/����� ��� /�� � ��������� ��������� ��� /������� ������ ��� /�������������� �3���. ��� ��������� -99)�# 0����� ' ����� ������� ���� �� �� �� ��� ���� ������ ��� ���� ���������� �� ������� �������# 0�� ��� A���� � ��� �

,��" %����������� ����� ���� �� �� ��� ���� ������ ��� ���� ���������� �� ������� ������� ��� �� ������ ������

-��

����

�����

���

������

������

���

��

���

���

��

���

���

���

���

���

����

�����

���

���

����

�,��

���

���

���#��

:���

���

�B����

��/

��

����

�B����

���/

��

����

�B��

����

�/��

���B

������

��B

��

/���

���

����B

�� ��

���

����B

��

�����

��

���B

���

/��

���B

���

��

�K�L�

��

����

��B

�����

����

��B

����

��

����

�����

���

���

���

�"�

/����

���

4��

���

��

4������

"���

����

��

F���

���

��

����

8��

�����

���

J������

���

���

����

5����

��4���

��4��

���

��0��

�.��

���

����

J����

���4

�D�

�4J�

�"5D�

�F"D

���

4�

�84��

�J5"�

����

�5�

��4

��

�4��

�0N�

��J�

�J"�

:�/

�&#

&'&

&#&+

)&#

';)

&#&-

+&#

&()

&#&9

'&#

&-'

&#-+

'&#

&-'

&#&'

'&#

&))

&#&&

;&#

&)-

&#&-

)��

&#'&

+&#

+@&

&#(+

@&#

'@-

-#'=

-&#

-9=

&#-@

@-#

'-)

&#'-

9&#

--9

&#''

+&#

-)9

&#'@

&#-@

=���

�#�

#�#�

#�#�

#&#

&;+

�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#0�

&#&@

9&#

-)=

&#-;

;&#

&)9

&#&+

'&#

&@@

&#&(

=&#

'='

&#&=

)&#

&)@

&#&@

+&#

&=+

&#&@

)&#

&=&

���

&#&;

(�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#&#

&+&

�#�

#�#�

#�#�

#&#

&(&

&#&9

'&#

&;(

�#�

#�#�

#��

&#-(

'&#

&+'

&#&)

&@#

;);

&#&'

-&#

&99

&#&-

@&#

&(@

&#&&

;�#�

#&#

-)&

�#�

#&#

&-'

&#&&

90��

&#&)

-&#

-=(

&#&-

;&#

&&)

&#&=

(&#

&''

&#-)

-&#

&;-

&#-&

'&#

&'(

&#&)

=&#

&@;

&#&=

-&#

&'-

���

&#&)

@&#

-(+

&#&=

@&#

&&=

&#&(

-&#

&'=

&#-@

'&#

-&+

&#&)

)&#

&)&

&#&=

9&#

-&=

&#&=

9&#

&'(

8��

�#�

#�#�

#&#

'''

&#&=

-�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#&#

+=9

�#�

#�#�

#�#�

#&#

;=+

�#�

#���

�#�

#�#�

#&#

+)'

&#&9

'�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#�#�

#=#

''-

�#�

#0��

,���

&#;;

(&#

;+=

&#=&

&&#

+@&

&#+@

=&#

9-+

&#;(

'&#

+@+

)#&9

-&#

;(+

&#(9

=&#

@@;

&#;)

+&#

;&;

$���

&#(&

&-#

)='

'#-9

)(#

)+'

-#@&

=&#

@@(

&#@'

9-#

;;&

-#-(

(&#

'9'

&#('

'&#

=='

@#@&

=&#

'()

