第七章 液态金属与气相的相互作用

52
第第第 第第第第第第第第第第第第 第第第 第第第第第第第第第第第第 1

description

第七章 液态金属与气相的相互作用. 焊接或熔炼过程中, 液态金属 会与各种气体发生相互作用,从而 对焊件或铸件的性能 产生影响。深入了解气体的 来源 及其与金属的 相互作用 机制,对于控制金属中气体的含量,提高铸件或焊件的质量至关重要。. 第一节 气体的来源与产生 第二节 气体在金属中的溶解 第三节 氧化性气体对金属的氧化 第四节 气体的控制措施. 第一节 气体的来源与产生. 一、焊接区内的气体来源 二、铸造过程中的气体来源. 一、焊接区内的气体来源. 焊接区的气体. 焊条药皮、焊剂、焊芯 的造气剂 高价氧化物及有机物的分解气体 - PowerPoint PPT Presentation

Transcript of 第七章 液态金属与气相的相互作用

Page 1: 第七章  液态金属与气相的相互作用

第七章 液态金属与气相的相互作用 第七章 液态金属与气相的相互作用 11

Page 2: 第七章  液态金属与气相的相互作用

22第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

焊接或熔炼过程中,液态金属会与各种气体发生

相互作用,从而对焊件或铸件的性能产生影响。

深入了解气体的来源及其与金属的相互作用机制,

对于控制金属中气体的含量,提高铸件或焊件的

质量至关重要。

Page 3: 第七章  液态金属与气相的相互作用

33第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

第一节 气体的来源与产生第一节 气体的来源与产生

第二节 气体在金属中的溶解第二节 气体在金属中的溶解

第三节 氧化性气体对金属的氧化第三节 氧化性气体对金属的氧化

第四节 气体的控制措施第四节 气体的控制措施

Page 4: 第七章  液态金属与气相的相互作用

44第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

第一节 气体的来源与产生第一节 气体的来源与产生

一、焊接区内的气体来源一、焊接区内的气体来源

二、铸造过程中的气体来源二、铸造过程中的气体来源

Page 5: 第七章  液态金属与气相的相互作用

55第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

一、焊接区内的气体来源一、焊接区内的气体来源

N2 、 H2 、

O2

CO2 和 H2O

焊接区的气体焊接区的气体

焊条药皮、焊剂、焊芯的造气剂高价氧化物及有机物的分解气体

母材坡口的油污、油漆、铁锈、水分空气中的气体、水分

保护气体及其杂质气体

直接进入间接分解

Page 6: 第七章  液态金属与气相的相互作用

66第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

1.有机物的分解和燃烧

2.碳酸盐和高价氧化物的分解

3.材料的蒸发

4、气体的分解

Page 7: 第七章  液态金属与气相的相互作用

77第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

11 .有机物的分解和燃烧.有机物的分解和燃烧

焊条药皮中的淀粉、 纤维素、糊精等有机物(造气、粘接、增塑剂)

热氧化分解反应

220~250℃以上发生,

800℃左右完全分解

CO2 、 CO 、 H2 、烃和水气 如纤维素的热氧化分解反应:

( C6H10O5 ) m + 7/2m O2 (气)= 6m CO2 (气)+ 5m H2

(气)

酸性焊条药皮中有机物的含量较高。

Page 8: 第七章  液态金属与气相的相互作用

88第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

22 .碳酸盐和高价氧化物的分解.碳酸盐和高价氧化物的分解

碳酸盐( CaCO3、 MgCO3 及 BaCO3 等)的分解

CaCO3 = CaO + CO2↑

MgCO3 = MgO + CO2↑

( 545℃ ~ 910℃ )

( 325℃ ~ 650℃ )

碱性焊条药皮中碳酸盐的含量较高。

高价氧化物( Fe2O3 和 MnO2 )的分解 (在某些酸性焊条药皮中含量较高) 6 Fe2O3 = 4 Fe3O4 + O2

2 Fe3O4 = 6 FeO + O2

4 MnO2 = 2 Mn2O3 + O2

6 Mn2O3 = 4 Mn3O4 + O2

Page 9: 第七章  液态金属与气相的相互作用

99第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

表表 7-2 7-2 碳钢焊条电弧焊焊接区室温时的气相成分碳钢焊条电弧焊焊接区室温时的气相成分

低氢型焊条焊接时,气相中 H2和 H2O 的含量很少,故称“低氢型”;

