Weglowodory nienasycone 09
-
Upload
malwina-krawiec -
Category
Documents
-
view
150 -
download
0
Transcript of Weglowodory nienasycone 09
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 1/19
1
WĘGLOWODORY NIENASYCONE
alkeny (C=C); alkiny (C≡C); węglowodory skondensowane (C=C=C); węglowodory sprzęone
(C=C-C=C); węglowodory o izolowanych wią zaniach wielokrotnych (C=C-C-C=C) …
ALKENY
Powszechne w przyrodzie: α-pinen, karoten, …etylen
Wane zwią zki przejściowe w syntezie organicznej.
Nazewnictwo:
IUPAC: alken zwyczajowo: -ylen
CH2=CH-CH3 propen = propylen
• Znajdź łańcuch zawierają cy grupę funkcyjną (tu C=C);
• Ponumeruj łańcuch począ wszy od krańca bliszego C=C (w cykloalkanach – C=C - nr 1 i 2)
hept-2-en cyklopenten
• Dodaj do nazwy podstawniki starają c się, aby miały jak najnisze lokanty;
• Zidentyfikuj stereoizomery, oznacz je jako cis/trans (Z/E) :
C C
CH3
H
H3C
H
C C
H
CH3
H3C
H
C C
CH3
H
H3CClHC
H
cis- but-2-en trans -but-2-en 4-chloro-cis -pent-2-en
lub Z/E (gdy układ bardziej skomplikowany (3 lub więcej podstawników)
Gdy grupy o wyszym pierwszeństwie po tej samej stronie C=C – Z (zusammen), gdy po
przeciwnych - E (entgegen).
C C
F
H
Br
F
C C
CH2CH2CH3
CH3
H3CH2C
ClH2CH2C
(Z )-1-bromo-1,2-difluoroeten (E ) – 1-chloro-3-etylo-4-metylohept-2-en
Podstawniki:
CH2=CH- etenyl
CH2=CH-CH2 - propenyl (allil)
(winyl)C C
H
H3C H
trans -prop-1-enyl
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 2/19
2
Struktura:
Wią zanie π relatywnie słabe (lepsze nakładanie sp2)
Izomeryzacja termiczna – Eakt. = energia wią zania π Eakt. = 65 kcal/mol
*
Edys.(eten) = 173 kcal/mol⇒ E(σ) = 108 kcal/mol
*
Wią zanie =C--R (H) take silniejsze → nie zachodzą reakcje rodnikowe przez oderwaniewinylowego at.wodoru.
Właściwości fizyczne:
Twrz zblione do alkanów, eten ÷ buten – gazy
nierozpuszczalne w wodzie, dobrze – w rozp. niepolarnych
pentan ttopn = -130 °C
trans –pent-2-en ttopn = -135 °C
cis -pent-2-en ttopn = -180 °C (U-shape – utrudnia upakowanie)
CH3-C(sp2)C C
CH3
H
H3C
H
C C
H
CH3
H3C
H
µ µ= 0
eten - pKa = 44 (etan, pKa = 50)
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 3/19
3
Ciepło wodorowania – miara stabilności alkenów
Alkeny bardziej podstawione – trwalsze
C C
R
R
R
R
C C
R
H
R
R
C C
H
R
R
H
C C
R
H
R
H
C C
H
H
R
H
> > > >
Izomery trans są bardziej stabilne od cis . *
Otrzymywanie alkenów:
1. Eliminacja HX z halogenoalkanów (lub sulfonianów)
C C
X
H
B+ HX
CH3CH2CCH3
Br
CH3
EtO Na
EtOH, TC C
CH3
CH3H3C
H
C C
H
HH3CH2C
H3C
+
70% 30%
Zasada atakuje wicynalny atom H względem atomu zwią zanego z grupą odchodzą cą .
Reguła Zajcewa:
Podczas eliminacji tworzy się głównie C=C między atomem zwią zanym z gr. odchodzą cą asą siednim, najbardziej podstawionym atomem.
Reakcja eliminacji faworyzuje często produkt trans w stosunku do cis .