�� � � ��������

�% 2��������� " .��"��' +���#, �������

� ���%�� �� �� � ���� ������ ���� /�������� �-- ��/���� ���� ������� ���� ������ ���� /��������� �� ���� ���� ����# $�� /���� �� ��� � �������������� �� /������ ����%�� ��/� ��� ������� ���� ��� �� �� ������ ������ /��������� ������� �� ��/��� �� ����� �� ������ �������� ��� �/������������ ���� ���/���� �� ��� ���� ����1 ��%��%��� J5"1 5�1��� �J ����# $��� �������� /������ ����%�� ��� ��� ����� �����/�� �������1 ���������� ��� �� �����������1 �/������ ��� %������1 /�� �/�������1 ��#� �� � �����A��� ���������� ������ �� ���� ����� ������ �������#

-� � � ��� ��� .���� �� �� ��� �� )*+�$�� ������ �� ������ ���������� � ���� �� �������� ������ ��� "������� ������ �����1 ����� �� ���� ������ �� ��/������ ��� ���� �������� ��������� ����� �$� �� '�# ������� �� �� �� ��� �/� ������ �������� �� ��� ��%�� ���� �� ������1 ��� �� /����� ��� ����� �� �� �������� ��� ������ �����# 6���/������ ��� ���� �������1 � �� ����� �� ���� ��������� ������� �� ��� ���� ��� ������ � ���� ��!����������� ������ ���� ��� 8���� "��# $��� ����� �������� ���� ��� ���� �� ��� ���� �� ������ �� ������ ��������1 �#�#1 "�� 5���� 8��1 ����� 8��1 ���

-�� &��/������ �� ��� ������������ �� �� ���� ���� ��� ������ ���� ��� �/�������� ����%�� ������ >����� ���������� ��� ����%�������� ������������ ���,��# ������ � �%� ����� ��%��� ��%���� ��������� ������ ��� %��� ������B ������ ���� ����� ��%���� ��������������� ��� ��������

��/���� 23 4� 23 !� �2$ F""C�� 6"CI 4 6"CI ! "��� ����

�����/����� -( @&& -@& )'& -( @&& (��������� ;@ -1-&& )&& =1=&& ;@#) -1-&& @);8����K�L��������� '(& -1(&& @@& '1'&& -))8����K�L/����� =)& -1(&& +&& -19;& =)& -1(&&0������� -9 @=& )@& =(& ;-:�/������� -(& '1-&& @&& '1&&& -(& '1-&& (-����������� '=& -1@&& '(& '1&&& +9������ (+& '1(&& -1&&& '&1&&& ((@ '1(&& ()�������� );& '1;&& 9&& '1'&& )(&5� ����K�1�L��������� () '(& -&& '=&0���������� (&& @1-&& -1&&& )1'&& (&& @1-&& @=' !������/������ +& (+& )&& +(&$��� =1&&& =@1&&& ''1&&& =1&'' ==1+9' -1(('

�$�� ��� ������������ � ���%�� �� /������� � �� �������� ����� � /������ ��������� ������ ���� ������# $�� -&� ��� �� @&�/�������� �� �� ����� ���� ���� �����A�� �� �� ������ �� ����� ��� �23 4� %���� ��� �� ������ �� ����� ���� �23 !� %�����1���/���%��� �4��� ��� ����� -99@� �//���� ������ �������� �4��� ��� !����� -99&��F�������� "�� "����� C����� ������� �-99-�1 ���� �� 'M ������� ��� ��

-�� %��/������ �� ���� �� ������� ������� ��� �� ������ ������ ��� ���� � ������ ����� ��� ��������� ����� ���,��

