d – P R V K Y
description
Transcript of d – P R V K Y
dd –– PP RR VV KK YYdd –– PP RR VV KK YY
Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s4s, 3d3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p …
Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin
Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvkůVlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků
Fyzikální vlastnostiFyzikální vlastnosti
– pevný stav (až na rtuť), vysoký bod tání– velká mechanická pevnost; kujnost a tažnost– vysoká reflektivita (kovový lesk)– velká tepelná a elektrická vodivost– částečně zaplněné energetické pásy, EF
– magnetické vlastnosti (para, fero, feri, antiferi)
Krystalové mřížeKrystalové mříže:
kubická plošně, tělesně centrovaná; hexagonální
KOVYKOVYKOVYKOVY
Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Teploty táníTeploty tání
Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Atomové poloměryAtomové poloměry
Postupné zmenšování poloměrů v periodě:
TiTi2+2+ 90 pm CuCu2+2+ 72 pm
Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– HustotaHustota
Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků
Chemické vlastnostiChemické vlastnosti
– známá barevnost sloučenin a komplexů– nejsou dostatečně elektropozitivní– sloučeniny nejsou vyhraněnými zásadami– naopak jsou amfoterní nebo kyselé
(ve vyšším oxidačním stavu)
Basicita AgAg22OO , amfoterita ZnZn2+2+
1. přechodná řada
Sc Ni , Zn + H+ H2 + 2 M 2+
Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků
ionizačníionizační E E 1.1. 2.2. 3.3. Mg 737 1450 7731 Mn 717 1509 3259
– oxidační stavyoxidační stavy – pestrost a proměnlivost
[Mn(CO)5]– ; [Mn2(CO)10]; [Mn(H2O)6]
2+ .... MnO4–
– –II 0 0 II+II+ VII+VII+
Elektronegativita XX ~~ 1 1,,77 Podíl kovalentní vazby ~~ 5050 %%
Soli ; hydráty
– podobnost ve skupinách – převládá v bloku d– stálost vyšších oxidačních stavů – stoupá směrem dolůdolů !!
– zásaditostzásaditost roste s klesajícím oxidačním stavem– zásaditost v daném ox. st. klesá s rostoucí velikostí prvku– kyselostkyselost roste se vzrůstajícím oxidačním stavem
Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Ionizační energieIonizační energie
Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– ElektronegativitaElektronegativita
KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeninyKoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny
POJMYPOJMY: [[ MM (LL11)x ... (LLnn)z ]]m
(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)
MMLL11
LL22LL33
LL44
LLnn
centrální atom (MM), ligand (LL),
donor (Lewisova báze – LL),
akceptor (Lewisova kyselina – MM),
koordinační číslo
KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny
Alfred Werner 1893 – koordinační teorie
Pt(NH3)6Cl4 55 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))6]] ClCl
44
Pt(NH3)5Cl4 44 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))5Cl]Cl] ClCl
33
Pt(NH3)4Cl4 33 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))4ClCl
22]] ClCl22
Pt(NH3)3Cl4 22 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))3ClCl
33]] ClCl
Pt(NH3)2Cl4 00 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))2ClCl
44]]
hlavní – vedlejší valence
UUspořádáníspořádání – počet isomerů pro [MA[MA44BB22]]
MM
a
aa
a
bb
bb
MM
a
bba
a
b
aa
MM
bb
aa
a
bb
a
b
aa
a
ba
M
a
ab
a
ba
M
a
ba
a
ba
M
MM
abb
abba
a
MM
abb
aabb
a
3333
3333
2222
Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekulKoordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul
KoKoordinaordinační čísloční číslo 2, 32, 3 –– konfigurace dd 1010 –– lineárnílineární
Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)
22]] v pevném stavu
Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)
22]] v pevném stavu
Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul
KoKoordinaordinační čísloční číslo 44 –– tetraedr, čtverectetraedr, čtverec
Pt
Cl
H3N NH3
Cl
Pt
H3N
Cl NH3
Cl
ciscis-[Pt(NH3)2Cl2]ciscis-[Pt(NH3)2Cl2] transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]
transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]
Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– tetraedrické molekulytetraedrické molekuly
Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– čtvercové molekulyčtvercové molekuly
(a)(a)(a)(a) ((bb))((bb))
Koordinační číslKoordinační čísloo 55
trigonální bipyramidatrigonální bipyramidaa tetragonální pyramidaa tetragonální pyramida
Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)
Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)
KoordinaKoordinace porfyrinu k železuce porfyrinu k železu (k.(k. čč.. 55))
FeFe
Koordinační číslKoordinační čísloo 66
OKTAEDR aOKTAEDR atrigonální prismatrigonální prisma
Tetragonální distorzena oktaedru
Tetragonální distorzena oktaedru
Tetragonální distorze na oktaedru
ReRe
Koordinační číslKoordinační čísloo 66
Koordinační okolí ve WSWS22
– trigonální prisma
Koordinační okolí ve WSWS22
– trigonální prisma[Re(S[Re(S
22CC22(CF(CF33))22))33]]
[Re(S[Re(S22CC22(CF(CF
33))22))33]]
Koordinační číslKoordinační čísloo 77
Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené
od oktaedru a trigonálního prismatu
Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené
od oktaedru a trigonálního prismatu
Koordinační číslKoordinační čísloo 8, 98, 9
Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr
Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr
CeCe
Koordinační číslKoordinační čísloo 1212
koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO
33))66]]2–2–
koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO
33))66]]2–2–
PolPolymetalické komplexyymetalické komplexyPolPolymetalické komplexyymetalické komplexy
Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)
Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)
Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu
Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu
MnMn
MnMn
CrCr
CrCr
OO
4+
PolPolymetalické komplexyymetalické komplexy
Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe
44SS44
nalezeného v řadě enzymů
Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe
44SS44
nalezeného v řadě enzymů Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)
1313]]2–2–
s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru
Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)
1313]]2–2–
s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru
FeFe
FeFe
FeFeFeFe
2–
FeFe
FeFe
FeFe
FeFe