第十三章

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第十三章. 卤代烃、醇、酚、醚的重要反应. 第一节 卤代烃的重要反应. 一、取代反应 卤化烷容易受带有一对电子的亲核试剂的进攻,然后卤素带着一对电子离开。一般用反应式表达为 RX+Nu - RNu+X - 常见的卤代烷的取代反应如下: 1、卤化烷与氢氧化钠(钾)的水溶液反应生成醇类。. 2、卤代烷与氰化钠(钾)反应生成腈类,腈可以继续水解生成羧酸。 3、卤代烷与氨反应生产胺类。 4、卤代烷与醇钠反应生成醚。 5、卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应生成硝酸酯,同时产生卤化银沉淀。 二、消除反应 - PowerPoint PPT Presentation

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  • RX+Nu- RNu+X-1

  • 2345

  • O-H

  • H2O C2H5OH (CH3)3COH HCCH NH3 CH3CH3 pKa 15.74 18 19 25 34 42 HO C2H5O (CH3)3CO HCC NH2 CH3CH2

  • ROHRO OH C2H5ONa CH3ONa

  • OH

  • CH3OH > > >

  • CO

  • > > HI > HBr > HCl

  • (Lucas reaction)

  • SN1

  • SN2

  • PX3 SOCl2 PX3SOCl2

  • X HSO4 -S N2

  • 5,

  • HIO4

  • 1 pKa =9.95 pKa 18 pKa1 =6.38 pKa2 =10.32)

  • pKa 7.17 pKa 7.15 pKa 8.40 pKa 10.28 pKa 10.14 pKa 10.08

  • 2FeCl3 )FeCl3 ;FeCl3 :

  • 3 2,4,6-

  • (Ar)RO(A)

  • -H

  • ArCORArCOAr -.

  • - (1) (2) a. b. c. HCN

  • H2N-R H2N-OH H2N-NH2 2,4- +24-

  • 2,4-

  • -H-----

  • -H(C-

  • - --H-H

  • -H-HClaisenSchmidt

  • -I -:

    -H-

  • -: I2+NaOH CHI3

  • 1 KMnO4/H+ K2Cr2O7/H+, Ag2O TollensFehling2 3

    4

    5

  • 1.Tollens()

  • 2. (CuSO4 , )

  • -

  • - H;HCHOH

  • Na+, K+, NH4+, Ca2+, Mg2+,

  • 1 Ka pKa = -lg Ka

    pKa 10-2

  • 1 2.

  • 2 (Cl, Br)

  • H2SO4, HCl, ArSO3H3

  • 4 84%

  • 3

  • 1N

    > NH3 >

    pKb 34.5 4.75 910

    RNH2 < R2NH > R3N

  • 2

  • 3RCOCl(RCO)2O NH

  • 4i.

    5~9

  • ii. !iii.

    Organic Chem

  • 1 () 2 29 9

  • 12 1 2 D/L 1 2D- L- D-

  • 1 NaHSO3

    2D- 3 1460C +1120 1500C +18.70

  • 1 1D-+-D-+-D-+ D/L- D/L-(0.1%)(36%)(64%)[]D=+1120[]D=+18.70

  • b NaHSO3 a ()

    c 2(Haworth)a

  • --C2C3

  • C1C1C1b-D--D-

  • 1 1 (Benedict) a ()

  • b

    -2 aPH6

  • 3a b b--Br+ HBr-HBr - -

    4

  • 5 1--C1C22 6 ATP

  • 7 ()()-D--D-12 3

  • +-+-D--144-O-(-D-)-D-2+- 13(-)

  • +-+-- D--D--12

    -D---D--D---D-12+- 3(-) (-D-)

  • 2-14-14 -16

    1 3 1 1D--14 2

  • 4 3D- 2 12 200300D--14

  • 3 600040000D--14-16-4 3 12 4 1 2

  • (1). --(2). ,-,A.B.D-L-L-

  • AA1R AA AA RAA2R RAA RAA

    3R AA AA

  • R* 20:

  • 1. 2.

  • glycine Gly G 5.97 alanine Ala A 6.00 valine Val V 5.96 leucine Leu L 5.98 isoleucine Ile I 6.02 phenylalanine Phe F 5.48 proline Pro P 6.303.

  • tryptophan Trp W 5.89 serine Ser S 5.68 tyrosine Tyr Y 5.66 cysteine Cys C 5.07 methionine Met M 5.74 asparagine Asn N 5.41 glutamine Gln Q 5.65 threonine Thr T 5.604.

  • 1 -NH3+ -COO-

  • pH = pI =0 pH< pIpH > pI(pK1)(pK2) pH, , , , pH(isoelectric pointpI ) pH.1

  • A. pH3.22

    B.

    2

  • 22NH2CH2COOH

  • , .

  • 3NH3CO2NH3

  • A.NH2COOHB.C.570nmD. 0.5~50g/ml E.NH3A.B.

    1--1-