酸性焊条焊接时氢含量均较高,其中纤维素型焊条的最大。

药皮类型 气相成分(体积分数) /%

备注CO CO2 H2 H2O

高钛型( J421) 46.7 5.3 34.5 13.5

焊条在110℃

烘干 2h

钛钙型( J422) 50.7 5.9 37.5 5.7

钛铁矿型( J423) 48.1 4.8 36.6 10.5

氧化铁型( J424) 55.6 7.3 24.0 13.1

纤维素型( J425) 42.3 2.9 41.2 12.6

低氢型( J427) 79.8 16.9 1.8 1.5

Page 10: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1010第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

33 .材料的蒸发.材料的蒸发 焊接过程中,除了焊接材料和母材表面的水分发生蒸发

外,金属元素和熔渣的各种成分在电弧高温作用下也会发生蒸发,形成相当多的蒸气。

金属材料中 Zn 、 Mg 、 Pb 、 Mn

氟化物中 AlF3 、 KF 、 LiF 、 NaF

后果: 合金元素的损失; 产生焊接缺陷; 增加焊接烟尘,污染环境,影响焊工身体健康。

极易蒸发

Page 11: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1111第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

编 号 反应式 /kJ.mol 编 号 反应式 /kJ.mol

1 F2 = F + F - 270 6 CO2 = CO + 1/2O2 - 282.8

2 H2 = H + H - 433.9 7 H2O = H2 + 1/2O2 - 483.2

3H2 = H + H+

+ e- 1745 8

H2O = OH +

1/2H2

- 532.8

4 O2 = O + O - 489.9 9 H2O = H2 + O - 977.3

5 N2 = N + N - 711.4 10 H2O = 2H + O

-1808.

3

44 、气体的分解、气体的分解 简单气体(指 N2、 H2、 O2、 F2 等双原子气体)的分解 ; 复杂气体(指 CO2和 H2O 等)的分解,分解产物在高温下还可

进一步分解和电离。 298H 298H

Page 12: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1212第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

分 解 度 α

温度 T / K

CO2 分解时气相的平衡成分与温度的关系

气 相 体 积 分 数 Φ/

%

温度 T / K

双原子气体分解度 α 与温度的关系( P0 = 0.1MPa )

Page 13: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1313第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

图 7-3 H2O 分解形成的气相成分与温度的关系( P0 = 0.1MPa )温度 T /×103K

气 相 体 积 分 数 Φ/

%

由图可见,在焊接温度 5000K 下,氢气和氧气的分解度很大,绝大部分以原子状态存在,而氮气分解很小,基本上以分子状态存在。

Page 14: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1414第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

二、铸造过程中的气体来源二、铸造过程中的气体来源 1 .气体的来源 铸造时的气体主要来源于熔炼过程、浇注过程和铸型。

熔炼过程 气体主要来自各种炉料、炉气、炉衬、工具、

熔剂及周围气氛中的水分、氮、氧、氢、 CO2 、 CO 、 SO2

和有机物燃烧产生的碳氢化合物等。浇注过程 浇包未烘干,铸型浇注系统设计不当,铸型

透气性差,浇注速度控制不当,型腔内的气体不能及时排除等,都会使气体进入液态金属。铸型 来自铸型中的气体主要是型砂中的水分。即使烘干的铸型在浇注前也会吸收水分,并且粘土在液态金属的热作用下其结晶水还会分解。此外,有机物(粘结剂等)的燃烧也会产生大量气体。

Page 15: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1515第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

高温下合金元素与铸型水蒸气反应产生氢气 :高温下合金元素与铸型水蒸气反应产生氢气 :

造型材料中的碳及有机物燃烧,产生造型材料中的碳及有机物燃烧,产生 COCO 和和 COCO22 气体:气体:

砂型组分分解:砂型组分分解:

树脂砂中的尿素、乌洛托品树脂砂中的尿素、乌洛托品 [(CH[(CH22)6N)6N44]] 等在高温下,首先等在高温下,首先

分解生成分解生成 NHNH33 ,然后继续分解:,然后继续分解: 还有烷烃的分解 :还有烷烃的分解 :

