● 考纲定标1 ．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2 ．了解沉淀转化的本质 ( 不要求用溶度积常数进行相 关计算 ) 。

●热点定位

1．结合图像考查溶解平衡的建立、溶度积常数的应用。

2．根据物质的溶解性分析判断难溶电解质的溶解和转化。

3．沉淀反应在生产、科研、环保等领域中的应用。

1．牢记沉淀溶解平衡的 2个特征：

(1)v(溶解 )＝ v(沉淀 )≠0。

(2)固体的质量或离子浓度保持不变。

2．掌握溶度积常数表达式：

对于溶解平衡，MmAn(s) mMn ＋ (aq)＋ nAm － (aq) ，

其 Ksp＝ cm(Mn ＋ )·cn(Am － )。

3．熟记溶度积规则中的 3个关系：

Qc<Ksp—溶液不饱和，无沉淀析出。

Qc＝ Ksp—溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

Qc>Ksp—溶液过饱和，有沉淀析出。

4．掌握沉淀反应的 3个应用： (1)沉淀的生成；

(2)沉淀的溶解； (3)沉淀的转化。

一、难溶电解质的溶解平衡

判断正误： (正确的打“√”号，错误的打“ ×”号 )

(1) 沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，其属于动态平衡 (√)

(2)沉淀溶解达到平衡时，生成沉淀的速率和溶解的速率相等

(√)

(3)沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保

持不变 (×)

二、溶度积常数

t℃时熟石灰 [Ca(OH)2]在水中的溶解度为 0.74 g(由于

溶液较稀可近似认为 1 L溶液为 1 000 g)

(1)Ca(OH)2的溶解平衡方程式为：

。

(2)该温度下 Ca(OH)2的溶度积 Ksp[Ca(OH)2]＝ 。

(3)升高温度时 Ca(OH)2的溶解度 S： (填“增大”、“减

小”、

“不变” )；溶度积 Ksp： 。

(4)加水稀释时溶解度 S ， Ksp 。

Ca(OH)2(s) Ca2 ＋ (aq)＋ 2OH －

(aq)0.004

减小减小

不变 不变

三、沉淀反应的应用1 ．沉淀的生成(1)应用：

可利用生成沉淀来达到 的目的。

(2)方法：

分离或除去某些离子

方法 实 例 反应的离子方程式

调节 pH法除去 NH4Cl溶液

中的 FeCl3

沉淀剂法除去污水中的重

金属离子

H2S＋ Cu2 ＋

===CuS↓＋ 2H ＋

Fe3 ＋＋ 3NH3·H2O

Fe(OH)3↓＋ 3NH

Mg(OH)2＋2NH＋4 ===Mg2＋＋2NH3·H2O

2．沉淀的溶解

(1)酸溶解法：如 CaCO3溶于盐酸，离子方程式为：

。

(2)盐溶解法：如Mg(OH)2溶于 NH4Cl溶液，离子方程式为：

。

CaCO3＋ 2H ＋ ===Ca2 ＋＋ H2O＋ CO2↑

3．沉淀的转化(1)实质： 的移动。

(2)特征：①一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度 的沉淀

容易实现。

②沉淀的溶解度差别 ，越容易转化。

沉淀溶解平衡

更小

越大

CaSO4＋CO2－3 ===CaCO3＋SO2－

4

(3)应用：

①锅炉除垢：

将 CaSO4转化为 CaCO3，离子方程式为：

。②矿物转化：

用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离

子方程式为：

BaSO4＋CO2－3 ===BaCO3↓＋SO2－

4

BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑

;

。

1．内因

难溶物质本身的性质，这是决定因素。

2．外因

(1)浓度：加水稀释，平衡向溶解的方向移动，但 Ksp不变。

(2)温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平

衡向溶解的方向移动， Ksp增大。

(3)相同离子：向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡

逆向移动。

(4)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成

更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向

移动，但 Ksp不变。

[特别提醒 ]

(1) 绝大多数固体的溶解度随温度的升高而增大，但

Ca(OH)2 的溶解度随着温度的升高而减小。

(2) 降低温度或增大压强，气体的溶解度均增大，反之均 减小。

[例 1] (2010·江苏模拟)已知 25℃时 BaSO4 饱和溶液中存在

BaSO4(s) Ba2＋(aq)＋SO2－4 (aq)，Ksp＝1.102 5× 10－10，下

列有关 BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是 ( )

A．25℃时，向 c(SO2－4 )＝1.05× 10－5mol/L的 BaSO4溶液中，

加入 BaSO4固体，c(SO2－4 )增大

B．向该饱和溶液中加入 Ba(NO3)2固体，则 BaSO4的溶度积

常数增大

C．向该饱和溶液中加入 Na2SO4固体，则该溶液中

c(Ba2＋)＞c(SO2－4 )

