Studi Voltametrtice

8/16/2019 Studi Voltametrtice

1/8

Turk J Chem25 (2001) , 33 { 38.c T¨UB_ITAK

Voltammetric and Polarographic Studies of Eriochrome Black T - Nickel(II) Comple

!sman C"#$I% _ & Emine C"!S"$'N& Ender B"IC"E% Semiha C"#$I%

Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences,

Ondokuz May_s University,

!"# $urupelit, Samsun%&U'$()

Received 14.12.1999

1


2/8

Studii Voltametrice i polarografice aplicate la compleul*eriocrom negru T si nichel (II)+

,asterand: Tisalita Cristian Radu Sectia: Chimia Didactica II

Prof : Conf.univ.dr. Gabriela Orea

In acesta lucrare este studiat comortamentul electrochimic al comle!ului "riocrom Tne#ru $"%T& si 'i $II&.

()a constatat c* rocesele de reducere de 'i $II&)"%T sunt ireversibile. Constantele destabilitate a comle!ului 'i $II& "%T au fost evaluate cu rocedura de De +ord),ume laconcentra-ii diferite folosind voltametrie (uare)/ave $(0&. o#aritmic valorile constantelor de stabilitate de 1:1 3i 1:2 'i $II&)"%T sunt in .15 3i resectiv 11.15.

2


3/8

Introducere*

"%T este un comus a6o canceri#en. "ste bine cunoscut fatul c* "%T are roriet*-ide chelare. 7rin urmare8 "%T a fost utili6at e scar* lar#* entru determinarea de calciu8

ma#ne6iu8 man#an8 6inc8 6irconiu8 nichel8 curu8 thulium 3i cobalt.(tudiile indic* fatul c* como6i-iile 3i comortamentul electrochimic a 'i $II&)"%T nu

a fost studiat sistematic. 'imeni nu a descris stabilitatea constanta 3i descomunerea 'i $II&)"%T. 7rin urmare8 scoul re6entei lucrari a fost de a determina constantele de stabilitate 3icomonen-a comle!ului 'i $II&)"%T8 utili6nd tehnici de olaro#rafie 3i voltametrie8 n scoulde a ob-ine informa-ii detaliate cu rivire la interac-iunea dintre ioni metalici 3i li#an6i.

oltametria $n secial (0& este o tehnica foarte otrivita deoarece are o mareselectivitate8 sensibilitate 3i un tim scurt de anali6a. De asemenea8 imortan-a acestui studiuvine din alicarea "%T ca o vosea 3i indicator de metal.

Eperimentele*Instrumentaie*

oltamo#ramele 3i olaro#ramele au fost ob-inute cu un "G ; G 7rinceton


4/8

Procedura

"!erimentele au fost efectuate cu autorul a 2E1?)B > 'i $II& $concentra-ia ionilor& ntim ce concentra-ia de li#and a fost de la 28B/1?)F > la 4E1?)B m. n flu! de a6ot ur a fost

folosit entru =?? s entru a elimina o!i#enul di6olvat n solu-ie nainte de tensiunea de scanare.

,etoda de calcul>etoda modificata a De+ord ,ume a fost utili6at* entru a determina stabilitatea

constantelor a comlecsilor ireversibili8 conform ecua-iei

$? ,4=4α n F*'& &∆ ( + H lo#$i &>@$i &CJK lo# M,pβ H p lo#C

nde: M,pβ K este constanta de stabilitate a comle!ului > $ >8 metalA 8 li#and&8 C K este concentra-ia de li#and8

" K este distan-a otentialelor de vrf a ionilor metalici 3ia comle!ului K este li#and@valoarea de metal8$i &>@$i &C K sunt curen-i de vrf a ionilor metalici 3i a comle!ului.

%e0ultate i discuii

Natura reaciei electrod 'atura rocesului de electrod a fost studiata de c*tre C$oltametrie ciclica&. Ln

re6en-a a 2E1?)4 > 'i $II&8 volta#rama ciclica de 2E1?)B > "%T este re6entat* n +i#. 1.Ca re6ultat al interac-iunii 'i $II& cu "%T8 a fost observat un nou varf $vrf b& e

voltamo#rama. Ln mod normal8 ionii de comlecsi de metal sunt redusi la un oten-ial maine#ativ dect cea a ionilor liberi.Cu toate acestea8 oten-ialul comle!ului 'i$II&)"%T este mai o6itiv n ceea ce

rive3te 'i$II& ion liber. 7rin urmare8 se oate considera c* "%T n comle! este redus.