22 HOMeOHMe nnm nm

24 H2CCH 222 H)1(CHC nnnn

22 HOMeOHMe nnm nm 22 HOMeOHMe nnm nm

2COOC2 2

22 COO2

1CO

23 COCaOCaCO

223 3HN2NH

Page 16: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1616第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

气相平衡与铸型内气体的成分气相平衡与铸型内气体的成分

11 ) 经氧化) 经氧化 -- 分解反应后,在铸型与液态合金液界面处分解反应后,在铸型与液态合金液界面处的气体主要有的气体主要有 HH22OO 、 、 HH22 、、 COCO 、、 COCO22 等,在一定温等,在一定温

度下,它们之间可以达到平衡。度下,它们之间可以达到平衡。

OHCOHCO 222

Tfpp

ppK

HCO

OHCO

22

2

22 )铸型内气体的成分随造型材料、温度、浇注后的时间而)铸型内气体的成分随造型材料、温度、浇注后的时间而

变化。变化。

一般铸型内气体的成分为一般铸型内气体的成分为 HH22 、、 COCO 、、 COCO22 、、 OO22 ,在含氮,在含氮

的树脂砂铸型中还有少量的的树脂砂铸型中还有少量的 NN22 。。

粘结剂为粘结剂为有机物有机物的铸型,浇注后型内的铸型,浇注后型内 OO22 迅速降低迅速降低,, HH22 的相的相

对含量增加对含量增加;;

浇注温度高浇注温度高,铸型内,铸型内自由碳含量高自由碳含量高,有助于形成,有助于形成还原性气氛还原性气氛;;

反之, 反之, NN22 和氧化性气体和氧化性气体 OO22 、、 COCO22 含量较高含量较高。。

Page 17: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1717第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

第二节 气体在金属中的溶解第二节 气体在金属中的溶解 在焊接和熔铸过程中,与液态金属接触的气体可分为简单气

体和复杂气体两大类。前者如 H2、 N2、 O2 等,后者如 CO2、

H2O 、 CO 等。本节主要讨论 H2、 N2 和 O2 在金属中的

溶解规律。

一、气体的溶解过程一、气体的溶解过程

二、气体的溶解度二、气体的溶解度

Page 18: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1818第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

一、气体的溶解过程一、气体的溶解过程 原子或离子状态 → 直接溶入液态金属;

分子状态的气体 → 先分解为原子或离子之后再溶解到液态金属中。

双原子气体溶入金属液的两种方式:

吸附 — 分解 — 溶入

分解 — 吸附 — 溶入

Page 19: 第七章  液态金属与气相的相互作用

1919第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

双原子气体溶入金属液的两种方式双原子气体溶入金属液的两种方式

温度不够高或气体难以分解时 焊接温度下氢、氧等气体的溶解温度不够高或气体难以分解时 焊接温度下氢、氧等气体的溶解

Page 20: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2020第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

二、气体的溶解度二、气体的溶解度 溶解度溶解度 ———— 在一定温度和压力条件下,气体溶

入金属的饱和浓度。

溶解度 S

的影响因素

气体种类

合金成分

温度与压力

Page 21: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2121第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

11 .温度和压力的影响.温度和压力的影响 理想气体溶解度的平方根定律:理想气体溶解度的平方根定律:

PPx x 为为气体分压气体分压, , PPxx ↑ → ↑ → 溶解度溶解度↑↑

KKx x 为常数,取决于为常数,取决于温度温度和和金属金属的种类。的种类。

xx PkS

Page 22: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2222第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

金属吸收气体为吸

热反应,溶解度随温

度的升高而增加;金

属吸收气体为放热反

应,溶解度随温度的

上升而降低。

气体溶解度与热效应和温度的关系1-吸热溶解 2-放热溶解

溶 解 度温度

1

2

金属发生相变时,

由于金属组织结构的

变化,气体的溶解度

将发生突变。液相比

固相更有利于气体的

溶解。

当金属由液相转变

为固相时,溶解度的

突然下降将对铸件和

焊件中气孔的形成产

生直接的影响。

Page 23: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2323第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