"�� ���� �%����� 3���� 3��������

"�� 5���� 8��1 O"� )( )1&&& ;&*'&1&&& �������� ��� ����� �-99(������ 8��1 O"� ') '19&& -(*'-1&&& D������ ��� ����� �-99=����� ��� 8��1 O"� -' '1(&& '9&*;;& J������ ��� ����� �-9;@�F�������� ����1 O"� -) '&& '9*=(& ����� ��� ���/���� �-9;)�������� 3�%��1 O"� -9 -@& &#''*;1&&& ������ ��� ����� �-99@������/���� 8��1 O"� -@ @' &#@(*-;& 0���� ��� F���� �-9;;�8���� "�� -@ -1'&& +'&*-19&& F� �-99@�������� "�� 9 -)& '+*@)& �������� ��� 5�/����� �-99=�������� "�� -' '&& -;*@;& ��������� ��� ����� �-99)�!����������� ������ ���� -= -1&+( -&&*@&1&&& 8�������� ��� ����� �-99+�F����� !����������� "�� )- -1)&& -;&*)1'&& 4�/���� ��� "���� �-99-�0������ 8�� -1''&*)1@=& D���� ��� ����� �-99&��� �� ������1 OD -)*-19+' E��� ��� ����� �-99;�D������� 8��1 D���� '= -'& 9#-*-1=&& D� ��� ����� �-999�!������ ��� ���1 :�� E������ -& ;'& -(*@1)&& ������� ��� ����� �-99)�3���� 5��� ���� -1''&*'1=)& 4�/���� ��� "���� �-99-�$���� 8�� ��� ������ ')&*(1&&& �� �-9;;�N�� !�� ��� ��1 ����� '19&&*(-1&&& ���� ��� ����� �-99@�I������ ��� ��1 ���� D��� -1'&&*-=1&&& ���� ��� ����� �-99@������ ������1 ����� -( -1;() -@(#)'*9'-9#+; !�� ��� ����� �'&&&������� ��%�� ������� -+ )=-#=( '-)#;*@@&#)' N� ��� ����� �'&&&�$�� ������ ������ ��� ���� �

������ ����-& -1((' '()*(1)+' 4�� ��� ����� �-99;1 '&&&�

��� ��� ����

�� � � ��������

2��������� " .��"��' +���#, ������� �&

���� ��� 8�� �� O"�1 0������ 8��1 3���� 5��� ���� ���N�� !�� ��� ��1 ��� �� ����� ������ ��� I������ ��� �� �� ���� D���1 �����# !����%��1 $� �� ' ���� ������� �� ����������� �� ���� �� ���� �� ������������� ��� �� �� ������� �� �� ������ 3�%��# $���������� �� �� �������� ��� ������ ���� �� ��������� ���� �����%�� �������� ��/�� ��� �� ������3�%��1 � ���� ��� ������ ���������� ��� ����� ��������� ��� ��� �� /������ ��� ���/ ��� ��� �� ������������� �� ������ ����#������ ������ >����� ������� ��� ������� � ���������� �//�������# <�� �� �/������1 ��%��%��� ������������ ������� ��� ��������� ������ ��� � ���� ��� �� ������������ �� ����%����� ��������� �� ������� ��� �.���� ��� ���� ��%���� ������ ��������� �4��� ��� ����� -99@�# $�� ���� �� ���� �����1 ���� �� �>���� ��� /��������� �5�$��� �������� -99-�# 8�� ����� ��� � ������� �� ����������%�������� >����� ��������#� ���� /����� ��%���1 ���� �� �� ���� ���� �� ���//��� � /��� � ��������� ����# ����%��1 ������ ������ /������ ������������ ��� ������� ���������������� /������ �./����� � �����1 /������� �������� ��/������� ������ ��������� ������� ������������� ������ � ������� �� �� �������� �� ��%���� ���� >����� �� �� ������ ������ ��� "������� �����������# 8���� �� ������ ������ >����� ������� �� ������ �� ������� �������1 �� ������������ �� ����%��������� ���� �� ������� ��� ��������� ��� �� �.���� ��23 4 �4��� ��� ����� -99@� ��� 6"CI ��� %���������/�� ��� ����� -999�1 ��������� ������ ��%���� � �������� ������ �$� �� )�# $�� ���� �� �./����� � �����.�� ���� ����� �� ������� �� �� ������� ��� �%�� ����� ���� ��� ������� ��� ����� �� ��%���� ������ ��>���� �������� ��#�#1 ��/��� ������� ��� ���/�������������� ��� /��/�� �� �� ������ �������� ��� �������������#