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 4/19
4
CH3CH2CH2CH
Br
CH3
EtO Na
EtOH, TC C
CH3
HH3CH2C
H
51%; trans
C C
H
CH3H3CH2C
H
18%; cis
+ + CH3CH2CH2CH=CH2
31%
2. Dehydratacja alkoholi
H3C C C CH3
H H
HOHH2SO4
100°CCH3CH=CHCH3 + CH2=CHCH2CH3
80% slady
Reaktywność:
3° > 2° > 1° 3°, 2° - eliminacja jednoczą steczkowa (E1)
Z przegrupowaniem karbokationu:
H3C CH2C C
H
OH
CH3
CH3
H
H3C
H3C
H
CH2CH3
+ H3C C CH
CH
CH3
CH3
H+ inneizomery54% (termodynamicznie najbardziej korzystny)
przegrupowanie 2o ----> 2o
3. Uwodornienie alkinów
R C C R'
R C C R'
H2
kat. Lindlara
Na, NH3
C C
R
H
R'
H
C C
R
H
H
R'
REAKCJE ALKENÓW
AE
C C + A-B C C
A B
∆H° = [D°(π
) + D°(A-B)] – [D°(C-A) + D°(C-B)]∆H° < 0
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 5/19
5
1. Katalityczne wodorowanie - katalizatory: Pd-C, Pt , Ra-Ni
+H2, PtO2
EtOH
CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH3 H
H
H
H
CH2CH3
CH3
cis - 1-etylo-2-metylocykloheksan
(racemat)
Hydrogenacja jest streospecyficzna – addycja syn
2. Elektrofilowa addycja halogenowodorów
AE
H
C CC C
H XX
Reakcje, w których uprzywilejowane jest powstawanie jednego z rónych moliwychstereoizomerów nazywamy stereoselektywnymi.
Regioselektywność AE (orientacja addycji) – reguła Markownikowa:
Proton przyłą cza się do mniej podstawionego atomu węgla = powstaje trwalszy karbokation.
CH3CH=CH2
HCl
HC
l CH3-CH-CH3 Cl CH3-CH-CH3
Cl
CH3-CH2-CH2
3. Elektrofilowa hydratacja
C CH2
H3C
H3C
H
C
H3C CH3
CH3
CH3C
CH3
CH3
OH2
H(CH3)3C-OH
Hydratacja alkenów i dehydratacja alkoholi – procesy równowagowe; H+ - katalizator
T↑ , c(H2SO4)↑ → c(alken)↑
Odwracalność protonowania alkenów⇒ równowaga alkenów
CH3CH-C-CH3
H
OH
CH3CH2-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH3
cis + trans
Reprotonowanie – mechanizm kontroli termodynamicznej
CH3CH2-CH=CH2CH3CH2CH-CH3 CH3CH=CH-CH3
H -H
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 6/19
6
C C
(H3C)3C
H
C(CH3)3
H
H
C C
(H3C)3C
H
H
C(CH3)3
cis trans
4. Addycja halogenów
Br2,CCl4
Br Br
Br Br
+
Acykliczne alkeny – r. stereospecyficzna - addycja anti
Reakcje stereospecyficzne – stereoizomeryczne substraty prowadzą dostereoizomerycznych produktów, których budowa zaley od budowy przestrzennejsubstratów.
C CH
H3C
H
CH3
Br2, CCl4 C CBr
BrH3C
CH3
H
H+ C C
Br
Br
H3C
CH3
H
H
C C
H
H3C
CH3
H
Br2, CCl4C C
Br
BrH3C
H
H
CH3
+ C C
Br
Br
H3C
H
H
CH3
R R S S
R S S R
(2R,3R )-2,3-dibromobutan
mezo-2,3-dibromobutan
+ 2S,3S
Mechanizm:Nukleofilowe otwieranie jonu bromoniowego:
C C
Br
Br
C C C C
Br
Br Br
Br
+
5. Otrzymywanie halohydryn (wicynalnych halogenoalkoholi)
Br
Br
H
O+ enancjomerHOH
Br2, H2O
H
H
+ H2O- H3O
Br
H
OH+ enancjomer
+
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 7/19
7
Wicynalne halogenodiole – ulegają wewną trzczą steczkowej cyklizacji dają c epoksydy =
oksirany:
Cl2, H2O
OH
ClNaOH
O
Gdy alkohol jako rozpuszczalnik – halogenoetery.
