西北大学基础化学实验

《 仪器分析实验》《 仪器分析实验》

气相色谱气相色谱 -- 质谱法质谱法 《 仪器分析实验》《 仪器分析实验》

气相色谱气相色谱 -- 质谱法质谱法

GGas as CChromatographyhromatography

MMass ass SSpectrometrypectrometry

For ShortFor Short ：： GC-MSGC-MS

GGas as CChromatographyhromatography

MMass ass SSpectrometrypectrometry

For ShortFor Short ：： GC-MSGC-MS

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气相色谱法

液相色谱法

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超临界流体色谱法

毛细管电色谱法

适用分离混合低沸点化合物的色谱技术

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一、实验原理

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GC分离进样器

MS 检测器

FTIR

NMR

UV

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?双重定性：1 、色谱保留值2 、谱图

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（一）、气相色谱仪

1 、气相色谱分离原理

试样中的各组分在色谱分离柱中的两相（固定相和流动相）间反复进行分配，由于各组分在性质和结构上的差异，使其被固定相保留的时间不同，随着流动相的移动，各组分按一定次序流出色谱柱。

2 、空心毛细管色谱柱

30m0.25mm0.25m

固定液的选择：“相似相溶”原则

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3 、载气流动相：高纯氦气（ 99.999%)具有一定柱前压

4 、进样技术 分流 不分流

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（二）、质谱仪

1 、工作流程图

真空系统

进样系统

检测器 数据处理系统

质量分析器离子源

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2 、质谱的工作原理

与气相色谱联用的分子质谱法一般采用高能粒子束（如电子、离子等）使已气化的分子离子化，形成具有特征质量的碎片离子或分子离子，然后在质量分析器中按质荷比（ m/z ）的大小顺序进行收集和记录得到质谱图，并根据质谱图中峰的位置进行定性和结构分析。

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3 、 Varian Satrun GC/MS 是具有大质谱功能的台式质谱仪

内离子源设计

MS/MS 设计 TheThe Quadrupole Quadrupole Ion Trap Ion Trap

Top endcap

Bottom Endcap

Ring Electrode

GC column inlet

Filament assembly

Ion MultiplierDetector

Quartz spacer

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（三）分析物 1 、目标待测物

甲拌磷（ Phorate ） MW:260 二嗪磷（ diazinon ） MW:304 甲基对硫磷（ methyl parathion ） MW:263

杀螟硫磷（ fenitrothion ） MW:277 稻丰散（ phenthoate ） MW:320 乙硫磷 （ ethion ） MW:384

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毒死蜱（ chlorpyrifos ） MW:350

有机磷均含有带有氧硫的含磷基团，在用电子轰击 (EI) 质谱法分析时，此基团的碎片离子具有较强的稳定性。

2 、内标物

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二、编辑方法控制仪器运行1 、 3900 型 GC 条件的设置

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2 、 2000 型 MS 条件的设置

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3 、 8410 型自动进样器条件的设置

I : 正己烷II: 甲醇

进样方式：（ 1 ）单个进样；

（ 2 ）连续进样；

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三、数据处理1 、定性

谱库检索

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2 、定量内标工作曲线法内标法是在试样各含量不同的一系列试样中，分别加入固定量的纯物质，即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应后，以分析物与内标物的响应比对分析物与内标物的浓度比作图，可得到一条线性的校正曲线。

目标待测物（ g/L ） 内标物（ g/L ）

标准溶液 1 400 400

标准溶液 2 600 400

标准溶液 3 1000 400

未知溶液 ？ 400

Ci/Cs

Ai/As