氮和氢在金属或合金中的溶解反应类型及形成化合物倾向 氮和氢在金属或合金中的溶解反应类型及形成化合物倾向

气体 金 属与合金 溶解反应类型 形成化合物倾向

氮铁和铁基合金 吸热反应

能形成稳定氮化物Al 、 Ti 、 V 、 Zr等金属及合

金 放热反应

Fe 、 Ni 、 Al 、 Cu 、 Mg 、 Cr 、 Co

等金属及合金吸热反应 能形成稳定氢化物

Ti 、 Zr 、 V 、 Nb 、 Ta 、 Th等金属及合金 放热反应 不能形成稳定氢化物

22 、氮、氢、氧在金属中的溶解、氮、氢、氧在金属中的溶解度度

Page 24: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2424第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

氮、氢在铁中的溶解度氮、氢在铁中的溶解度

( PN2 = PH2 = 0.1MPa )

氮、氢在金属凝固时溶解度陡降。

氮、氢在奥氏体中的溶解度大于铁素体。

氮、氢在液态铁中的溶解度随温度升高而增大。

在铁的气化温度附近,气体溶解度陡降。

Page 25: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2525第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

SH/m

L.(

100g

)-1

T/℃

图 7-9 氢在不同金属中的溶解度随温度的变化( pH2 = 0.1MPa )

a ) I类金属 b ) II类金属

a )

SH/m

L.(

100g

)-1T/℃

b )第 II类金属吸氢过程是放热反应,因此随着温度的升高,氢的溶解度减小,

Page 26: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2626第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

温度 T/℃

溶解度S

O/%

氧在金属中的溶解度氧在金属中的溶解度与温度的关系

氧在液态铁中的溶解度随温度升高而增大

Page 27: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2727第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

33 、合金成分对溶解度的影响、合金成分对溶解度的影响

氢在二元系铁合金中的溶解度( 1600℃ )

氢 溶 解 度 S H/

ml.

(10

0g)

-1

合金元素含量 wMe /% 氮在二元系铁合金中的溶解度( 1600

℃ )

合金元素含量 wMe /%

氮 溶 解 度 S N/

液态金属中加入能提高气体含量的合金元素,可提高气体的溶解度;若加入的合金元素能与气体形成稳定的化合物

(即氮、氢、氧化合物),则降低气体的溶解度。

Page 28: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2828第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

第三节 气体对金属的氧化第三节 气体对金属的氧化

主要讨论 O2 、 CO2 、 H2O 等气体对金属的氧化。

一、金属氧化还原方向的判据

二、氧化性气体对金属的氧化

Page 29: 第七章  液态金属与气相的相互作用

2929第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

一、金属氧化还原方向的判据一、金属氧化还原方向的判据 在一个由金属、金属氧化物和氧化性气体组成的系统中,采用金属氧化物的分解压 Po2 作为金属是否被氧化的判据。

2 MeO 2Me + O2

若氧在金属-氧-氧化物系统中的实际分压为 {Po2} ,则 :

{Po2} > Po2 时,金属被氧化;

{Po2} = Po2 时,处于平衡状态;

{Po2} < Po2 时,金属被还原。

Page 30: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3030第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

金属氧化物的分解压是温度的函数,它随温度的升高而增加。

除了 Ni 和 Cu 外,在同样温度下, FeO 的分解压最大,即最不稳定。 FeO

为纯凝聚相时,其分解压为:

43.626730

lg2O

Tp

图 7-14 自由氧化物分解压与温度的关系

T/℃

Lg

pO

2/

×101

.3k

Pa

MoO

Page 31: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3131第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

式中 P‘o2 是液态铁中 FeO 的分解压; [FeO] 是溶解在液态

铁中的 FeO 浓度; [FeO]max 是液态铁中 FeO 的饱和浓度。

由式( 7-15 )可以看出,由于 FeO 溶于液态铁中,使其分

解压减小,致使 Fe 更容易氧化。

计算得知,在高于铁熔点的温度下 P‘o2 很小,

例如温度为 1800℃ ,液态铁中 [FeO] 的质量分数

为 1%时, P'o2 =1.5×10-8 MPa ,说明气相中只要存

在微量的氧,即可使铁氧化。

通常情况下 FeO溶于液态 铁中,这时其分解压为:

2max

2

OO ]FeO[

]FeO['

22pp

Page 32: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3232第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

二、氧化性气体对金属的氧化二、氧化性气体对金属的氧化

1、 自由氧对金属的氧化

2 、 CO2 对金属的氧化

3 、 H2O 对金属的氧化

4、 混合气体对金属的氧化

Page 33: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3333第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