D．向该饱和溶液中加入 BaCl2固体，则该溶液中 c(SO2－4 )减小

D

怎样用溶度积比较溶解度的大小

溶度积 (Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴、

阳离子个数比相同的电解质， Ksp的数值越大，难溶电解质

在水中的溶解度越大；但对于阴、阳离子个数不同的电解质，

不能通过比较 Ksp数值的大小来确定溶解度的大小。

1．在一定温度下，当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列

平衡时：Mg(OH)2(s) Mg2 ＋ (aq)＋ 2OH － (aq)，

要

使Mg(OH)2固体减少而 c(Mg2 ＋ )不变，可采取的措

施是

( )

A．加MgSO4 B．加 HCl溶液

C．加 NaOH D．加水

D

2．室温时，CaCO3在水中的沉淀溶

解平衡曲线如图所示。

已知 CaCO3 的溶度积(室温)为

2.8× 10－9，下列说法中

不．正确的是 ( )

A． x的数值为 2×10 － 5

B． c点时有 CaCO3生成

C．加入蒸馏水可使溶液由 d点变成 a点

D． b点与 d点对应的溶度积相等

C

1 ．沉淀的生成

(1)条件：离子浓度积 (Qc)大于溶度积 (Ksp)。

(2)应用：

①分离离子：同一类型的难溶电解质，如 AgCl、 AgBr、

AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。

②控制溶液的 pH来分离物质，如除去 CuCl2中的 FeCl3

就

可向溶液中加入 CuO或 Cu(OH)2 等物质，将 Fe3 ＋转化

为

Fe(OH)3而除去。

2 ．沉淀的溶解

当溶液中溶度积 Qc小于 Ksp时，沉淀可以溶解，其常

用的方法有：

(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反

应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如 CaCO

3

可溶于盐酸。

(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子

反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如

Mg(OH)2溶于 NH4Cl溶液。

(3)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中

的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀

溶解，如 AgCl溶于氨水。

(4)氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子

浓度降低，从而使沉淀溶解，如 Ag2S溶于硝酸。

3 ．沉淀的转化(1)含义：

在难溶物质的饱和溶液中，溶解度小的沉淀会转化生成

溶解度更小的沉淀。

(2)实例：

[ 特别提醒 ](1) 利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀

的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如要除去溶液中的 Mg2 ＋，应使用 NaOH 等使

之转化为溶解度较小的 Mg(OH)2 。

(2) 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残 留在溶液中的离子浓度小于 1×10 － 5 mol/L 时，沉

淀已经 完全。

[ 例 2] 　 (2011· 浙江高考 )海水中含有丰富的镁资源。某同

学设

计了从模拟海水中制备 MgO 的实验方案：

Na＋ Mg2＋ Ca2＋ Cl－ HCO－3

模拟海水中的离

子浓度/mol/L 0.439 0.050 0.01

1 0.560 0.001

注：溶液中某种离子的浓度小于 1.0×10 － 5 mol/L，可认

为

该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。

Ksp(CaCO3)＝ 4.96×10 － 9;Ksp(MgCO3)＝ 6.82×10 － 6

Ksp(Ca(OH)2)＝ 4.68×10 － 6;Ksp(Mg(OH)2)＝ 5.61×10 － 12

下列说法正确的是 ( )A．沉淀物 X为 CaCO3

B．滤液M中存在 Mg2 ＋，不存在 Ca2 ＋

C．滤液 N中存在 Mg2 ＋、 Ca2 ＋

D．步骤②中若改为加入 4.2 g NaOH 固体，沉淀物 Y

为

Ca(OH)2 和 Mg(OH)2 的混合物

A

3．为了除去 MgCl2 溶液中的 FeCl3 ，可在加热搅拌的条

件

下加入的一种试剂是 ( )

A． NaOH B． Na2CO3

C．氨水 D．MgO

D

4． (2011· 海南模拟 )已知如下物质的溶度积常数 FeS： Ksp

＝

6.3×10 － 18； CuS： Ksp＝ 1.3×10 － 36； ZnS： Ksp＝

1.6×10 － 24。下列说法正确的是 ( )

A．同温度下， CuS的溶解度大于 ZnS的溶解度

B．将足量 CuSO4溶解在 0.1 mol/L的 H2S溶液中， Cu2

＋能

达到的最大浓度为 1.3×10 － 35 mol/L

C．因为 H2SO4是强酸，所以 Cu2 ＋＋ H2S===CuS↓＋

2H ＋

不能发生

D．除去工业废水中的 Cu2 ＋，可以选用 FeS做沉淀剂

D

设误选项摘录1.把块状 NaCl晶体投入到饱和 NaCl溶液中，一段时间后，其质量和形状都不发生改变 (2011· 临沂模拟 )

