Quimica geral 10
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ConceitosConceitos básicosbásicos de de ligaçãoligaçãoquímicaquímicaquímicaquímica
![Page 2: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/2.jpg)
• Ligação química: é a força atrativa que mantém dois ou mais• Ligação química: é a força atrativa que mantém dois ou maisátomos unidos.
• Ligação covalente: resulta do compartilhamento de elétrons entredois átomos ou grupos de átomos Normalmente encontrada entredois átomos ou grupos de átomos. Normalmente encontrada entreelementos não-metálicos.
• Ligação iônica: geralmente resulta da transferência de elétrons de g ç o ô c : ge a e e esu a da a s e ê c a de e é o s deum metal para um não-metal.
• Ligação metálica: é a força atrativa que mantém metais purosunidos.
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Para qualquer composto estável que se forma a partir de elementos ocorre uma forma a partir de elementos, ocorre uma
queda da energia potencial.
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ii iô iiô iid ódi l
LigaçãoLigação iônicaiônicaConsidere a reação entre o sódio e o cloro:
Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ΔHºf = - 411,3 kJ
ΔH = variação de entalpia. Entalpia é calor a pressãoconstante.
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Condições que favorecem a Condições que favorecem a Formação de Compostos IônicosFormação de Compostos Iônicos
Figura- Empacotamento de íons no NaCl: Forças Eletrostáticas noNaCl mantêm os íons nas posições no sólido. Estas forças constituem asligações iônicas.
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• O NaCl forma uma estrutura muito regular na qual cada íon Na+ é
i d d 6 í Cl−circundado por 6 íons Cl−.
• Similarmente, cada íon Cl− é circundado por seis íons Na+.
• Há um arranjo regular de Na+ e Cl− em 3D• Há um arranjo regular de Na e Cl em 3D.
• Observe que os íons são empacotados o mais próximo possível.
• Observe que não é fácil encontrar uma fórmula molecular para q p
descrever a rede iônica.
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A Importância da Energia da RedeA Importância da Energia da Rede
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Afinidade Eletrônica te
)Eletrônica
do ClEnergia de
ionização do Naon
stan
tes
são
colo
r a p
re
Energia da rede
gia
: cal
Energia necessária para formar átomos gasosos de Cl
a (E
nerg
Energia necessária para formar átomos gasosos de Na
Enta
lpia
E
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Figura anterior: Mudanças na energia durante a
formação do NaCl, apresentadas na forma de um diagrama
de energia. O caminho com o rótulo ΔHfo leva diretamenteg f
ao NaCl. O outro envolve a formação de átomos gasosos a
i d l í i d fi lpartir dos elementos, íons a partir destes gases e finalmente
a condensação dos íons gasosos produzindo NaCl sólido.
Ambos os caminhos envolvem, a mesma mudança
resultante de energiaresultante de energia.
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1 mol de NaCl(NaCl sólido, cristalino)
1 mol de Na+ e Cl-(íons gasosos a partir do NaCl)
Figura - Energia da rede: A energia da rede é igual à quantidade de energianecessária para separar os íons em um mol de um composto iônico. Para o NaCl, oprocesso requer converter um mol de NaCl cristalino em dois mols de íons (1 mol deNa+ e 1 mol de Cl-) A quantidade de energia é igual a 787 kJ.
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alpi
a
alpi
a
Enta
Enta
(a) (b)
Figura - A importância da energia da rede na formação de compostosiônicos: (a) A diminuição da energia provocada pela energia da rede é maior que a energianecessária para formar os íons e por isso o composto iônico é estável e pode ser produzido anecessária para formar os íons, e por isso o composto iônico é estável e pode ser produzido apartir dos elementos (b) A diminuição da energia provocada pela energia da rede é menor quea energia necessária para formar os íons, e por isso o composto iônico é instável.
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Ligação iônicaLigação iônica
Energias envolvidas na gformação da ligação iônica
• Energia de rede: é a energia necessária para separar g g p pcompletamente um mol de um composto sólido iônico em íons gasosos.
• A energia de rede depende das cargas nos íons e dos tamanhos dos íons:
QQdQQE l
21κ=rede
κ é uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 são as cargas nas l d di i
d
partículas e d é a distância entre seus centros.