11 、自由氧对金属的氧化、自由氧对金属的氧化 气相中 O2 的分压超过 P'o2 时,将使 Fe 氧化:

[ Fe ] + ½ O2 = FeO + 26.97 kJ/mol

[ Fe ] + O = FeO + 515.76 kJ/mol

由反应的热效应看,原子氧对铁的氧化比分子氧更激烈。 除了铁以外,钢液中其它对氧亲和力比铁大的元素也会发

生氧化,如: [ C ] + ½ O2 = CO↑

[ Si ] + O2 = ( SiO2 )

[ Mn ] + ½ O2 = ( MnO )

Page 34: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3434第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

纯纯 COCO22 高温分解得到的平衡气相成分和气相中氧的分压 高温分解得到的平衡气相成分和气相中氧的分压 { { PPoo2 2 }}随温度升高,气相的氧化性增加。随温度升高,气相的氧化性增加。

22 、、 COCO22 对金属的氧化对金属的氧化温度 /K 1800 2000 2200 2500 3000 3500 4000

气相成分( 体积分数

)/%

CO2 99.34 97.74 93.94 81.10 44.26 16.69 5.92

CO 0.44 1.51 4.04 12.60 37.16 55.54 62.72

O2 0.22 0.76 2.02 6.30 18.58 27.77 31.36

气相中氧的分压{pO2}

/×101.325kPa

2.2×10-3

7.6×10-3

2.02×10-2

6.3×10-2

18.58×10-2

27.77×10-2

31.36×10-2

P’O2 [FeO]max

/×101.325kPa

3.81×10-9

1.08×10-7

1.35×10-6

5.3×10-5 - - -

当温度高于当温度高于 3000K3000K 时,时, COCO22 的氧化性超过了空气。的氧化性超过了空气。温度高于铁的熔点以后, 温度高于铁的熔点以后, {{PPoo22}}远大于远大于 P'P'oo22高温下 CO2 对液态铁和其他许多金属来说均为活泼的氧化剂。

Page 35: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3535第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

CO2 与液态铁的反应式和平衡常数为:

CO2 + [ Fe ] = CO + [ FeO ]

温度升高时,平衡常数 K 增大,反应向右进行,促使铁氧化。

计算表明,即使气相中只有少量的 CO2 ,对铁也有很大的氧

化性。因此,用 CO2 作保护气体只能防止空气中氮的侵入,

不能避免金属的氧化。

用 CO2 作为保护气体焊接时,应该在焊丝中增加脱氧元素。

855.611576

lg T

K

Page 36: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3636第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

33 、、 HH22OO 对金属的氧化对金属的氧化

H2O 气与 Fe 的反应式和平衡常数为:

H2O 气+ [ Fe ] = [ FeO ] + H2

可见,温度越高, H2O 的氧化性越强。

在液态铁存在的温度, H2O 气的氧化性比 CO2 小。但应注

意, H2O 气除了使金属氧化外,还会提高气相中 H2 的分压,

导致金属增氢。

5.510200

lg T

K

Page 37: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3737第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

44 、混合气体对金属的氧化、混合气体对金属的氧化 焊接电弧空间的气相

是由多种气相成分混

和而成。对于不同的

焊接方法与焊材情况

下,焊接区气相会有

不同的组成。

∑O

/g.(

100g

)-1

wO/%

ArCO2

ΦCO2 , ΦO2/%

ΦO2/%

不同气体保护焊对于熔敷金属中含氧量的影响见下图。 熔敷金属中∑ O 与保护气体成分的关系 实线-∑ O 虚线- wO

( 焊丝- H08Mn2Si Φ1.6mm 母材-低碳钢 )

Page 38: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3838第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

表表 7-2 7-2 碳钢焊条电弧焊焊接区室温时的气相成分碳钢焊条电弧焊焊接区室温时的气相成分

低氢型焊条焊接时,气相中 H2 和 H2O 的含量很少,故称“低氢型”;