W przeciwieństwie do halogenowania mieszana
addycja moe być regioselektywna.
H3C
H3C
C CH2
Br2 H2OH3C C
CH3
OH
CH2Br H3C C
CH3
Br
CH2OHnie
6. Hydroksyrtęciowanie (oksyrtęciowanie) z odrtęciowaniem (hydratacja):
1. (CH3COO)2Hg, HOH2. NaBH4
H
H
H
CH3
+ HgOCOCH3
CH3
H-O-H
jon merkuroniowy
H
H OH
H
CH3
H
H
OH
CH3
AcOHg
+ Hg + CH3COO
HgOCOCH3
NaBH4
Regioselektywność zgodna z r. Markownikowa.Brak karbokationu – brak przegrupowań.
Gdy hydroksyrtęciowanie w alkoholu → etery.
1. (AcO)2Hg, CH3OH
2. NaBH4
OCH3 7. Borowodorowanie z utlenianiem (hydratacja):
H
H
H
CH3
+ B
H
H
H H CH3H H
H2B H H2B H
CH3HH H
δ+
δ−
H
OCH3
Br
H
Br2
CH3OH
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 8/19
8
H2O2, NaOH2 CH2=CHCH3
R2B H
CH3HH H
HO H
CH3HH H
3
• syn
• niezgodna z r. Markownikowa, ale - powstaje trwalszy karbokation !
CH3
H
H H
OH
CH3
H H
CH3BH3, THF
BR2
H2O2, OH
trans - 2-metylocyklopentanol
8. Utlenianie alkenów:
A. Nadkwasami – synteza epoksydów; MCPB
Temp. pokojowa, neutralny rozpuszczalnik.Stereochemia alkenu zachowana.
OO
H
C
O
R
O +
O
H
C
O
R
oksacyklopropan (oksiran)
Cykliczny TS, równoczesna addycja i transfer HReaktywność – zgodna z mechanizmem elektrofilowym.
R2C=CR2 > R2C=CRH > RHC=CRH > RHC=CH2 > H2C=CH2
Hydroliza oksiranów → anti dihydroksylowanie
H3C CH3
HO
OHH3C
CH31. MCPBA, DCM2.H+, H2O +
OH
HO CH3
H3C
R R S S
(2R,3R)- butano-2,3-diol (2S,3S)- B. Utlenienie za pomocą OsO4
Izolowalny cykliczny ester, red. przy pomocy np. H2SHO
HO
O
O
Os
O
O
OsO4
VIII Vi
H2S
syn- diole
C
O
RO O H
δ δ
Cl
COOOH
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 9/19
9
Modyfikacja – kat. OsO4, H2O2 Dawniej – syn -diole z utleniania KmnO4
C. Ozonoliza
C
O O
CO
C O O C
O3 red.
ozonek C2H5
H3C
CH3
H
C2H5
C
H3C
O O C
CH3
H
+1. O3
2. Zn, AcOH
9. Addycja wolnorodnikowa
R-O-O-R → 2 RO· ∆H° = + 39 kcal/mol słabe
RO· + HBr → ROH + Br· Napędza tworzenie OH
CH2
H
H2CH3C
H
C2H5
CH2Br+ BrHBr CH3CH2CH2-CH2Br
+ Br
niezgodne z reg. Markownikowa
HCl, HI – 1 etap endotermiczny, dominuje zakończenie (tylko addycja jonowa)
10. Dimeryzacja, oligomeryzacja, polimeryzacja alkenów
C C C C C C C C+ +
monomery polimery
katalizator – kwas, rodnik, zasada, metal przejściowy
dimeryzacja 2-metylopropenu:
H2C C
CH3
CH3
C
CH3H3C
CH3
H2C C
CH3
CH3H3C
H2C C
CH3
CH3
CH3
CH3
H
(CH3)3CCH=C(CH3)2 + (CH3)3C-CH2-C=CH2
CH3 lub
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 10/19
10
H3CH2C C
CH3
CH3
CH3
CH3
H2C CCH3
CH3 H3CH2C C
CH3
CH3
CH3
CH3
H2C
CH2
CH2
...H
n CH2=C(CH3)2
H , T
H CH-C
CH3
CH3
n-1CH2-C=CH2
CH3 poli(2-metylopropen) poliizobutylen
polimery – trwałość, bierność chem., elastyczność, przezroczystość, odporność termiczna… CH2=CH2 → polietylen; CH2=CHCl → PCV (polichlorek winylu); CF2=CF2→ teflonpolistyren, plexiglas….
