Post on 27-Jul-2020
Wolff-Kishner
İndirgenmesi
• Kimyasal reaksiyonlar gerçekleşirken atomlar arasındaki bağlar çözülür ve başka bir düzende yeniden sıralanır.
• Organik reaksiyonların çoğunda atomlar arasındaki bağlar parçalanırken kısa ömürlü
bileşikler oluşur.
Genel olarak;
Yükseltgenme
–
İndirgenme Reaksiyonları
Yükseltgenme
ve indirgenme reaksiyonları katılma, eliminasyon
ve sübstitüsyon
reaksiyonları
ile birlikte yürüyen değişimleri içerir.
İnorganik kimyada yükseltgenme
elektron kaybetme; indirgenme ise elektron kazanma olarak tanımlanır.
Organik bileşikler de yükseltgenme reaksiyonlarına girerler; ancak bunlar için tam
bir elektron transferinden söz etmek mümkün değildir.
Elementel
atomun yükseltgenme
sayısı sıfır kabul edilir.
Karbonun kendinden daha elektronegatif bir grupla bağ
yapması
yükseltgenme; daha
az elektronegatif bir grupla bağ
yapması
ise indirgenme olarak isimlendirilir.
Organik bir bileşiğe hidrojen bağlanması her zaman bir indirgenmedir.
Deoksijenasyon
(oksijenden kurtarma):
Karbonil grubunun (C=O)
CH2 ye indirgenmesi
için iki metot vardır. Bunlar;
Wolff-Kishner
indirgenmesi :(eğer indirgenecek molekül derişik baz
çözeltisinde kararlıysa).
Clemmensen
indirgenmesi :(eğer indirgenecek molekül sıcak asit çözeltisinde kararlıysa).
Wolff-Kishner
indirgenmesi :Karbonil grubuna sahip bileşiklerde,
(aldehit, keton) karbonil grubunu yok etmek için kullanılan bir indirgeme çeşididir. Bazik ortama karşı
dayanıklı
olan grupların
indirgenmesinde kullanılır. Bazik ortamda hidrazinle yapılan bir tepkimedir. İlk başta oksijenin bağlı
olduğu karbona hidrazin
bağlanır. Daha sonra da izole edilerek hidrazinden kurturulur.
Mekanizma;
Clemmensen
indirgenmesi :
Aldehit ya da ketonlarda karbonil grubunu indirgemek amacıyla kullanılan bir indirgeme çeşididir. İndirgenmek istenen molekülün asidik ortamda Zn-Hg ile tepkimesi ile olur. Asidik ortama karşı
dayanıklı
olan grupların
indirgemesinde kullanılır.
Wolff-Kishner
indirgenme mekanizması
Bir başka açıdan Wolff-Kishner
mekanizması;
Bazı
örnekler;
Aşağıdaki çok basamaklı
dönüşümü
gerçekleştirirken yapılan indirgenme tepkimesi bir Clemmensenindirgenmesi mi yoksa bir Wolff-Kishner
indirgenmesi
mi olmalıdır? Açıklayın..
O
S
O
O
OH
O ONH2
O CH3a) b) c) d)