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Ligação iônicaLigação iônica
E i l idEnergias envolvidas na formação da ligação iônica
• A energia de rede aumenta à medida que:• A energia de rede aumenta à medida que:
• As cargas nos íons aumentam
• A distância entre os íons diminui
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Ligação iônicaLigação iônica
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MudançasMudanças nana ConfiguraçãoConfiguração EletrônicaEletrônicadd íí ff AA dd t tt tquandoquando osos íonsíons sese formamformam:: AA regraregra dodo octetoocteto
Na 1s2 2s2 2p6 3s1
N + 1 2 2 2 2 6 N 1 2 2 2 2 6≡Na+ 1s2 2s2 2p6 Ne 1s2 2s2 2p6≡1ª EI = + 496 kJ/mol
2ª EI = + 4563 kJ/mol
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Ca 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Ca2+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Ca2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
≡Ar 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
1ª EI = + 590 kJ/mol/
2ª EI = + 1146 kJ/mol/
3ª EI = + 4940 kJ/mol/
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Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
≡Ar 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
O 1s2 2s2 2p4 O2- 1s2 2s2 2p6
AE resultante = + 703 kJ/mol
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• A reação é violentamente exotérmica.• Inferimos que o NaCl é mais estável do que os elementosInferimos que o NaCl é mais estável do que os elementos
que o constituem. • O Na perdeu um elétron para se transformar em Na+ e o• O Na perdeu um elétron para se transformar em Na+ e o
cloro ganhou o elétron para se transformar em Cl−. Observe: Na+ tem a configuração eletrônica do Ne e o Cl−Observe: Na tem a configuração eletrônica do Ne e o Cltem a configuração do Ar.I t é t t N + Cl tê t t d lét• Isto é, tanto o Na+ como o Cl− têm um octeto de elétrons circundando o íon central.
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A regra do octetog• Todos os gases nobres, com exceção do He, têm uma configuração
s2p6. • A regra do octeto: os átomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar elétrons até que eles estejam rodeados por 8 elétronsde valência (4 pares de elétrons).
• Cuidado: existem várias exceções à regra do octeto.
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A regra do octeto funciona bem para íons destes metais e bem para íons destes metais e para os ânions de não-metais
do 1º e 2º períododo 1 e 2 período
A regra do octeto nãogfunciona bem para íons
destes metais. Não é também para metais de
pós transição
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Para obter a configuração eletrônica correta dos cátions destes metais:destes metais:
1. O primeiro elétron que será pedido por um átomo ou íon será da camada com o maior n (ou seja a camadaíon será da camada com o maior n (ou seja a camada mais externa)
2 s < p < d < f2. s < p < d < f
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EX: Qual a configuração eletrônica do íon V3+? Dê o diag ama de o bitais do íon Dê o diagrama de orbitais do íon.
Configuração do Argônio
3d2
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Símbolos de Lewis
• Para um entendimento através de figuras sobre a localização dos• Para um entendimento através de figuras sobre a localização dos
elétrons em um átomo, representamos os elétrons como pontos ao
redor do símbolo do elemento.
• O número de elétrons disponíveis para a ligação é indicado por• O número de elétrons disponíveis para a ligação é indicado por
pontos desemparelhados.
• Esses símbolos são chamados símbolos de Lewis.
G l l lé l d d• Geralmente colocamos os elétrons nos quatro lados de um
quadrado ao redor do símbolo do elemento.
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Símbolos de LewisSímbolos de Lewis
GrupoSímbolo
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LigaçõesLigações químicasquímicas, , símbolossímbolosde Lewis e ade Lewis e a regraregra dodo octetooctetode Lewis e a de Lewis e a regraregra do do octetoocteto
Símbolos de Lewis
![Page 27: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/27.jpg)
EX: Utilize os símbolos de Lewis para escrever EX: Utilize os símbolos de Lewis para escrever o diagrama da reação que ocorre entre os átomos de sódio e de oxigênio formando os átomos de sódio e de oxigênio, formando os íons O2- e Na+.
![Page 28: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/28.jpg)
EX: Utilize os símbolos de Lewis para escrever o diag ama da eação q e oco e ent e os o diagrama da reação que ocorre entre os átomos de sódio e de cloro, formando os íons Cl e Na+ Cl- e Na+.
![Page 29: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/29.jpg)
EX: Utilize os símbolos de Lewis paraesc e e o diag ama da eação q e oco eescrever o diagrama da reação que ocorreentre os átomos de cálcio e de cloro,formando os íons Cl e Ca2+formando os íons Cl- e Ca2+.