11. Addycja karbenów
CH2
N N CH2
N N diazometan
h ν, T, kat. →
zwykle stereospecyficzne tworzenie cyklopropenów:
C2H5 C2H5
C2H5C2H5
HH
+ N2+ CH2N2
Cu, T
+ H-CCl3- ROH CCl2 + ClRO
sp2, dihalogenokarben
+ CCl2 CCl2
Alkeny jako substraty:
C C
C C
H
X
C C
X
X
C
C C
C C
OH
HO
C C
H
HC C
OH
H
C C
OH
X
O
C
CH2 N N CH2+ N N
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 11/19
11
ALKINY
R C C R' Cn H2n-2
Nazewnictwo:
-yn (-in po g, k, l)
reguły nazewnictwa - jak dla alkenów (podwójne – waniejsze)
C C CH3C CCH3 CH3C CCHBrCH2CH3HH
etyn (acetylen) but-2-yn 4-bromoheks-2-yn
C C RH C C RR'
alkiny terminalne i wewnętrzne
CH2C CH
prop-2-ynylocyklopropan trans -1,2-dietynylocykloheksan
CH2=CHCH2C CH
pent-1-en-4-yn
OH
heks-5-yn-2-ol
Właściwości
Raczej niepolarne, t.wrz. zblione do odpow. alkanów, alkenów
Małe – gazy (propyn, but-1-yn); acetylen nietypowy – brak temp. wrz. pod ciśnieniem atm.
(sublimacja -84°C)l (C≡C) = 1,20 Ǻ; l (C=C) = 1,33 Ǻ; l (C-C) = 1,54 Ǻ;
Energie dysocjacji:
D° = 90 kcal/mol
D° = 146 kcal/mol 146 – 90 = 56 kcal/mol
D° = 200 kcal/mol 200 – 146 = 54 kcal/mol
Wią zania π słabsze⇒ reaktywność alkenów i alkinów - podobnaKwasowość terminalnych alkinów:
H3C CH3 H2C CH2 HC CH
pKa = 50 44 25
H3CH2CC CH + CH3CH2CH2CH2Li H3CH2CC CLi + CH3CH2CH2CH3
butynid litu
Deprotonują : NaNH2, odcz. Grignarda
Aniony alkinylowe (alkinidowe) – Nu, B
Kwasowość: C2H6 < C2H4 < NH3 < C2H2 < ROH
H3C CH3
H2C CH2
HC CH
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 12/19
12
Otrzymywanie alkinów
1. Eliminacja w wicynalnych lub geminalnych dihalogenoalkanach
C
H
C
X X
H
B
- HXC C
XB
-HX
szybko wolno
produktem pośrednim – halogenek alkenylu
CH3CH2CH2CHCH2
Br Br
3 NaNH2, NH31.
2. H2OCH3CH2CH2C CH
Syntetyczna droga z alkenów do alkinów: halogenowanie + podwójnedehydrohalogenowanie.
