C3_Polyme hóa mạch.pdf

35
6/9/2011 1 POLYME HÓA MCH [email protected] ; [email protected] Polyme hóa (phát trin) mch

description

Uploaded from Google Docs

Transcript of C3_Polyme hóa mạch.pdf

Page 1: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

1

POLYME HÓA MẠ[email protected]; [email protected]

Polyme hóa (phát triển) mạch

Page 2: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

2

Polyme hóa (phát triển) bậc

Nối đôi vinyl

Polyme hóa monome vinyl

Đứt dị ly/đồng ly

Page 3: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

3

Polyme hóa monome vinyl

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch cation

Polyme hóa mạch anion

Tâm hoạt tính

Polyme hóa monome vinyl

Page 4: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

4

Polyme hóa mạch gốc tự do

Chất khơi mào gốc tự do

Chất khơi mào gốc tự do oxi hóa khử

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 5: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

5

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 6: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

6

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 7: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

7

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 8: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

8

Polyme hóa mạch gốc tự doTruyền mạch nội phân tử

Polyme hóa mạch gốc tự doTruyền mạch nội phân tử

Page 9: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

9

Polyme hóa mạch gốc tự doVì sao propylen không cho phản ứng polyme hóa mạch gốc tự do?

Polyme hóa mạch gốc tự doYếu tố lập thể: được kiểm soát bằng yếu tố nhiệt động, một trong hai trạng thái trung gian có lợi về nhiệt động hơn.Vd: s-PS > i-PS

Page 10: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

10

Polyme hóa mạch gốc tự doPolyme hóa mạch gốc tự do dien1,3-Butadien

Polyme hóa mạch gốc tự do dien

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 11: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

11

Polyme hóa mạch gốc tự do dienIsopren – Sp chính: trans-1,4

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự doPhản ứng tự polyme hóa mạch gốc tự do styren do nhiệt (126°C)

Page 12: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

12

Polyme hóa mạch gốc tự doPhản ứng tự polyme hóa mạch gốc tự do MMA do nhiệt

Polyme hóa mạch gốc tự do

Đặc điểm:+ Ưu: Chất khơi mào tương đối bền, rẻ hơn các CKM khác

→ Ứng dụng phổ biến trong công nghiệp

+ Quá trình tắt mạch ngẫu nhiên → Polyme có độ đa phân tán PDI cao

+ Quá trình truyền mạch ngẫu nhiên nội/liên phân tử→ Polyme có số lượng và chiều dài nhánh rất khác nhau

Page 13: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

13

LDPE

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 14: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

14

HDPE

LDPE

m-LLDPE

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 15: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

15

Polyme hóa mạch gốc tự do

POLY(METHYL METHACRYLATE)

PMMA

Polyme hóa mạch gốc tự do

CH2 C

CH3

C

CH2 C

CH3

C

[ ] nn

CO OCH3

CO OCH3

Page 16: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

16

PMMA được dùng làm sơnAcrylic Elf was painted by Pete Halverson with acrylic paints

Polyme hóa mạch gốc tự do

POLY(VINYL CHLORIDE)

PVC

Polyme hóa mạch gốc tự do

CH2 CH

Cl

CH2 C

H

Cl

[ ] nn

Cl Cl

Page 17: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

17

Polyme hóa mạch gốc tự do

Polyme hóa mạch gốc tự do

Page 18: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

18

Polyme hóa mạch cation

Polyme hóa mạch cation

Page 19: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

19

Polyme hóa mạch cation

Polyme hóa mạch anion

Chất khơi mào

Page 20: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

20

Polyme hóa mạch anion

Chất khơi mào

Page 21: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

21

Polyme hóa mạch anion

Cơ chế

Polyme hóa mạch anion

Page 22: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

22

Polyme hóa mạch anion

Polyme hóa mạch anion

Hoạt tính monome

Page 23: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

23

Phản ứng khơi mào anion

Polyme hóa mạch anion

Phản ứng khơi mào anion

Polyme hóa mạch anion

Page 24: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

24

Phản ứng tắt mạch

Polyme hóa mạch anion

Tổng hợp copolyme khối SBS

Polyme hóa mạch anion

Page 25: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

25

Polyme hóa mạch anion

Ứng dụng: Keo 502 = Cyanoacrylat

Polyme hóa mạch anion

Ứng dụng: Keo 502 = Cyanoacrylat

Page 26: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

26

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa mạch phức phối trí

Hogan và Bank tổng hợp PP và PE mạch thẳng ở áp suất thấp, xúc tác oxit kim loại

Page 27: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

27

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa mạch phức phối trí

Page 28: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

28

Polyme hóa mạch phức phối trí

Ziegler nghiên cứu phản ứng cộng alkyl nhôm vào olefin

CKM Ziegler-Natta

Karl Ziegler

Julio Natta

CKM Ziegler gồm:•CKM: TiCl3, TiCl4

• Trợ KM

Page 29: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

29

Phát minh quan trọng: R3Al + axit Lewis:

Polyme hóa mạch phức phối trí

Phát minh quan trọng: kiểm soát tính điều hòa

Polyme hóa mạch phức phối trí

Page 30: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

30

H: (a) Nhôm trietyl lại gần và chuyển một nhóm etyl trên nguyên tử titan tại góc tinh thể. Nhôm vẫn tạo phức với clovà các nguyên tử cacbon; (b) Sau đó nguyên tử titan giữ lấy một phân tử etylen nhờ các electron của nối đôi; (d) Ti tạo liên kết cộng hóa trị với cacbon của etylen. Cacbon còn lại của etylen liên kết với cacbon ban đầu trên Ti. Lúc này Ti trống có thể giữ một phân tử etylen khác đến từ một hướng khác;

Page 31: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

31

Polyme hóa mạch phức phối trí

HDPE

Page 32: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

32

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa propen

Page 33: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

33

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa mạch phức phối trí

Polyme hóa etylen

Page 34: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

34

Cơ chế phát triển mạch phức PT

Cơ chế phát triển mạch phức PT

Page 35: C3_Polyme hóa mạch.pdf

6/9/2011

35

Một số mạch PP tạo thành từ chất khơi mào metallocene