第三节盐类的水解反应

强碱弱酸盐——水溶液显碱性如　　　　　 NaOAc → Na+ + OAc-

H2O OH- + H++

HOAc

3-3-1 水解反应和水解常数盐的水解反应盐的水解反应盐的组分离子与水解离出来的 H+ 或 OH-

结合生成弱电解质的反应。

强碱弱酸盐的水解是弱酸根阴离子的水解 .

水解反应式： 　 OAc- +H2O 　 HOAc + OH-

强酸弱碱盐——水溶液显酸性如　　　　　 NH4Cl → NH4

+ + Cl-

H2O OH- + H++

NH3·H2O

强酸弱碱盐的水解是其弱碱阳离子的水解 .

水解反应式： 　 NH4

+ + H2O 　 NH3·H2O + H+

弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性视生成弱酸、弱碱的 Ki 而定。

A+ + B- + H2O HB + AOH

如 NH4F NH4+ + F- +H2O 　 NH3·H2O+HF

Ka(HB) > Kb(AOH) 水溶液显酸性

如 NH4OAc

NH4+ + OAc- +H2O 　 NH3·H2O+HOAc

Ka(HB) ≈ Kb(AOH) 水溶液显中性

如 NH4CN NH4++CN-+H2O NH3·H2O +

HCN

Ka(HB) < Kb(AOH) 水溶液显碱性

强酸强碱盐不水解 , 溶液呈中性。

水解常数水解常数水解常数

　 OAc- ＋ H2O 　 HOAc ＋ OH-Kh =

[c(HOAc/c ][c(OH-)/c ] [c(OAc-)/c ]

[c(HOAc/c ][c(OH-)/c ][c(H+)/c ] [c(OAc-)/c ][c(H+)/c ]Kh = =

Kw

Ka

　　

即 一元弱酸盐 一元弱碱盐 一元弱酸弱碱盐Kw

Ka

Kh =Kw

Kb

Kh = Kw

Ka Kb

Kh =

水解度——表示盐的水解程度。盐水解部分的浓度　盐的开始浓度水解度 (h)= ×100%

水解常数水解常数

　　

Kh 值越大，相应盐的水解程度越大。

Kh 与水解度均可表示盐的水解程度，但　 Kh 与盐的浓度无关；　　 h 与盐的浓度有关。

如　　 S2- + H2O HS- + OH-

HS- + H2O H2S + OH-

Kw 1.0×10-14

Ka(2)(H2S) 1.3×10-13Kh(1) = = =7.7×10-2

Kw 1.0×10-14

Ka(1)(H2S) 1.1×10-7Kh(2) = = =9.1×10-8

3-3-2 分步水解多元弱酸盐或多元弱碱盐水解是分步的 :

Kh(2) << Kh(1) ，通常只需考虑第一步水解。

解：　　 OAc-+H2O HOAc+OH-

平衡浓度 /(mol·L-1) 0.10-x x x

3-3-3 盐溶液 pH 的近似计算例例

计算 0.10mol·L-1NaOAc 溶液的 pH 和水解度。

0.01-x≈0.10 x=7.5×10-10

c(OH-)=7.5×10-6 mol·L-1

pH=14-[-lg(7.5×10-6)]=8.88

Kh = = = =5.6×10-10 Kw 1.0×10-14

Ka(HOAc) 1.8×10-5

x·x0.10-x

7.5×10-6

0.01h= ×100%=7.5×10-3

3-3-4 影响盐类水解度的因素

(1) 水解离子的本性(1) 水解离子的本性

水解产物——弱酸或弱碱越弱，则水解 程度越大。水解产物是弱电解质，且为难溶或为易挥发气体 , 则水解程度很大或完全水解。

如　 Al2S3 +6H2O →2Al(OH)3↓+ 3H2S↑

(2) 盐溶液浓度、温度(2) 盐溶液浓度、温度

一般来说，盐浓度越小，温度越高，

盐的水解度越大。

(3) 盐溶液酸度(3) 盐溶液酸度

升高溶液的酸度，可增大阴离子的水解度。

降低溶液的酸度，可增大阳离子的水解度。

配制 SnCl2 溶液 , 应先加入适量 HCl 。如　 Sn2+ + H2O Sn(OH)+ + H+

Sn(OH)Cl↓

+Cl- 加入

HCl

3-3-5 盐类水解的抑制和利用易水解盐溶液的配制 ( 如 :SnCl2 SbCl3 Bi(NO3)

3 )易水解盐溶液的配制 ( 如 :SnCl2 SbCl3 Bi(NO3)

3 )为抑制水解，必须将它们溶解在相应的碱或酸中 .

Sn2+ + H2O + Cl- → Sn(OH)Cl↓+ H+

配制 Bi(NO3)3 溶液 , 应先加入适量 HNO3 。 　 Bi3+ + H2O Bi(OH)2+ + H+

( 硝酸氧铋 )

BiONO3↓

+NO3

-

+

H2O

Bi(OH)2+ + H+

-H2O

加入HNO3

Bi3+ + H2O + NO3- → BiONO3↓+ 2H+

配制 Na2S 溶液 , 应先加入适量 NaOH 。

　 S2- + H2O HS- + OH-

+H2O

H2S + OH-

加入NaOH