1. Br2, CCl42. NaNH
2, NH3
3. H2O heksa-1,5-dien heksa-1,5-diyn
2. Modyfikowanie alkinów przez alkilowanie anionu alkinylowegoZwią zki alkilują ce:
- 1° halogenki alkilowe,
- oksirany (epoksydy, oksacyklopropany),
- aldehydy, ketony
Rozpuszczalniki – etery, ciekły amoniak
RC CHBuLi
THFRC C Li
CH3CH2CH2BrRC CCH2CH2CH3 + LiBr
C CH H
C CH3C H
LiNH2
NH3
EtMgBr
Et2O
C C LiH
C CMgBrH3C
H2C
H2CO
O
C CH CH2CH2-OH
C CH3C
HO
1.
2. HOH
1.
2. HOH
REAKCJE ALKINÓWAddycja elektrofilowa:
C CR R
AB
C CR R
A B
AB
C CR R
A B
A B
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 13/19
13
1. Redukcja (addycja wodoru):
A. Katalityczne wodorowanie (hydrogenacja)
C CR R'H2, Pt
C CR R'
H H
HH
katalizator Lindlara – 5% Pd-BaSO4, chinolina – redukcja do C=C (cis )
C CR R'H2, kat. Lindlara
C C
R R'
HH
cis B. Redukcja Na/liq. NH3
> 98 % trans
2. Addycja elektrofilowa
A. Addycja halogenowodorów → halogenoalkeny→ geminalne dihalogenoalkany
C CR R CC
HR
RBr
C CR R
H Br
H Br
H-Br HBr
zwykle anti Z
B. Halogenowanie
C CR R CC
BrR
RBr
C CR R
Br Br
Br Br
Br-Br Br-Br
AcOH
Trudno ograniczyć addycję do 1eq. HX; izolowalne wicynalne (E ) dihalogenoalkeny
C. Hydratacja katalizowana jonami rtęci:
alkiny
zewnętrzne:
C CR R'
Na/NH3
C C
R H
R'H
C CH RHOH, H
C C
H R
OHHHgSO4
H-CH2C
O
R
tautomeria
enolketon
C C
H R
OHH
H
C C
H R
OHH
H
HOH
C C
H R
OH
H
H
C C
H R
OH
H
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 14/19
14
Tautomeria – proces wzajemnego przekształcania się 2 izomerów przez równoczesne
przenoszenie protonu i C=C.
Hydratacja alkinów wewnętrznych:
CH3CH2CH2C CCH3
H2SO4
HgSO4, H2O
CH3CH2CH2C-CH2CH3
O
+CH3CH2CH2CH2CCH3
O
alkiny wewnętrzne symetryczne → 1 produkt (keton)
alkiny niesymetryczne → 2 produkty (ketony)
D. Hydroborowanie z utlenianiem
Alkiny zewnętrzne – regioselektywność niezgodna z r. Markownikowa.
Boran – hydroborowanie obu π ⇒ borany rozbudowane przestrzennie
C CR H
C C
R H
OHH
R-CH2 C
O
H
+ BH
2
THF
C C
R H
BH2
H2O2, OH
aldehyd
3. Wolnorodnikowa addycja HBr:
C CR H
HBr, ROOR
R-CH=CHBr
cis + trans
4. Utlenianie:
a/ Utlenianie do diketonów:
C C R'RKMnO4
zimny, rozc.C C R'R
OH OH
OH OH
C C R'R
O O
- 2H2O
b/ Utlenianie degradacyjne:
• utlenianie nadmanganianem potasu:
C C R'RKMnO4
KOH, T
R-C
O
O
+ R'-C
O
O
H
• ozonoliza + hydroliza → kwasy karboksylowe (identyfikacja alkinu, połoenie C≡C)
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 15/19
15
ZDELOKALIZOWANE UKŁADY π-elektronowe
sprzęony dien: cykliczny trien – benzen:
specyficzne reakcje: np. termiczna i fotochemiczna cykloaddycja← reakcje pericykliczne
Układ allilowy:
słabe C-H
pKa = 40 (propan pKa = 50)
H2C C
H
CH2-X
H2C C
H
CH2
+ XCH3OH, T
łatwa solwoliza
Delokalizacja stabilizuje allilowe czą stki przejściowe (2-propenylowe):
H2C CH
CH2 H2C CH
CH2
Kombinacja 3 orb. p daje 3 π.