2.Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，则 AB2的溶解度小于 CD的溶解度 (2011· 黄冈模拟 )

3.一定温度下，向 Ca(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水，Ca(OH)2的溶解平衡右移， Ksp增大 (2011· 济南模拟 )

4.除去MgCl2溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH

至 4，使 Fe3 ＋生成 Fe(OH)3沉淀 (2011· 汕头模拟 )

5.向 CaCO3饱和溶液中加入 Na2SO4浓溶液，也不能实现 CaCO3向 CaSO4的转化 (2011· 衡水模拟 )

1． (2011· 苏州联考 )已知 25℃时， AgCl的溶度积 Ksp＝ 1.8×10 － 10，则下列说法正确的是 (

)

A．向饱和 AgCl水溶液中加入盐酸， Ksp值变大

B． AgNO3溶液与 NaCl溶液混合后的溶液中，一定有 c(Ag ＋ )＝ c(Cl － )

C．温度一定时，当溶液中 c(Ag ＋ )·c(Cl － )＝Ksp时，此溶液为 AgCl的饱和溶液

D．将固体 AgCl放到较浓的 KI溶液中，有部分 AgCl转化为 AgI，说明 Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)

C

2．下列说法不正确的是 ( )

A． Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关

B．由于 Ksp(ZnS)＞ Ksp(CuS)，所以 ZnS沉淀在一定条件下可转化为 CuS沉淀

C．其他条件不变，离子浓度改变时， Ksp不变

D．两种难溶电解质作比较时， Ksp小的，溶解度一定小

D

3 ．把 Ca(OH)2 放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡： Ca(OH)2(s) Ca2 ＋ (aq) ＋ 2OH － (aq) 。下列说法正确的是 ( 　　 )

A ．恒温下向溶液中加入 CaO ，溶液的 pH 升高

B ．给溶液加热，溶液的 pH 升高

C ．向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加

D ．向溶液中加入少量 NaOH 固体， Ca(OH)2 固体质量不变

C

4． (2010· 安徽模拟 )下表为有关化合物的 pKsp

， pKsp＝－ lgKsp。某同学设计实验如下：①向AgNO3溶液中加入适量 NaX溶液，得到沉淀 Ag

X；②向①中加 NaY，则沉淀转化为 AgY；③向②中加入 Na2Z，沉淀又转化为 Ag2Z。则表中a、 b、 c的大小关系为 ( )

相关化合物 AgX AgY Ag2Z

pKsp a b cA． a＞ b＞ c B． a＜ b＜ cC． c＜ a＜ b D． a＋ b＝ c

B

5． (2011· 无锡联考 )要使工业废水中的 Pb2 ＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知 Pb2 ＋与这些离子形成的化合物的溶解度如下： 化合物 PbSO4 PbCO3 PbS

溶解度 /g 1.03×10 － 4 1.81×10 － 7 1.84×10 － 14

由上述数据可知，沉淀剂最好选用 ( )

A ．硫化物 B．硫酸盐C ．碳酸盐 D．以上沉淀剂均可

A

6．已知常温下， AgBr的 Ksp＝ 4.9×10 － 13、 A

gI的 Ksp＝ 8.3×10 － 17。(1)现向含有 AgI的饱和溶液中：①加入固体 AgNO3，则 c(I － )________(填“变大”、“变小”或“不变”，下同 )；②若改加更多的 AgI，则 c(Ag ＋ )________；③若改加 AgBr固体，则 c(I － )______________

_；而 c(Ag ＋ )________。(1)① 变小　②不变　③变小　变大

(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度 (与 AgBr、 AgI

无关 )，有以下叙述，其中正确的是 ________。A．两种难溶盐电解质，其中 Ksp小的溶解度一定小B．向含有 AgCl固体的溶液中加入适量的水使 AgC

l溶解又达到平衡时， AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变

C．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积

D．溶液中存在两种可以与同一沉淀剂生成沉淀的离子，则 Ksp小的一定先生成沉淀

E．难溶盐电解质的 Ksp和温度有关F．加入与原难溶电解质具有相同离子的物质，使难溶电解质的溶解度变小，也使 Ksp变小

BE

(3)现向含有 NaBr、 KI均为 0.002 mol/L的溶液中加入等体积的浓度为 4×10 － 3 mol/L AgNO3溶液，则产生的沉淀是 ________(填化学式 )；若向其中再加入适量的 NaI固体，则最终可发生沉淀转化的总反应式表示为

_____________________________________。

(3)AgI、 AgBr AgBr(s)＋ I － (aq)===AgI(s)＋ Br － (aq)

作业

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