���������

$�� ����� ���� ��� ������� �� ������������ �� ������ ������� ������� ��� ���� ��� �� �� ������ �� ���� ��%� ��� ��%�������# $���� �� � ����� ���������� ����� �� ��� ��� ��%��� �� ������� ������� ������� � ������ ��������� /���� ���� �� ���� F"D ���"5D1 ��� ��� ���� ��������� ���� � ������ ��� ������ �����1 ���� �� J5" ��� 4� ����# $�� ����� ����/���� �� ��� � ������� �� ��� ���� ���� �� ������ ����� �������� ��� ������ ����� ��� � ���� ������ ����������������� �� �� ��� ������� � �����/�� ���������������# $��� ������ �� ����� ��/� �� ������������� ������ ��������� ����� ��� �� ������ �� ���������������#$�� ���� �� ����������,/����� ��� �� /��/����� ����*���� ������ ��/���� ��� ���� ������ ���� ���� ���� � ������ /�������� ������ ��� ���������� ����� ���� ����# ����%��1 /��������,�� ����� �� ����

���� ����� ��� � ���������� � ���� ���� �J5"1 5�1��� �J �����#$���� A������ ���� �� ������� ��� ��������� ��� ��������� �� �� ���� ���� �.���� ������ ������ ������� �/�������� ����%�� ������ >����� ������� �23 4,6"CI 4�1 ��������� ��%���� ��������� ������# ���������������� �� /������� ������ ��������� �������/������ ���� ������ � ������� �� �� �������� ����%�������� >����� ��� �� ������ ���� ��� �������� ��� /������ �.�� �./����� � �������� �� �������� �������� ��� ������ �������#

������� ����� $�� ������ ���� � ����������� �� A ������� ��//�� �� ��� �������� � �� :������ :����� "������0�������� �� ����� ����� ��# =9;&-&-;�1 ������ O��%����� D��$�������? 0�������� �� �� !������ �� 2������� ��� "�� D��4� ������ �� �������� ������ ��� 3������� 3���� �� �����1:������ O��%�����#

( � � �

�������� JF1 :���� 0�1 ������ J1 $���� 3�1 3����� D2 �-99(�������� ��� �.���� �� ������� ��� "�� 5���� 8��1 �� ������� � ������� ��=@& 3�"� ���/����# 6�7 8����� 5�1������� 5" ����� 2�%�������� �.������� ��� ���� ������ ��7 �������� ��� ���� ��������1 �"$! "$� -)&(1 %�� @#������� "����� ��� $����� ��� !�������1 ��������/���1// @)*+;

8����� �1 8�������� �1 !����� C1 ��������� $1 8�����> J �-99;�<����� ��� ���%���� ���� �� ���� �� �� !����������� ������ ����� ��� ������ �������# 2������� ������ "���� "��=+7++*9&

8�������� D$1 ������ �1 8�������� �1 8�����> J1 ��������� ��-99+� 5���� ���� ��� ������ �� /��������� ������ ����� ��� ��� �� ��� !����������� ������ �������# !�� ���� 8���)=7'9;*)-(

8����� �I1 I�������%� "01 5��� ��1 2��� �� 8������ 2 �-99;����������� ������ �������� ��� �� ������� ��� "��������� ��� ��� ��� ������ �����1 <�.���1 !�.���# !�� ���� 8���)(7@@=*@@;

8�������� �1 J���� 61 8�����> J1 ��������� � �-99+� 2%������� �������� ���������� � /��������� ������ �������� ����� �� ������� ������# !�� ��� @;7;@*9+

��������� �!1 ����%����� "1 �������� �1 !������ 01 !��� �� 3�-99)� ����1 ��8�1 ��� 552 �� �� ������� ������� "��# !������ 8��� '(7@;-*@;)

���/�� �!1 ������ �J1 I����� � �-999� 5�%���/�� �� ���� �� >����� %����� ��� ���� D��� �/����� ����������� �� ����7 � /���� �� ���� ��� ���� ������������# !�� ���� 8���);7-(-*-(9