H2C C
H
CH2-H
H2C C
H
CH2
H2C C
H
CH2
+ H
+ H
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 16/19
16
Rodnikowe halogenowanie allilowe
Łatwe AE , ale gdy małe c (X2) faworyzowane halogenowanie allilowe (rodnikowe)
H2Cmin. X2
H2C CH2X + HXCH3
min. X2
CH2X + HXCH
CH
NBS
Dieny sprzęone
Dieny:- niesprzęone;
- sprzęone CH2=CH-CH=CH2
- skumulowane – alleny CH2=C=CH2 (propa-1,2-dien)
Dieny sprzęone są bardziej stabilne od niesprzęonych:
∆H° = - 30.3 kcal/mol
∆H° = - 60.8 kcal/mol
∆H° = - 57.1 kcal/mol
∆H (rezonansu) = ok. 3.5 kcal/mol
H2C
H2CNBr
O
O
H2C
H2CNH
O
O
+ HBr + Br2
CH3CH2CH=CH2
CH2=CHCH2CH=CH2
CH2=CH-CH=CH2
H2, Pt
H2, Pt
H2, Pt
NBS
hv, CCl4
Br
NBS+
Br
Br
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 17/19
17
Buta-1,3-dien moe występować w 2 płaskich konformacjach.
Addycja→ 2 izomeryczne produkty:
CH2=CH-CH=CH2HCl CH3-CH-CH=CH2 Cl
CH3-CH-CH=CH2+
Cl
CH3-CH=CH-CH2
CH3-CH=CH-CH2
Cl addycja 1,2 addycja 1,4
produkt „kinetyczny” produkt „termodynamiczny”
T↑, produkt 1,4 ↑
CH2=CH-CH=CH2+
Br
CH2-CH=CH-CH2
Br
Br2
Br
CH2-CH-CH=CH2
Br
produkt addycji 1,2 produkt addycji 1,4
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 18/19
18
Cykloaddycja Dielsa- Aldera (nN 1950)
+
dien dienofil cykloheksen (małe η)(butadien + eten)
Cykloaddycja [4 + 2] – ubogi elektronowo alken + bogaty elektronowo dien
CH2
F3C
HH2C CH2
CH3H3C
+
O
H
CHO
Reakcje równoczesne – równocześnie rehybrydyzacja sp2 do sp3 i tworzenie nowego π.
Stereospecyficzne, zachowana stereochemia alkenu i dienu:
+
COOCH3
H
HCOOCH3
COOCH3
H
H
COOCH3
cis cis –maleinian metylu
Cykloaddycja – przykład reakcji pericyklicznych (jednoczesne i stereospecyficzne) – stan
przejściowy – cykliczny układ ją der i elektronów.
Polimeryzacja sprzęonych dienów
Polimeryzacja 1,2- i 1,4- buta-1,3-dienu.
Polimeryzacja 1,2:
H2C CH
CH
CH22n CH-CH2-CH-CH2
CH CH
CH2CH2
n
5/16/2018 Weglowodory nienasycone 09 - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/weglowodory-nienasycone-09 19/19
19
Polimeryzacja 1,4:
H2C CH
CH
CH2 (CH2-CH=CH-CH2)n
Unikalna – produkt moe być nienasycony, mona go prowokować do rodnikowegosieciowania.
H2C C CH
CH2n (CH2-CH=CH-CH2)n
R R
R = CH3 → poliizopren, R = Cl → neopren
Naturalny kauczuk – nienasycony polimer izoprenowy (Z ), miękki,rozp. w rozpuszczalnikach organicznych
Obecnie – kauczuki syntetyczne – izoprenowe i inne np. kopolimeryzacja butadienu i styrenu
Guma – usieciowany przez mostki disulfidowe kauczuk (wulkanizacja)
Sprzęony cykliczny trien – benzen
H2, Pdb. wolna
H, HOH
KMnO4
Br2, t. pok.
brak reakc i
brak reakcjibrak reakcji