Post on 04-Aug-2015
description
6/9/2011
1
POLYME HÓA MẠCHhncuong@hcmus.edu.vn; hcuongpolymer@yahoo.com
Polyme hóa (phát triển) mạch
6/9/2011
2
Polyme hóa (phát triển) bậc
Nối đôi vinyl
Polyme hóa monome vinyl
Đứt dị ly/đồng ly
6/9/2011
3
Polyme hóa monome vinyl
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch cation
Polyme hóa mạch anion
Tâm hoạt tính
Polyme hóa monome vinyl
6/9/2011
4
Polyme hóa mạch gốc tự do
Chất khơi mào gốc tự do
Chất khơi mào gốc tự do oxi hóa khử
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
5
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
6
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
7
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
8
Polyme hóa mạch gốc tự doTruyền mạch nội phân tử
Polyme hóa mạch gốc tự doTruyền mạch nội phân tử
6/9/2011
9
Polyme hóa mạch gốc tự doVì sao propylen không cho phản ứng polyme hóa mạch gốc tự do?
Polyme hóa mạch gốc tự doYếu tố lập thể: được kiểm soát bằng yếu tố nhiệt động, một trong hai trạng thái trung gian có lợi về nhiệt động hơn.Vd: s-PS > i-PS
6/9/2011
10
Polyme hóa mạch gốc tự doPolyme hóa mạch gốc tự do dien1,3-Butadien
Polyme hóa mạch gốc tự do dien
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
11
Polyme hóa mạch gốc tự do dienIsopren – Sp chính: trans-1,4
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự doPhản ứng tự polyme hóa mạch gốc tự do styren do nhiệt (126°C)
6/9/2011
12
Polyme hóa mạch gốc tự doPhản ứng tự polyme hóa mạch gốc tự do MMA do nhiệt
Polyme hóa mạch gốc tự do
Đặc điểm:+ Ưu: Chất khơi mào tương đối bền, rẻ hơn các CKM khác
→ Ứng dụng phổ biến trong công nghiệp
+ Quá trình tắt mạch ngẫu nhiên → Polyme có độ đa phân tán PDI cao
+ Quá trình truyền mạch ngẫu nhiên nội/liên phân tử→ Polyme có số lượng và chiều dài nhánh rất khác nhau
6/9/2011
13
LDPE
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
14
HDPE
LDPE
m-LLDPE
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
15
Polyme hóa mạch gốc tự do
POLY(METHYL METHACRYLATE)
PMMA
Polyme hóa mạch gốc tự do
CH2 C
CH3
C
CH2 C
CH3
C
[ ] nn
CO OCH3
CO OCH3
6/9/2011
16
PMMA được dùng làm sơnAcrylic Elf was painted by Pete Halverson with acrylic paints
Polyme hóa mạch gốc tự do
POLY(VINYL CHLORIDE)
PVC
Polyme hóa mạch gốc tự do
CH2 CH
Cl
CH2 C
H
Cl
[ ] nn
Cl Cl
6/9/2011
17
Polyme hóa mạch gốc tự do
Polyme hóa mạch gốc tự do
6/9/2011
18
Polyme hóa mạch cation
Polyme hóa mạch cation
6/9/2011
19
Polyme hóa mạch cation
Polyme hóa mạch anion
Chất khơi mào
6/9/2011
20
Polyme hóa mạch anion
Chất khơi mào
6/9/2011
21
Polyme hóa mạch anion
Cơ chế
Polyme hóa mạch anion
6/9/2011
22
Polyme hóa mạch anion
Polyme hóa mạch anion
Hoạt tính monome
6/9/2011
23
Phản ứng khơi mào anion
Polyme hóa mạch anion
Phản ứng khơi mào anion
Polyme hóa mạch anion
6/9/2011
24
Phản ứng tắt mạch
Polyme hóa mạch anion
Tổng hợp copolyme khối SBS
Polyme hóa mạch anion
6/9/2011
25
Polyme hóa mạch anion
Ứng dụng: Keo 502 = Cyanoacrylat
Polyme hóa mạch anion
Ứng dụng: Keo 502 = Cyanoacrylat
6/9/2011
26
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa mạch phức phối trí
Hogan và Bank tổng hợp PP và PE mạch thẳng ở áp suất thấp, xúc tác oxit kim loại
6/9/2011
27
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa mạch phức phối trí
6/9/2011
28
Polyme hóa mạch phức phối trí
Ziegler nghiên cứu phản ứng cộng alkyl nhôm vào olefin
CKM Ziegler-Natta
Karl Ziegler
Julio Natta
CKM Ziegler gồm:•CKM: TiCl3, TiCl4
• Trợ KM
6/9/2011
29
Phát minh quan trọng: R3Al + axit Lewis:
Polyme hóa mạch phức phối trí
Phát minh quan trọng: kiểm soát tính điều hòa
Polyme hóa mạch phức phối trí
6/9/2011
30
H: (a) Nhôm trietyl lại gần và chuyển một nhóm etyl trên nguyên tử titan tại góc tinh thể. Nhôm vẫn tạo phức với clovà các nguyên tử cacbon; (b) Sau đó nguyên tử titan giữ lấy một phân tử etylen nhờ các electron của nối đôi; (d) Ti tạo liên kết cộng hóa trị với cacbon của etylen. Cacbon còn lại của etylen liên kết với cacbon ban đầu trên Ti. Lúc này Ti trống có thể giữ một phân tử etylen khác đến từ một hướng khác;
6/9/2011
31
Polyme hóa mạch phức phối trí
HDPE
6/9/2011
32
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa propen
6/9/2011
33
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa mạch phức phối trí
Polyme hóa etylen
6/9/2011
34
Cơ chế phát triển mạch phức PT
Cơ chế phát triển mạch phức PT
6/9/2011
35
Một số mạch PP tạo thành từ chất khơi mào metallocene