授課教師:吳家豪 2011 / 11 / 21

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材料科學與工程導論 Introduction to Materials Science and Engineering. 授課教師:吳家豪 2011 / 11 / 21. 第五章 擴散. 5.0 擴散. 空位缺陷~材料內部原子的 熱振動 引起的。 缺陷的濃度:隨 溫度 呈現 指數增加 ! 『 滲碳 』 :鋼藉由在 富含碳 的環境中,將碳 原子擴散進入鋼的表面,使鋼的 表面硬化 的一種 熱處理 。. 5.0 擴散. 一般的擴散:在整個材料體積內的擴散。 體擴散 或 整體擴散 依擴散原子傳遞情況分類: - PowerPoint PPT Presentation

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第五章 擴散

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材料科學與工程導論材料科學與工程導論Introduction to Materials Science and Engineering

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第五章 擴散

第五章 擴散

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第五章 擴散

5.0 擴散

• 空位缺陷~材料內部原子的熱振動引起的。• 缺陷的濃度:隨溫度呈現指數增加!• 『滲碳』:鋼藉由在富含碳的環境中,將碳 原子擴散進入鋼的表面,使鋼的 表面硬化的一種熱處理。

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第五章 擴散

5.0 擴散• 一般的擴散:在整個材料體積內的擴散。 體擴散 或 整體擴散• 依擴散原子傳遞情況分類: 1. 晶界擴散( grain boundary diffusion ) ~原子傳遞主要沿著晶界發生! 2. 表面擴散( surface diffusion ) ~原子傳遞主要沿著材料表面發生!

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程

RTQe /C 速率

反應速率會隨著溫度呈指數形式增加

C :常數(與溫度無關)Q :活化能R :通用氣體常數 pV=nRT

阿瑞尼斯方程式( Arrhenius equation )

TR

Q 1Clnln 速率

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程

阿瑞尼斯圖( Arrhenius plot )

RTQe /C 速率

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程RTQe /C 速率

<Given:> 鎂合金@ 300 。 C,氧化反應速率 k=1.0510-8kg/(m4·S)鎂合金@ 400 。 C,氧化反應速率 k=2.9510-4kg/(m4·S)通用氣體常數 R=8.314 J/(mol·K),試求氧化過程活化能 Q<Sol: >

)1(C1005.1 )273300(314.88

Q

e

)2(C1095.2 )273400(314.84

Q

e

573314.8

673314.8

8

4 C

1005.1

1095.2

)1(

)2(

Q

Q

eC

e

)/(328)/(10328 3 molkJmolJQ

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程

RTQe /C反應速率

反應速率 ~~ 引入亞佛伽厥常數

C :常數(與溫度無關)Q :活化能R :通用氣體常數 pV=nRTNv :亞佛伽厥常數k :波茲曼常數( 13.810-24J/K )

TNR

NQ

v

v

e

)/(

)/(

C Tk

q

e

C

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程

kT

E

e

P

Maxwell-Boltzmann distribution

P : @ 特定條件下,發現分子的機率E :能障的平均能量k :波茲曼常數( 13.810-24J/K )活化能:必須藉由熱活化加以克服的能障。

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程~能障概念

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程~能障概念

kT

E

e

P

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第五章 擴散

5.1 熱活化過程從阿瑞尼斯方程式可發現:在每一種條件情況下,每一種反應程序皆會有某一機構支配著反應過程。倘若,過程中涉及好幾個連續反應步驟,則最慢的反應步驟就是所謂的速率限制步驟。而該速率限制步驟的活化能,就是整個反應過程的活化能。

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第五章 擴散

5.2 點缺陷的熱積

• 點缺陷的發生:晶體結構內原子作週期擺動 或熱振動的結果。

• 當溫度升高時,振動強度增加,缺陷發生的 程度也隨之增加!點缺陷濃度隨溫度增加, 呈現指數形式增加!

kT

E

eC

P

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第五章 擴散

5.2 點缺陷的熱積

kT

E

理想晶格位置

缺陷缺陷

eCn

n

C :常數項E 缺陷:在晶體結構中欲產生單一點缺陷 所需能量k :波茲曼常數( 13.810-24J/K )T :絕對溫度

點缺陷與理想晶格位置的比值(點缺陷濃度):

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第五章 擴散

5.2 點缺陷的熱積

kT

E

理想晶格位置

v空位缺陷)v

eCn

n (

C :常數項Ev :在晶體結構中欲產生單一空位所需能量k :波茲曼常數( 13.810-24J/K )T :絕對溫度

空位缺陷與理想晶格位置的比值(空位濃度):

Tk

E

n

n vv 1Clnln

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第五章 擴散

Tk

E

n

n vv 1Clnln

5.2 點缺陷的熱積

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第五章 擴散

5.2 點缺陷的熱積 <Given:> 鋁@ 400 。 C ,鋁晶格位置的空位比為 2.2910-5 , Ev=0.76eV試求鋁@ 660 。 C 時的空位濃度

<Sol: >

kT

Ev

v

eCn

n

)273400(106.1

1038.1

76.0

5 19

24

1029.2

eCn

nv

2.11C

)273660(106.1

1038.1

76.0

660@

19

24

2.11

en

n

C

v

4

660@

1082.8

C

v

n

n

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

A-B 互換擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散 互換擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散 菲克第一定律

x

cDJ x

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散 菲克第二定律

x

cD

xt

c xx

2

2

x

cD

t

c xx

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

Dt

xerf

cc

cc

os

ox 1

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第五章 擴散

高斯誤差函數

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

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第五章 擴散

5.3 點缺陷與固態擴散

kTqe /oDD

RTQe /oDD

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第五章 擴散

金屬系統的擴散係數

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第五章 擴散

金屬系統的擴散係數Qbcc<Qfcc Dfcc<Dbcc

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第五章 擴散

金屬系統的擴散係數

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第五章 擴散

金屬系統的擴散係數

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第五章 擴散

5.4 穩態擴散

o

lh

o

lh

x

cc

x

cc

x

c

x

c

0

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第五章 擴散

5.4 穩態擴散

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第五章 擴散

5.5 擴散路徑

表面擴散晶界擴散體擴散 QQQ

表面擴散晶界擴散體擴散 DDD

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第五章 擴散

5.5 擴散路徑