![Page 30: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/30.jpg)
Ligação covalenteLigação covalente
• Quando dois átomos similares se ligam, nenhum deles quer perder h lét f t tou ganhar um elétron para formar um octeto.
• Quando átomos similares se ligam, eles compartilham pares de elétrons para que cada um atinja o octetoelétrons para que cada um atinja o octeto.
• Cada par de elétrons compartilhado constitui uma ligação química.• Por exemplo: H + H → H tem elétrons em uma linha conectando• Por exemplo: H + H → H2 tem elétrons em uma linha conectando
os dois núcleos de H.
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(a)
(b) (c)
Figura - Formação de uma ligação covalente entre átomos dehidrogênio: (a) Dois átomos de H separados por uma grande distância. (b) Aopasso que os átomos se aproximam um do outro, suas densidades eletrônicas sãopuxadas para a região entre os núcleos. (c) Na molécula de H2, a densidadeeletrônica está concentrada entre os núcleos. Ambos os elétrons na ligação sãodistribuídos pelos núcleos
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Figura – A representação da formaçãode uma ligação covalente entre doisg çátomos de hidrogênio. A posição decada núcleo carregado positivamente é
t d t t Arepresentada por um ponto preto. Adensidade eletrônica é indicada pelaintensidade do sombreamento. (a) Doisintensidade do sombreamento. (a) Doisátomos de hidrogênio separados poruma larga distância (b) Ao passo que osátomos se aproximam, o elétron de cadaátomo é atraído pelo núcleo carregadopositivamente do outro átomo depositivamente do outro átomo, demaneira que a densidade eletrônicacomeça a se deslocar. (c) Os doiselétrons podem ambos ocupar a regiãoaonde os dois orbitais 1s se recobrem;a densidade eletrônica é mais alta naa densidade eletrônica é mais alta naregião entre os núcleos dos dois átomos
![Page 33: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/33.jpg)
LigaçãoLigação covalentecovalente no Hno H22
Figura – A ligação covalente no H2: (a) As atrações e repulsões entreelétrons e núcleos na molécula de hidrogênio. (b) A distribuição eletrônica namolécula de H2. A concentração de densidade eletrônica entre os núcelos leva auma força atrativa líquida que constitui a ligação covalente mantendo a moléculaunida.
![Page 34: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/34.jpg)
A energia aumenta devido a repulsão internuclear Energia de
ntedois átomos infinitamente
separados
resc
enrg
ia C
Uma molécula é maisestável quando sua
Ener
Molécula de H2
estável quando suaenergia é mínima
Distância internuclear Crescente
Figura - Mudanças nas energias potenciais de dois átomos dehidrogênio quando estes formam H2: A energia da molécula atinge ummínimo quando há um equilíbrio entre as atrações e repulsões.
![Page 35: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/35.jpg)
H-H
![Page 36: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/36.jpg)
Ligação covalente e a regra do octetoLigação covalente e a regra do octeto
Quando átomos formam ligações covalentes,eles te de a c pa tilha elét s até q eeles tendem a compartilhar elétrons até queadquiram uma configuração com a camadamais exter a co te do oito elétro smais externa contendo oito elétrons.
![Page 37: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/37.jpg)
ee
![Page 38: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/38.jpg)
ou ou ou
metano amônia água
![Page 39: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/39.jpg)
Ligação covalenteLigação covalente
E t t d L iEstruturas de Lewis• As ligações covalentes podem ser representadas pelos símbolos de
L i d l tLewis dos elementos:
Cl + Cl Cl Cl
• Nas estruturas de Lewis, cada par de elétrons em uma ligação é representado por uma única linha:
Cl + Cl Cl Cl
representado por uma única linha:
Cl Cl H FH O H N H
CHH
HCl Cl H FH H
CH HH
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LigaçãoLigação CovalenteCovalente MúltiplasMúltiplas
• É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado entre dois átomos (ligações múltiplas):• Um par de elétrons compartilhado = ligação simples (H2);• Dois pares de elétrons compartilhados = ligação dupla (O2);2
• Três pares de elétrons compartilhados = ligação tripla (N2).
H H O O N N• Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida que
o número de pares de elétrons compartilhados aumenta.
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8 elétrons
![Page 42: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/42.jpg)
8 elétrons 8 elétrons
![Page 43: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/43.jpg)
OrdemOrdem dede LigaçãoLigaçãoOrdemOrdem de de LigaçãoLigação
É definida como o número de pares de elétronsilh d d i ácompartilhados entre dois átomos.