���� N1 E���� � �-99;� ������ ������� ����� �� ���������������� ���������1 �����7 ������ ��� /���/���%�# 2������������� "���� "�� =(7+))*+='

5��������� D51 <?������ $� �-99@� 5���� ���� �� ������������������� �� O" ������ ��� 2������� ������# !�� 2� %���� 3�� =&7);-*)9;

5�$��� 5!1 E�� � �"1 ������ 5J1 8���� J1 "���� 31 ����� �21��%��� "�1 ����� �21 $���� :�1 ��>��� �3 �-99-� $�������� ���� ��� �� �>���� ��� /��������� ���� ��� ��� ������������� >����� �������# 2�%���� $�.���� ��� --7-@=-*-@;)

0�������� !81 "���� !�1 8������ �1 $���������� J �-99+����������� �������� ������� ����� ����� �� �� "����3�%�� ��� �� ������# !�� ���� 8��� )=7;@+*;(+

�� � � ��������

�� 2��������� " .��"��' +���#, �������

0���� �1 F���� 5� �-9;;� O��� ����� /���������� �������������� ��� �� �������1 ����1 ��� ��� ���� ��������/���� 8��# !�� ���� 8��� -97=@9*=(@

�������� 41 5�/����� � �-99=� ���������� ������ �������� ����� ������� �� �� ������� "��# !�� ���� 8��� ';7-@9*-(@

������� �$1 ������ �F1 3�/�� 5"1 $����� $! �-99)� I���� ������ ������� ��������� �� �������� ������ ������� ���!������ ��� ���1 :�� E������# ���� 2�%���� ���� $�.����'@7=@(*=()

���� �1 N� 41 E���� 41 ���� J�1 F��� �"1 F�� $"! �-99@�2�%�������� ��� ��� ������� �� ������� /������� �� �������� �� N���� ��� I������ ��� ����# !�� ���� 8���)-7''9*')(

������ "41 8����%�� :41 F������ 3J �-99@� ���������� �������������� �� ��� /������ �������� �� ���������� �������� ��� �� :����� 8�� ������1 :�� J�����# ���� 2� %���� ���� $�.���� ';79)*-&+

J������ ��1 4����� �01 ��� ��� 501 ������ �F �-9;@� $������� ���� �� /��������� ������ �������� ��� �� �� ���A����������� �� ����� �� 8�� �!����1 O"�� �� ������� � /���� ��������� ��� � ���� ���� ���������# !�� 2�%���� 3�� -@7-*-(

D������ 66 !�1 8����� �1 8����� J!1 5�0����� 5�1 E�� ���-9;+� "������ ������� ��� ������ ��������� �� �� <������1:��� ��� ���������� �����# <������ ������ --7=-*@-

D������ 66 !�1 F��� $41 ������� 8J1 3�>���� ��1 8����� J!15����. �J �-99=� "����� ��������� �� ����� 8��1 !����7��%�������1 �������1 ��� /������ ��� ��������� �/��# 2�%� ��� "�� $������ ';7-*-@

D� �81 !����� D�1 4�� J�1 D�� �� �-999� 5���� ���� ���������� �� /��������� ������ �������� ��� �� ������� ���D������� 8��1 D����# !�� ���� 8��� );7+*-@

D���� O1 $����� 41 I��� !1 O���� 21 6��� : �-99&� ������������ ������������ �������� ��� � �� ������*���� ��������#!�� ��� )&7))+*)=-

4�/���� 21 "���� � �-99-� 0��.�� ��� ����/�� �� �����/��������� ������ /��������� �������� ��� �� �� ������ !������� ���� "��# !�� ��� )'7 @-*+-

4�� !1 N� "1 ���� E �-99;� $�� /��������� ������ �������� ��� �� ������� ������� �� ���� �� �� ��� :�����1"������� ��� ������� ��� 2������ � �����# ����� 2�%���� "��-;7';=*';;