酸性焊条焊接时氢含量均较高,其中纤维素型焊条的最大。

药皮类型 气相成分(体积分数) /%

备注CO CO2 H2 H2O

高钛型( J421) 46.7 5.3 34.5 13.5

焊条在110℃

烘干 2h

钛钙型( J422) 50.7 5.9 37.5 5.7

钛铁矿型( J423) 48.1 4.8 36.6 10.5

氧化铁型( J424) 55.6 7.3 24.0 13.1

纤维素型( J425) 42.3 2.9 41.2 12.6

低氢型( J427) 79.8 16.9 1.8 1.5

酸性焊条电弧焊电弧空间的氧化性远大于碱性。

Page 39: 第七章  液态金属与气相的相互作用

3939第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

第四节 气体的影响与控制第四节 气体的影响与控制

一、气体对金属质量的影响

二、气体的控制措施

Page 40: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4040第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

一、气体对金属质量的影响 残留在金属内部的气体元素对金属性能的影响取决于气体元素在金属中的存在状态。

室温下 N 、 H 、 O 在金属中的溶解度极低, 残留在接头中的 [H]R 易导致延迟裂纹和氢脆。

固溶态

化合物

独立气相

弥散状(氮化物)

块状(氧化物、氮化物)

强化、脆化

夹杂

气孔(氢气孔,氮气孔, CO 气孔)

Page 41: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4141第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

二、气体的控制措施 二、气体的控制措施

11 .限制气体的来源 .限制气体的来源

22 .控制工艺参数.控制工艺参数

33 .冶金处理.冶金处理

Page 42: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4242第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

11 .限制气体的来源.限制气体的来源 氮主要来源于空气,它一旦进入液态金属,去除就比较困难。因此,控制氮的首要措施是加强对金属的保护,防止空气与金属接触。 熔炼时造渣覆盖(真空、惰性气体)保护;焊接时,惰性气体或气渣联合保护。

氢主要来源于水分,包括原材料(炉料、造渣材料、母材、焊接材料等)本身含有的水分、材料表面吸附的水分以及铁锈或氧化膜中的结晶水、化合水等。材料内的碳氢化合物和材料表面的油污等也是氢的重要来源。

氧主要来源于焊材或矿石,在焊接要求比较高的合金钢和活泼金属时,应尽量选用不含氧或氧含量少的焊接材料,如采用高纯度的惰性保护气体,采用低氧或无氧的焊条、焊剂等。

限制措施为焊材存放中防吸潮、焊前烘干和去油污。

Page 43: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4343第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

22 .控制工艺参数.控制工艺参数 增大电弧电压时,保护效果变差,液态金属与空气的接触

机会增多,使焊缝中氮、氧的含量增加。因此,应尽量采用短弧焊。

焊接电流增加时,熔滴过渡频率增加,气体与熔滴作用时间

缩短,焊缝中氮、氧含量减少。此外,焊接方法、熔滴过渡特

性、电流种类等也有一定的影响。

铸造过程中控制液态金属的保温时间、浇注方式和冷却速度,可在一定程度上减少金属中氮、氢、氧的含量。

Page 44: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4444第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

33 .冶金处理.冶金处理 采用冶金方法对液态金属进行脱氮、脱氧、脱氢等除气处理,是降低金属中气体含量的有效方法。

冶金法脱氮 液态金属中加入 Ti 、 Al 和稀土等对氮有较大亲和力的

元素,可形成不溶于液态金属的稳定氮化物而进入熔渣,从而减少金属的氮含量,降低其形成气孔和时效脆化倾向。但在炼钢时,要严格控制加铝量。

Page 45: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4545第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

金属冶炼过程中的除氢金属冶炼过程中的除氢 常常通过加入固态或气态除气剂进行除氢。如将氯气通入铝常常通过加入固态或气态除气剂进行除氢。如将氯气通入铝

液后,可产生下列反应:液后,可产生下列反应:

2 Al + 3 Cl2 Al + 3 Cl2 2 → 2 AlCl→ 2 AlCl3 3 ↑ + Q↑ + Q

HH2 2 + Cl+ Cl2 2 → 2HCl ↑ + Q → 2HCl ↑ + Q

铝液中的氢既能与氯化合成氯化氢气体而逸出铝液表面,又铝液中的氢既能与氯化合成氯化氢气体而逸出铝液表面,又

可通过扩散作用进入氯化铝气泡内,促使可通过扩散作用进入氯化铝气泡内,促使 AlClAlCl33 气体逸出。气体逸出。

生产中,也可采用通入混合气体(如氮生产中,也可采用通入混合气体(如氮 --氯或氯氯或氯 -- 氮氮 -- 一氧化一氧化

碳)的方法除气,以减少氯对熔炼设备的腐蚀作用。碳)的方法除气,以减少氯对熔炼设备的腐蚀作用。

Page 46: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4646第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