Ordem de ligação 3
no
o da
Ordem de ligação 3
nuiç
ão
imen
toga
ção
Ordem de ligação 2
Dim
inco
mpr
ilig
c
Ordem de ligação 1
![Page 44: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/44.jpg)
Polaridade da ligação e Polaridade da ligação e eletronegatividadeeletronegatividadeeletronegatividadeeletronegatividade
• Em uma ligação covalente os elétrons estão compartilhados• Em uma ligação covalente, os elétrons estão compartilhados.
• O compartilhamento de elétrons para formar uma ligação covalente
não significa compartilhamento igual daqueles elétrons.
E i l li õ l i lé ã• Existem algumas ligações covalentes nas quais os elétrons estão
localizados mais próximos a um átomo do que a outro.
• O compartilhamento desigual de elétrons resulta em ligações
lpolares.
![Page 45: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/45.jpg)
Eletronegatividadeg
• Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo de atrair elétrons para si em certa moléculapara si em certa molécula .
• Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,9 (Cs) a 4 0 (F)(Cs) a 4,0 (F).
• A eletronegatividade aumenta:• A eletronegatividade aumenta:• Da esquerda para a direita em um período e• ao subirmos em um grupo• ao subirmos em um grupo.
![Page 46: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/46.jpg)
EletronegatividadeEletronegatividade
Lantanídeos 1,0- 1,2, ,Actinídeos 1,0- 1,2
Figura - A eletronegatividade dos elementos
![Page 47: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/47.jpg)
Figura - Variação na porcentagem do caráter iônicode uma ligação entre átomos de diferenteseletronegatividades: A ligação torna se 50% iônica quandoeletronegatividades: A ligação torna-se 50% iônica quandoa diferença de eletronegatividade é 1,7. Isto significa que osátomos na ligação carregam uma carga parcial deg ç g g paproximadamente + 0,5 unidades.
![Page 48: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/48.jpg)
Eletronegatividade e polaridade de ligação
• A diferença na eletronegatividade entre dois átomos éuma medida da polaridade de ligação:uma medida da polaridade de ligação:• as diferenças de eletronegatividade próximas a 0
resultam em ligações covalentes apolaresresultam em ligações covalentes apolares(compartilhamento de elétrons igual ou quase igual);
• as diferenças de eletronegatividade próximas a 2ç g presultam em ligações covalentes polares(compartilhamento de elétrons desigual);
dif d l i id d i• as diferenças de eletronegatividade próximas a 3resultam em ligações iônicas (transferência deelétrons)elétrons).
![Page 49: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/49.jpg)
Eletronegatividade e polaridade de ligaçãop g ç
• Não há distinção acentuada entre os tipos de ligação.• A extremidade positiva (ou polo) em uma ligação polar ép ( p ) g ç p
representada por δ+ e o polo negativo por δ-.
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Figura- Ligações covalentesFigura Ligações covalentespolares e não-polares: (a) Adensidade eletrônica do par deelétron na ligação é dispersaigualmente entre os dois átomosde H no H o qual gera umade H no H2, o qual gera umaligação não-polar. (b) No HCl, adensidade eletrônica é puxadadensidade eletrônica é puxadamais fortemente pelo Cl, fazendoesta parte da moléculaligeiramente negativa. Aomesmo tempo, a parte domolécula onde está o H émolécula onde está o H éligeiramente positiva. Oresultado é uma ligaçãoresultado é uma ligaçãocovalente polar.
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Polaridade da ligação e Polaridade da ligação e eletronegatividadeeletronegatividade
M t d di l
eletronegatividadeeletronegatividade
Momentos de dipolo• Considere HF:
• A diferença de eletronegatividade leva a uma ligação polar• A diferença de eletronegatividade leva a uma ligação polar.• Há mais densidade eletrônica no F do que no H.• Uma vez que há duas ‘extremidades’ diferentes da moléculaUma vez que há duas extremidades diferentes da molécula,
chamamos o HF de um dipolo.• O momento de dipolo, μ, é a ordem de grandeza do dipolo:
d Q é d d
Qr=μ
onde Q é a grandeza das cargas.• Os momentos de dipolo são medidos em debyes (D).
