Масс-спектры галогенсодержащих
соединений
Кутонова К.В.Хохлова И.Ю. 4ГМ11
Изотопный состав элементовЭлемент Изотоп (естественное содержание, %)
Тип элемента
Cl 35Cl (75.8) - 37Cl (24.2) А+2Br 79Br (50.5) - 81Br (49.5) А+2I 127I (1000 - - А
Атомы галогенов
M+2 M+4 M+6 M+8 M+10 M+12
Cl 32.6
Cl2 65.3 10.6
Cl3 97.8 31.9 3.5
Cl4 131.0 63.9 14.0 1.2
Cl5 163.0 106.0 34.7 5.7 0.4
Cl6 196.0 161.0 69.4 17.0 2.2 0.1
Br 97.9
Br2 195.0 95.5
Br3 293.0 286.0 93.4
BrCl 130.0 31.9
BrCl2 163.0 74.4 10.4
Br2Cl 228.0 159.0 31.2
М(F)+• М(Cl)+• М(Br)+•М(I)+•
Алифатические галогенпроизводные
Уменьшение электроотрицательностиУвеличение интенсивности пика
Имеет значение для F и Cl
С последующим элиминированием алкена, имеет значение для Br и F
Относиться к F- и Cl-содержащим соединениям с промежуточной длиной цепи и с α-разветвлениями
Слабые, но характерные признаки галогена
Серии ионов с m/z 33, 47, 69 (CF3+), 119, 169, 219 (+ CF2)
Фторпроизводные
1-фтордекан
Серии ионов по 35Cl m/z 49, 63, 77, 91 Серии ионов по 79Br m/z 93, 107, 121, 135
Наличие изотопов (пики М+2, М+4, М+6)
Хлорпроизводные, бромпроизводные
1-хлордекан
1-бромдекан
Полигалогенпроизводные
1-bromo-3-chloropropane
Серия ионов m/z 141, 155, 169 Легко обнаружить благодаря большой атомной массе Нет отличительных изотопных пиков Самый интенсивный пик молекулярного ион
Иодпроизводные
1-иодпентан
Пик молекулярного иона присутствует Фрагментация:
В ArCF3 наблюдается потеря массы m/z=50 (CF2) Серии ионов:M+·, M-Hal, M-CH2Hal, … далее ароматическая серия (77-75, 65-63, 53-51, 39)
Бензилгалогениды
HalCH2
сдвиг Н-H
H
H H
H
HHH
H
H H
HH
H
тропилий-катион
m/z 91
- Hal
Mass of molecular ion: 168
ClMass of molecular ion: 154
154
154-35154-35-14
154-35-14-14=91
776551
BrMass of molecular ion: 171
171-80=91
171
ClMass of molecular ion: 126
F
Mass of molecular ion: 110
57
C3H2F+
CF3 Mass of molecular ion: 146146
146-50
Пик молекулярного иона присутствует Фрагментация:Легко отщепляются Hal от M+·
В ArHalx процессы распада доходят до Сx+ x=1-
6 (m/z 12, 24, 36, 48, 60, 72) Серии ионов:M+·, M-Hal, далее ароматическая серия (77-75, 65-63, 53-51, 39)
Арилгалогениды
Hal
H2C R R
HalCH2 Hal -HHal
C7H5+
m/z 89
Определить положение атома галогена в ароматическом кольце практически невозможно
(m a in lib ) B e n z e n e , 1 ,4 -d iflu o ro -
2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 00
5 0
1 0 0
2 6
3 1
3 2 3 6
3 73 9
4 4 4 74 9
5 0
5 1 5 6
5 7
5 8 6 0
6 2
6 3
6 4
6 5
6 8 7 0
7 1 7 3
7 5
7 6 8 0
8 1
8 3 8 7
8 8
8 9 9 3
9 4
9 59 9
1 1 4
F
F
(ma in lib ) B e n z e n e , flu o ro -2 0 2 5 3 0 3 5 4 0 4 5 5 0 5 5 6 0 6 5 7 0 7 5 8 0 8 5 9 0 9 5 1 0 0 1 0 5 1 1 0
0
5 0
1 0 0
2 6 3 13 9
4 4 4 64 8
5 0
5 15 2 5 6
5 76 1
6 3 6 9
7 0
7 17 4
7 5
7 6 8 1 9 4
9 5
9 6
9 7
9 8
F
