d – P R V K Y

28
d d P P R R V V K K Y Y

description

d – P R V K Y. Energetické pořadí hladin. 1s , 2s, 2p , 3s, 3p, 4s , 3d , 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f , 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p …. Energetické pořadí hladin. KOVY. Vlastnosti d- prvků. Fyzikální vlastnosti - PowerPoint PPT Presentation

Transcript of d – P R V K Y

Page 1: d – P R V K Y

dd –– PP RR VV KK YYdd –– PP RR VV KK YY

Page 2: d – P R V K Y

Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s4s, 3d3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p …

Page 3: d – P R V K Y

Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin

Page 4: d – P R V K Y

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvkůVlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

Fyzikální vlastnostiFyzikální vlastnosti

– pevný stav (až na rtuť), vysoký bod tání– velká mechanická pevnost; kujnost a tažnost– vysoká reflektivita (kovový lesk)– velká tepelná a elektrická vodivost– částečně zaplněné energetické pásy, EF

– magnetické vlastnosti (para, fero, feri, antiferi)

Krystalové mřížeKrystalové mříže:

kubická plošně, tělesně centrovaná; hexagonální

KOVYKOVYKOVYKOVY

Page 5: d – P R V K Y

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Teploty táníTeploty tání

Page 6: d – P R V K Y

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Atomové poloměryAtomové poloměry

Postupné zmenšování poloměrů v periodě:

TiTi2+2+ 90 pm CuCu2+2+ 72 pm

Page 7: d – P R V K Y

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– HustotaHustota

Page 8: d – P R V K Y

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

Chemické vlastnostiChemické vlastnosti

– známá barevnost sloučenin a komplexů– nejsou dostatečně elektropozitivní– sloučeniny nejsou vyhraněnými zásadami– naopak jsou amfoterní nebo kyselé

(ve vyšším oxidačním stavu)

Basicita AgAg22OO , amfoterita ZnZn2+2+

1. přechodná řada

Sc Ni , Zn + H+ H2 + 2 M 2+

Page 9: d – P R V K Y

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

ionizačníionizační E E 1.1. 2.2. 3.3. Mg 737 1450 7731 Mn 717 1509 3259

– oxidační stavyoxidační stavy – pestrost a proměnlivost

[Mn(CO)5]– ; [Mn2(CO)10]; [Mn(H2O)6]

2+ .... MnO4–

– –II 0 0 II+II+ VII+VII+

Elektronegativita XX ~~ 1 1,,77 Podíl kovalentní vazby ~~ 5050 %%

Soli ; hydráty

– podobnost ve skupinách – převládá v bloku d– stálost vyšších oxidačních stavů – stoupá směrem dolůdolů !!

– zásaditostzásaditost roste s klesajícím oxidačním stavem– zásaditost v daném ox. st. klesá s rostoucí velikostí prvku– kyselostkyselost roste se vzrůstajícím oxidačním stavem

Page 10: d – P R V K Y

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Ionizační energieIonizační energie

Page 11: d – P R V K Y

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– ElektronegativitaElektronegativita

Page 12: d – P R V K Y

KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeninyKoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny

POJMYPOJMY: [[ MM (LL11)x ... (LLnn)z ]]m

(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)

MMLL11

LL22LL33

LL44

LLnn

centrální atom (MM), ligand (LL),

donor (Lewisova báze – LL),

akceptor (Lewisova kyselina – MM),

koordinační číslo

Page 13: d – P R V K Y

KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny

Alfred Werner 1893 – koordinační teorie

Pt(NH3)6Cl4 55 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))6]] ClCl

44

Pt(NH3)5Cl4 44 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))5Cl]Cl] ClCl

33

Pt(NH3)4Cl4 33 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))4ClCl

22]] ClCl22

Pt(NH3)3Cl4 22 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))3ClCl

33]] ClCl

Pt(NH3)2Cl4 00 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))2ClCl

44]]

hlavní – vedlejší valence

Page 14: d – P R V K Y

UUspořádáníspořádání – počet isomerů pro [MA[MA44BB22]]

MM

a

aa

a

bb

bb

MM

a

bba

a

b

aa

MM

bb

aa

a

bb

a

b

aa

a

ba

M

a

ab

a

ba

M

a

ba

a

ba

M

MM

abb

abba

a

MM

abb

aabb

a

3333

3333

2222

Page 15: d – P R V K Y

Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekulKoordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul

KoKoordinaordinační čísloční číslo 2, 32, 3 –– konfigurace dd 1010 –– lineárnílineární

Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)

22]] v pevném stavu

Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)

22]] v pevném stavu

Page 16: d – P R V K Y

Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul

KoKoordinaordinační čísloční číslo 44 –– tetraedr, čtverectetraedr, čtverec

Pt

Cl

H3N NH3

Cl

Pt

H3N

Cl NH3

Cl

ciscis-[Pt(NH3)2Cl2]ciscis-[Pt(NH3)2Cl2] transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]

transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]

Page 17: d – P R V K Y

Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– tetraedrické molekulytetraedrické molekuly

Page 18: d – P R V K Y

Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– čtvercové molekulyčtvercové molekuly

Page 19: d – P R V K Y

(a)(a)(a)(a) ((bb))((bb))

Koordinační číslKoordinační čísloo 55

trigonální bipyramidatrigonální bipyramidaa tetragonální pyramidaa tetragonální pyramida

Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)

Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)

Page 20: d – P R V K Y

KoordinaKoordinace porfyrinu k železuce porfyrinu k železu (k.(k. čč.. 55))

FeFe

Page 21: d – P R V K Y

Koordinační číslKoordinační čísloo 66

OKTAEDR aOKTAEDR atrigonální prismatrigonální prisma

Tetragonální distorzena oktaedru

Tetragonální distorzena oktaedru

Page 22: d – P R V K Y

Tetragonální distorze na oktaedru

Page 23: d – P R V K Y

ReRe

Koordinační číslKoordinační čísloo 66

Koordinační okolí ve WSWS22

– trigonální prisma

Koordinační okolí ve WSWS22

– trigonální prisma[Re(S[Re(S

22CC22(CF(CF33))22))33]]

[Re(S[Re(S22CC22(CF(CF

33))22))33]]

Page 24: d – P R V K Y

Koordinační číslKoordinační čísloo 77

Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené

od oktaedru a trigonálního prismatu

Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené

od oktaedru a trigonálního prismatu

Page 25: d – P R V K Y

Koordinační číslKoordinační čísloo 8, 98, 9

Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr

Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr

Page 26: d – P R V K Y

CeCe

Koordinační číslKoordinační čísloo 1212

koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO

33))66]]2–2–

koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO

33))66]]2–2–

Page 27: d – P R V K Y

PolPolymetalické komplexyymetalické komplexyPolPolymetalické komplexyymetalické komplexy

Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)

Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)

Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu

Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu

MnMn

MnMn

CrCr

CrCr

OO

4+

Page 28: d – P R V K Y

PolPolymetalické komplexyymetalické komplexy

Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe

44SS44

nalezeného v řadě enzymů

Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe

44SS44

nalezeného v řadě enzymů Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)

1313]]2–2–

s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru

Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)

1313]]2–2–

s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru

FeFe

FeFe

FeFeFeFe

2–

FeFe

FeFe

FeFe

FeFe