![Page 52: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/52.jpg)
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No cloreto de amônio, a ligação entre o cátion NH4+ e o ânion
Cl- é iônica Portanto nem sempre a ligação iônica ocorreCl é iônica. Portanto, nem sempre a ligação iônica ocorreentre um metal e um não-metal. Nesta substância todos oselementos são não-metais. De fato, a ligação iônica é aquelag ç qque se dá entre um ânion e um cátion.Observe também que além da ligação iônica o cloreto de
ô i i li õ l t t it ê iamônio possui ligações covalentes entre o nitrogênio e oshidrogênios.
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Íons poliatômicosÍons poliatômicos
O í li ô i ã f d d há• Os íons poliatômicos são formados quando há umacarga global em um composto contendo ligações
l t P l SO 2 NOcovalentes. Por exemplo, SO42−, NO3
−.
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El t ti id dEl t ti id d R ti id dR ti id d ddEletronegatividade e a Eletronegatividade e a ReatividadeReatividade de de MetaisMetais e e NãoNão--MetaisMetais
![Page 56: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/56.jpg)
EletronegatividadeEletronegatividade
Lantanídeos 1,0- 1,2, ,Actinídeos 1,0- 1,2
Figura - A eletronegatividade dos elementos
![Page 57: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/57.jpg)
Reatividade dos Metais: facilidade de oxidação
Oxidado menos facilmenteOxidado mais facilmente
Figura - A variação da facilidade de oxidação dosmetais com a posição na tabela periódica’
![Page 58: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/58.jpg)
Reatividade dos Não-Metais : facilidade de redução ( id d d t t id t )(capacidade de atuar como agente oxidante).
O mais poderoso agente oxidante é o flúor (maiorp g (eletronegatividade)
![Page 59: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/59.jpg)
F2 + 2 Cl- 2F- + Cl2Flúor
F2 + 2 Br- 2F- + Br2
F2 + 2 I- 2F- + I2
Cloro
Cl2 + 2 Br- 2Cl- + Br2
Cl2 + 2 I- 2Cl- + I2
BromoBromo
Br2 + 2 I- 2Br- + I2
![Page 60: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/60.jpg)
Exceções à regra do octetoExceções à regra do octetoç gç g
• Existem três classes de exceções à regra do octeto:• moléculas com número ímpar de elétrons;• moléculas com número ímpar de elétrons;• moléculas nas quais um átomo tem menos de um octeto, ou seja, moléculas
deficientes em elétrons;• moléculas nas quais um átomo tem mais do que um octeto ou seja• moléculas nas quais um átomo tem mais do que um octeto, ou seja,
moléculas com expansão de octeto.
Número ímpar de elétrons• Poucos exemplos. Geralmente, moléculas como ClO2, NO e NO2 têm um
número ímpar de elétrons.número ímpar de elétrons.
N O N ON O N O
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ExceçõesExceções àà regraregra dodo octetooctetoExceçõesExceções à à regraregra do do octetoocteto
Deficiência em elétrons• Relativamente raro.• As moléculas com menos de um octeto são típicas para compostos
3A.• O exemplo mais típico é o BF3.
![Page 62: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/62.jpg)
ExceçõesExceções à à regraregra do do octetoocteto
Quatro elétrons em volta do berílio
Seis elétrons em volta do boro
![Page 63: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/63.jpg)
Exceções à regra do octetoExceções à regra do octetoç gç g
Expansão do octeto• Esta é a maior classe de exceções.• Os átomos do 3º período em diante podem acomodar mais de um
octeto.• Além do terceiro período, os orbitais d são baixos o suficiente em
energia para participarem de ligações e receberem a densidade eletrônica extraeletrônica extra.
![Page 64: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/64.jpg)
ExceçõesExceções à à regraregra do do octetoocteto
![Page 65: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/65.jpg)
Um Um MétodoMétodo parapara EscreverEscrever EstruturasEstruturas de de LewisLewis
![Page 66: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/66.jpg)
1. Decida o arranjo inicial dos átomos (como se
)conectam)
2.Conte todos os elétrons de valênciaConte todos os elétrons de valência
3. Coloque dois elétrons em cada ligaçãoColoque dois elétrons em cada ligação
continua
![Page 67: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/67.jpg)
4. Complete os octetos dos átomos ligados ao
átomo central, colocando pares de e-.
5.Coloque os elétrons restantes no átomo central
aos pares
6. Se o átomo central não completar o octeto, faça
ligações duplas ou triplas, se necessário.
![Page 68: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/68.jpg)
EX: Qual a estrutura de Lewis para a molécula de ácidoclórico, HClO3.