焊接过程中的脱氢焊接过程中的脱氢 熔池存在时间短暂,因此不能采用熔炼过程时的冶金除氢法。

(1)在焊条药皮和焊剂中加入氟化物

(2)控制焊接材料的氧化势

(3)在药皮或焊芯中加入微量稀土元素

(4)焊后消氢处理

Page 47: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4747第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

(( 11 )在焊条药皮和焊剂中加入氟化物)在焊条药皮和焊剂中加入氟化物 主要是 CaF2 ,焊条药皮中加入 7%~ 8%,即可急剧减少焊缝的氢含量。氟化物的去氢机理主要有以下两种:

在酸性渣中, CaF2 和 SiO2共存时能发生如下化学反应:

2 CaF2 + 3 SiO2 = 2 CaSiO3 + SiF4

生成的气体 SiF4 沸点很低( 90℃ ),它以气态形式存在,并与气相中的原子氢和水蒸气发生反应:

SiF4 + 3 H = SiF + 3 HF

SiF4 + 2 H2O = SiO2 + 4 HF

反应生成的 FH 在高温下比较稳定,故能降低焊缝的氢含量。

Page 48: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4848第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

在碱性焊条药皮 在碱性焊条药皮 中,中, CaF2首先与药皮中的水玻璃发生反应: Na2O.n SiO2 + m H2O = 2 NaOH + n SiO2 (m-1)H2O

2 NaOH + CaF2 = 2 NaF + Ca(OH)2

K2O.n SiO2 + m H2O = 2 KOH + n SiO2(m-1) H2O

2 KOH + CaF2 = 2KF + Ca(OH)2

与此同时, CaF2 与氢和水蒸气发生如下反应:

CaF2 + H2O = CaO + 2 HF

CaF2 + 2 H = Ca + 2 HF

上述反应生成的 NaF 和 KF 与 HF 发生反应:

NaF + HF = NaHF2

KF + HF = KHF2

生成的氟化氢钠和氟化氢钾进入焊接烟尘,从而达到了去氢的目的。

Page 49: 第七章  液态金属与气相的相互作用

4949第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

(( 22 )控制焊接材料的氧化势)控制焊接材料的氧化势 气相中的氧可以夺取氢,生成较稳定的 OH ,从而减小气相中的氢

分压,降低熔池中氢的浓度。因此:

适当提高气相的氧化性,有利于降低焊缝的氢含量。

焊条药皮中加入碳酸盐或 Fe2O3 ,或采用 CO2 作保护气体,均可获得氢含量较低的焊缝。因为碳酸盐受热后分解出 CO2 , Fe2O3 则分解出 O2 ,能促使下列反应向右进行 :

O + H = OH

O2 + H2 = 2 OH

2 CO2 + H2 = 2 CO + 2 OH

在药皮中加入脱氧剂如钛铁,会增加扩散氢的含量。因此,要得到氧和氢含量都低的焊缝金属,在增加脱氧剂的同时,必须采取其他有效的去氢措施。

Page 50: 第七章  液态金属与气相的相互作用

5050第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

(( 33 )在药皮或焊芯中加入微量稀土元素)在药皮或焊芯中加入微量稀土元素

焊条药皮中加入微量的钇,可显著降低焊缝中扩

散氢的含量,同时能提高焊缝的韧性。微量稀土

元素碲和硒也有很强的去氢作用。

Page 51: 第七章  液态金属与气相的相互作用

5151第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用

(( 44 ) 焊后消氢处理) 焊后消氢处理

焊后立即将焊件加热到 350℃ ,保温 1h ,可使绝

大部分的扩散氢去除。在生产上,对于易产生冷裂

的焊件常要求进行焊后脱氢处理。但对于奥氏体钢

焊接接头,脱氢处理效果不大。

Page 52: 第七章  液态金属与气相的相互作用

5252第七章 液态金属与气相的相互作用第七章 液态金属与气相的相互作用