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3. a. L’équivalence est pour n(NH3 initial) = n(H3O+versé) ⇒ V1eq = 24 mL
b. • pH initial à V 1 = 0 : pH d’une base faible dans l’eau donc RP : NH3 + H2O = NH4
+ + HO– Keq = Ke/KA = 10-4,8 ⇒ supposée très limitée ⇒ [HO–] = (Keq×Ci)1/2 ⇒ pH = 11,1 • pH à V1 = 12 mL : pH à la demi -équivalence du dosage donc pH = pKA = 9,2 • pH à V1 = 24 mL : pH d’un acide faible NH4
+ dans l’eau à la concentration C = C0V0/(V0+V1)eq donc RP : NH4
+ + H2O = NH3 + H3O+ Keq = KA = 10-9,2 ⇒ RP peu avancée ⇒ pH = ½(pKA +pC) = 5,3
c. • pH à V1 = 14 mL : pH juste après la demi équivalence, NH3 et NH4
+ sont en quantité compérable : [NH3] = (C0V0 – C1V1)/(V0 + V1) et [NH4
+] = C1V1/(V0 + V1) ⇒ pH = pKA + log([NH3]/ [NH4+]) = 9,05
d. •••• Ajout de 1 mL de soude à 0.1 mol.L-1 soit n= 10-4 mol : HO– réagit avec NH4
+ pour donner NH3 : NH4
+ + HO– = NH3 + H2O Keq = KA/Ke = 104,8 ⇒ Quasi-totale ⇒ [NH3] = (C0V0 – C1V1+n)/(V0 + V1) et [NH4
+] = (C1V1-n)/(V0 + V1) ⇒ pH = pKA + log([NH3]/ [NH4
+]) = 9,14 •••• Ajout de 1 mL d’eau : pas de variation de pH car les volumes n’interviennent pas dans la formule d’Henderson donc pH = 9,05
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