4�� !1 8���� �J1 ��������� "!1 �� 41 N� " �'&&&� ��������������� ��� ������� �� /��������� ������ �������� ��� �� ����������� ��� �� ������ ������1 �����# 2�%���� ����--&7)@+*)(@

4��� 231 !����� 4� �-99&� $�� /������ ��� ��������� ������ �������� ��� �� ��������� ���� �� �� :������ "��� ���$����� �������1 :<�� $�������� !������� :<" <!�@'1:<�� <�A�� �� <��������/�� ��� !����� ��������#<���� �������� 5�%�����1 "����

4��� 231 !��5����� 551 "�� "41 ������ 05 �-99@� 6���������� ��%���� ��������� ������ ����� ������ �� ������� ������ ������ �� ����� �������� �������# 2�%���� !����� -97;-*9+

!�� 81 4�� E1 E���� �1 "���� �1 !�� �1 0� J �'&&&� <��������������� �� ������� ������� ��� ��%��� �� �� �����3�%�� ���� ��� ������ * �� ����� ����� ��� ������������� ������ ��� �������������� /�������� ��� ������� ��� 2������� �����# ��� "�� ����������� '&7-9'*-9+

����� 0�1 ���/���� 3 �-9;)� ���������� ������ �������� ������� /���� ����������� �� F�������� ������ ������#������ ������� ��� =+7-&))*-&')

C�� �J1 8��� !1 "���� � �-99-� :�� ������ �������� ����� ���/����� ��� ��� ���������� ������� 3�%��� ������7���� �������������� ��� %������� �� ����� ��� �������� ��� ���� ���� ���������# 2������� ������ "���� "��))7-@)*-+=

3���. ��1 ��������� � �-99)� !������� ���� �� /��������������� �������� ��� ���������� �� ����� ������ ���� ��� ��� �� !����������� ���# ���������� �� �� -)� 6� ��������� "�/���� �� ����������� �������������� ���# ������ ��� 8����� �� �������1 8������.1// ==)*=@&

"���� �1 8��� !1 8����� ���� 61 4�/���� 21 C�� �J1 "��� � ��-99&� $����/�� ��� ��� �� �������� ��� �� ��%��� ��� ������������# ���������� ����� ������%�� ��� /�������� /�����7���� ������ �� �� 3����1 0�����1 ��� �� ������� ��� ������������1 �����# "�� $��� 2�%���� 9+,9;7@@*(;

"���� ! �1 8������� 61 4���� �1 "���� � �-99)� "��������� ����/�� �� /�������� �������� ��� �� �� ��� ���� ���������� ������# 2������� ������ "���� "�� )+7@@+*@+)

F�������� "�� "����� C����� ������� �-99-� "������������ ��������1 F�������� ���������%� ����15�/���� �� 2������1 F�������� "��1 �/��� -99-1// -+)*'&=

F� � �-99@� ���������� ������ �������� ��� �� ���� ��������� �� �� 8���� "��# !�� ���� 8��� )-7')+*'=;

N� "1 J���� N1 F��� 41 C��� N1 !����� 5 �'&&&� ���������������� �������� ��� ������ /������� �� ������� �� �������� 3�%�� ��� �� 4����� 3�%�� ��� ������� ��� 2������� �����# ����� 2�%���� "�� '&7-';*-)-

�� " �-9;;� $�� ���%��� �� /������� �� �� ������� ��������� $���� 8�� ��� ������7 66 "����� ��� ���%��� �� /��� ������ ������ �������� ��� ��� ������� ��� 2������� �����# ���� !�� 2�%���� "�� +7-&*-(

E��� J41 0����� $F1 2%��� "1 5����� �1 4�������� � �-99;�0���������� ��� /����� �� �� ���/����� /�������� ������ ������� ������� �� �� �� �� ������1 OD# !�� ���� 8���)(7@;+*@9+

�� � � ��������

2��������� " .��"��' +���#, ������� �