Mass of molecular ion: 96
(ma in lib ) B e n z e n e , h e xa flu o ro -
1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 8 0 1 9 0 2 0 00
5 0
1 0 0
1 2 2 4
3 1
3 6 4 3 4 85 5
6 0 6 7
6 9 7 47 9
8 3
8 6
9 3
9 8
1 0 51 1 0
1 1 7
1 2 4 1 2 9
1 3 6
1 4 8
1 5 51 6 7
1 8 6
F
F
F
F
F
F
C3H2F+
(m a in lib ) B e n z e n e , 1 ,2 ,4 ,5 -te tra c h lo ro -1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 8 0 1 9 0 2 0 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0
0
5 0
1 0 0
1 2 2 4
3 74 9 5 4 6 1
7 4
8 4
8 6 9 0 9 4
1 0 8
1 1 8 1 3 1
1 4 3
1 5 4 1 6 7
1 7 9
2 1 6
C l
C l
C l
C l
(ma in lib ) B e n z e n e , c h lo ro -
2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 00
5 0
1 0 0
2 7 3 2 3 53 7
3 8
3 9 4 3 4 74 9
5 05 1
5 2 5 4
5 65 7 6 1 6 3
7 5
7 7
7 8
7 9 8 5 8 7 9 7 9 9 1 0 8
1 1 2
1 1 4
C l
Mass of molecular ion: 112
Mass of molecular ion: 216
(ma in lib ) B e n z e n e , h e xa b ro m o -
2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0 2 6 0 2 8 0 3 0 0 3 2 0 3 4 0 3 6 0 3 8 0 4 0 0 4 2 0 4 4 0 4 6 0 4 8 0 5 0 0 5 2 0 5 4 0 5 6 00
5 0
1 0 0
2 8
3 6
4 1 6 0
7 2
7 9 9 1 1 0 3
1 1 6
1 2 7
1 5 1
1 9 6
2 0 8
2 3 2
2 5 6
2 7 6
2 8 4
3 1 3
3 6 8
3 9 2 4 7 1
5 5 2
B r
B r
B r
B r
B r
B r
(m a in lib ) B e n z e n e , b ro m o -2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0
0
5 0
1 0 0
2 7 3 6
3 8
5 1
6 27 3
7 4
7 7
7 98 1
9 1 9 5 1 0 4 1 1 7 1 2 9 1 4 1 1 5 4
1 5 6
B r
Mass of molecular ion: 156
(ma in lib ) B e n z e n e , 1 ,3 ,5 -triio d o -
4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0 2 6 0 2 8 0 3 0 0 3 2 0 3 4 0 3 6 0 3 8 0 4 0 0 4 2 0 4 4 0 4 6 00
5 0
1 0 0
3 7 5 0
6 1
7 5
1 0 1
1 2 7
1 3 91 5 2
1 6 4 1 7 6
2 0 2
2 2 8
2 3 7 2 5 4 2 9 1
3 2 9
4 5 6I
I
I
(m a in lib ) B e n z e n e , io d o -2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 8 0 1 9 0 2 0 0 2 1 0 2 2 0
0
5 0
1 0 0
2 7 3 8
5 1
6 1
7 4
7 7
1 2 7
1 5 2 1 7 6
2 0 4
I
Mass of molecular ion: 204
Hal
H2C R R
HalCH2 Hal -HHal
C7H5+
m/z 89
Br Mass of molecular ion: 212
212
212-15
212-15-15
171
HalCH2
Hal
89
(m a in lib ) F lu o ro b e n z e n e , m e ta -(d ib ro m o m e th yl)-
2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 8 0 1 9 0 2 0 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 2 4 0 2 5 0 2 6 0 2 7 0 2 8 00
5 0
1 0 0
2 6 3 1 3 9 4 4 5 0 5 45 7
6 26 9 7 5
8 18 9 9 3
1 0 8
1 1 7 1 2 4 1 3 31 3 9
1 6 1 1 8 3
1 8 7
1 9 4 2 0 1 2 1 6 2 6 8
F
B r B r
(ma in lib ) 4 -F lu o ro b e n z a l c h lo rid e1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 8 0 1 9 0
0
5 0
1 0 0
1 2 1 8 2 63 1 3 7
4 4
5 0
5 7
6 2
6 97 2 7 5
8 1
8 38 6 8 9 9 3 9 6 9 9 1 0 5
1 0 7
1 1 4
1 1 71 1 9 1 2 3 1 4 1
1 4 3
1 4 5
1 7 8
1 8 2
F
C l
C l
Hal
H2C R R
HalCH2 Hal -HHal
C7H5+
m/z 89
Top Related