4


5/8

1igura 2. oltamo#rama C de 2E1?)B> "%T n re6en-a a 2E1?)4 > 'i $II& la ?81 >fosfat tamon $, F.?&.

a& "%T liberA b&Comle!ul 'i $II&)"%T A c& 'i $II&

Du* cum se oate observa n +i#. 18 rocesul de reducere a comle!ului $vrf b& esteireversibil fiind re6ent* n ramura varfului anodic.

S3V-.oltametria s4uare 5a.e

la 4E1?)B>& la 2E1?)B > 'i$II& re6ulta o solu-ientr)un nou vrf $vrf b& 3i o sc*dere tretat* in unctul curent de ioni liberi 'i$II&8acest lucru se oate urmari in 1ig+ 6.

O cre3tere n vrful b este8 de asemenea8 observata8 indicnd comle!area de 'i$II& cu"%T. Datele sunt re6entate n ta7elul 2+

>etoda modificata De+ord),ume este utili6ata entru a determina stoichiometria 3iconstantele de stabilitate ireversibile a comle!ului 'i $II&)"%T.Ca oten-ialul de vrf a comle!ului sa nu fie schimbat rin adau#area de "%T8

valoarea ∆ " $=1F m& nu se schimba.7lotul valorii lo#aritmului $i &>@$i &C imotriva a 2 linii drete a randamentelor de

concentrare a lo#aritmului "%T$+i#. =&8 indic* formarea a dou* comle!e. 7antele acestor linii ermit determinarea numerelor de coordonare $& de ?.99 si 1.58 rin alicarea ecuatiei De+ord),ume modificata8 n sensul c* comle!ele metal)li#and de 1:1 3i 1:2 sunt formate.

B


6/8

Constantele #lobale de stabilitate au fost determinate s* fie: lo 1:1β 1!1 " 8.1# $% lo 1:1β " 11.1#.

Ta7el 2. Datele (0 entru diferite concentra-i li#and n solutie de 'i$II&"%T ?81>tamon fosfat $, F.?&.

'i$II&JK 2E1?)B>8 amlitudineaK 2? >vA C coresunde concentratiei totale de "%T.

1igura 6. oltamo#rama (0 la 28BE1?)F "%T > n re6en-a a 2E1?)B > 'i $II& la?81 > fosfat tamon $, F.?&.

a&"%T liber b&comle! 'i $II&)"%T c&'i$II&

F


7/8

(e reseune c* att atomii de O a #ruelor hidro!il 3i atomi ' a #ruei a6o dinmolecul* "%T articia la formarea comle!ului. 7oten-ialul de vrf a comle!ului este mai o6itiv dect cel al ionilor liberi 'i$II&8 iar mecanismul de electrod a comle!ului ar trebui

imlice reducerea comle6ului "%T . Re6ultatele C7C $coulumetrie controlata otential& arat* c* cei 3ase electroni suntconsumati de molecul* "%T n comle!8 cum se oate observa n figura 8+

1igura8+ lot a lo#aritmului $i &>@$i &C contra lo#"%TJ

Conclu0ie

5


8/8

Reac-ia de comle!are care aare ntre ionii 'i $II& 3i "%T oate fi urm*rita cu autorul(0$voltametrie val)atrat&8 DC7$olaro#rafie directa rin curent&8 C)ul $voltametrie ciclica&3i C7C$coulometrie controlata otential&8 care ermite identificarea comlecsilor formati recum3i determinarea constantelor acestora.

Ln lus8 re6ultatele arat* c* metoda De+ord),ume este alicabil* chiar 3i n re6en-a de

comle!e ireversibile. De asemenea8 (0 este raida8 ieftina 3i folosita ca tehnica desensibilitate entru studiul a formare de comle!elor.

Bi7liografie*

1. ahmoud8 #nal+ Chim+ #cta& 2:6& 145 $19F&.=. .G. GorNushina and ".. Romanova8 ;a.odskaournal of #nal

Studi Voltametrtice

Documents

Transcript of Studi Voltametrtice