dd –– PP RR VV KK YYdd –– PP RR VV KK YY

Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s4s, 3d3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p …

Energetické pořadí hladinEnergetické pořadí hladin

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvkůVlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

Fyzikální vlastnostiFyzikální vlastnosti

– pevný stav (až na rtuť), vysoký bod tání– velká mechanická pevnost; kujnost a tažnost– vysoká reflektivita (kovový lesk)– velká tepelná a elektrická vodivost– částečně zaplněné energetické pásy, EF

– magnetické vlastnosti (para, fero, feri, antiferi)

Krystalové mřížeKrystalové mříže:

kubická plošně, tělesně centrovaná; hexagonální

KOVYKOVYKOVYKOVY

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Teploty táníTeploty tání

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Atomové poloměryAtomové poloměry

Postupné zmenšování poloměrů v periodě:

TiTi2+2+ 90 pm CuCu2+2+ 72 pm

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– HustotaHustota

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

Chemické vlastnostiChemické vlastnosti

– známá barevnost sloučenin a komplexů– nejsou dostatečně elektropozitivní– sloučeniny nejsou vyhraněnými zásadami– naopak jsou amfoterní nebo kyselé

(ve vyšším oxidačním stavu)

Basicita AgAg22OO , amfoterita ZnZn2+2+

1. přechodná řada

Sc Ni , Zn + H+ H2 + 2 M 2+

Vlastnosti Vlastnosti d-d-prvkůprvků

ionizačníionizační E E 1.1. 2.2. 3.3. Mg 737 1450 7731 Mn 717 1509 3259

– oxidační stavyoxidační stavy – pestrost a proměnlivost

[Mn(CO)5]– ; [Mn2(CO)10]; [Mn(H2O)6]

2+ .... MnO4–

– –II 0 0 II+II+ VII+VII+

Elektronegativita XX ~~ 1 1,,77 Podíl kovalentní vazby ~~ 5050 %%

Soli ; hydráty

– podobnost ve skupinách – převládá v bloku d– stálost vyšších oxidačních stavů – stoupá směrem dolůdolů !!

– zásaditostzásaditost roste s klesajícím oxidačním stavem– zásaditost v daném ox. st. klesá s rostoucí velikostí prvku– kyselostkyselost roste se vzrůstajícím oxidačním stavem

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– Ionizační energieIonizační energie

Vlastnosti d-prvků Vlastnosti d-prvků –– ElektronegativitaElektronegativita

KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeninyKoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny

POJMYPOJMY: [[ MM (LL11)x ... (LLnn)z ]]m

(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)(Komplexní sloučeniny, KOMPLEXY)

MMLL11

LL22LL33

LL44

LLnn

centrální atom (MM), ligand (LL),

donor (Lewisova báze – LL),

akceptor (Lewisova kyselina – MM),

koordinační číslo

KoordinaKoordinaččnníí ssloulouččeninyeniny

Alfred Werner 1893 – koordinační teorie

Pt(NH3)6Cl4 55 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))6]] ClCl

44

Pt(NH3)5Cl4 44 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))5Cl]Cl] ClCl

33

Pt(NH3)4Cl4 33 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))4ClCl

22]] ClCl22

Pt(NH3)3Cl4 22 ionty [Pt(NH[Pt(NH33))3ClCl

33]] ClCl

Pt(NH3)2Cl4 00 iontů [Pt(NH[Pt(NH33))2ClCl

44]]

hlavní – vedlejší valence

UUspořádáníspořádání – počet isomerů pro [MA[MA44BB22]]

MM

a

aa

a

bb

bb

MM

a

bba

a

b

aa

MM

bb

aa

a

bb

a

b

aa

a

ba

M

a

ab

a

ba

M

a

ba

a

ba

M

MM

abb

abba

a

MM

abb

aabb

a

3333

3333

2222

Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekulKoordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul

KoKoordinaordinační čísloční číslo 2, 32, 3 –– konfigurace dd 1010 –– lineárnílineární

Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)

22]] v pevném stavu

Koordinace CN– skupinv K[Cu(CN)K[Cu(CN)

22]] v pevném stavu

Koordinační číslaKoordinační čísla – – Tvary molekulTvary molekul

KoKoordinaordinační čísloční číslo 44 –– tetraedr, čtverectetraedr, čtverec

Pt

Cl

H3N NH3

Cl

Pt

H3N

Cl NH3

Cl

ciscis-[Pt(NH3)2Cl2]ciscis-[Pt(NH3)2Cl2] transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]

transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]

Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– tetraedrické molekulytetraedrické molekuly

Koordinační číslKoordinační čísloo 44 –– čtvercové molekulyčtvercové molekuly

(a)(a)(a)(a) ((bb))((bb))

Koordinační číslKoordinační čísloo 55

trigonální bipyramidatrigonální bipyramidaa tetragonální pyramidaa tetragonální pyramida

Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)

Přechod trigonální bipyramidy (a)(a)na tetragonální pyramidu (b)(b)

KoordinaKoordinace porfyrinu k železuce porfyrinu k železu (k.(k. čč.. 55))

FeFe

Koordinační číslKoordinační čísloo 66

OKTAEDR aOKTAEDR atrigonální prismatrigonální prisma

Tetragonální distorzena oktaedru

Tetragonální distorzena oktaedru

Tetragonální distorze na oktaedru

ReRe

Koordinační číslKoordinační čísloo 66

Koordinační okolí ve WSWS22

– trigonální prisma

Koordinační okolí ve WSWS22

– trigonální prisma[Re(S[Re(S

22CC22(CF(CF33))22))33]]

[Re(S[Re(S22CC22(CF(CF

33))22))33]]

Koordinační číslKoordinační čísloo 77

Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené

od oktaedru a trigonálního prismatu

Koordinační sféry pro koordinační číslo 7,pentagonalní bipyramida a útvary odvozené

od oktaedru a trigonálního prismatu

Koordinační číslKoordinační čísloo 8, 98, 9

Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr

Koordinační číslo 88,antiprisma a dodekaedr

CeCe

Koordinační číslKoordinační čísloo 1212

koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO

33))66]]2–2–

koordinace dusičnanuv [Ce(NO[Ce(NO

33))66]]2–2–

PolPolymetalické komplexyymetalické komplexyPolPolymetalické komplexyymetalické komplexy

Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)

Struktura aniontu -oxo--oxo-bis(pentaamminchromitého)bis(pentaamminchromitého)

Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu

Strukturadekakarbonylu dimanganudekakarbonylu dimanganu

MnMn

MnMn

CrCr

CrCr

OO

4+

PolPolymetalické komplexyymetalické komplexy

Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe

44SS44

nalezeného v řadě enzymů

Klecová strukturaKlecová strukturakoordinačního útvaru FeFe

44SS44

nalezeného v řadě enzymů Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)

1313]]2–2–

s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru

Struktura [Fe[Fe44(CO)(CO)

1313]]2–2–

s vazbami FeFe –– FeFejako příklad klastruklastru

FeFe

FeFe

FeFeFeFe

2–

FeFe

FeFe

FeFe

FeFe