Como os átomos se conectam
El t Elét d d V lê i T t l d Elét d
se conectam
Elemento Elétrons de de Valência dos elementos (ver tabela periódica)
Total de Elétrons de valência por elemento
H 1 1 x 1 = 1
Cl 7 1 x 7 = 7
O 6 3 x 6 = 18
TOTAL 26
![Page 69: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/69.jpg)
Utilizamos 8 elétrons Faltam colocar 18 elétrons para dar 26Utilizamos 8 elétrons. Faltam colocar 18 elétrons para dar 26.
Utilizamos 24 elétrons. Faltam colocar 2 elétrons para dar 26.
![Page 70: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/70.jpg)
![Page 71: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/71.jpg)
EX: Qual a estrutura de Lewis para a molécula de SO3.
O S O
OComo os átomos
se conectam
El t Elét d d V lê i T t l d Elét d
O S O se conectam
Elemento Elétrons de de Valência dos elementos (ver tabela periódica)
Total de Elétrons de valência por elemento
S 6 1 x 6 = 6
O 6 3 x 6 = 18
TOTAL 24
![Page 72: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/72.jpg)
dá ou
![Page 73: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/73.jpg)
CargaCarga formalformalCargaCarga formalformal
A carga formal é a carga que um átomo teria em umamolécula se todos os outros átomos tivessem a mesmamolécula se todos os outros átomos tivessem a mesmaeletronegatividade.
![Page 74: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/74.jpg)
CargaCarga formalformalgg
• Para calcular a carga formal: g• Todos os elétrons não compartilhados (não-ligantes) são
atribuídos ao átomo no qual estão localizados.q• Metade dos elétrons ligantes é atribuída a cada átomo em uma
ligação.
![Page 75: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/75.jpg)
Carga formal =
Número de elétrons na
Número de ligações no
Número de elétrons não-+camada de
valência do
gações oátomo
e ét o s ãocompartilhados - +
átomos isolado
![Page 76: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/76.jpg)
Carga formal• Considere:
• Para o C:C N
• Existem 4 elétrons de valência (pela tabela periódica).• Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 3 da
ligação tripla. Há 5 elétrons pela estrutura de Lewis.• Carga formal: 4 – (3 +2) = -1.
![Page 77: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/77.jpg)
Desenhando as estruturas Desenhando as estruturas de Lewisde Lewisde Lewisde Lewis
Carga formal • Considere:
• Para o N:
C N• Para o N:
• Existem 5 elétrons de valência.• Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes e 3 da ligação tripla.
Há 5 elétrons pela estr t ra de Le isHá 5 elétrons pela estrutura de Lewis.• Carga formal = 5 – (3+2) = 0.
• Escrevemos:
C N
![Page 78: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/78.jpg)
A A cargacarga formal e a formal e a SeleçãoSeleção de de estruturasestruturas de Lewisde Lewisestruturasestruturas de Lewisde Lewis
Vamos analisar estrutura de Lewis para o ácido sulfúricoVamos analisar estrutura de Lewis para o ácido sulfúrico
Estrutura 1
dá Estrutura 2dá
![Page 79: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/79.jpg)
S O H
Figura - A estrutura do ácido sulfúrico no estado de vapor: Note adiferença nos comprimentos das ligações S-O
![Page 80: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/80.jpg)
Elétrons não-compartilhados t l i t
Os elétrons numa ligação são divididos igualmente pertencem exclusivamente a
um átomo
são divididos igualmente entre os dois átomos
Há 4 ligações no átomo de
Carga formal no S
Há 4 ligações no átomo de enxofre
Carga formal no S
Um átomo isolado neutro de S tem 6 elétrons
Não há pares não-compartilhados no enxofrede S tem 6 elétrons p
![Page 81: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/81.jpg)
6 – (1 ligação + 6 não-compartilhado) = -1
6 – (2 ligação + 4 não-compartilhado) = 0
![Page 82: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/82.jpg)
Carga formal zero para todos os átomosp
![Page 83: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/83.jpg)
Quando temos várias estruturas deLewis possíveis damos preferênciaLewis possíveis, damos preferênciaàquela com as memores cargas formais,pois são as mais estáveis e portanto aspois são as mais estáveis e, portanto, asmais prováveis de ocorrer.
![Page 84: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/84.jpg)
EX: Um estudante escreveu três estruturas de Lewispara a molécula de ácido nítrico.
Qual é a mais provável de ocorrer (a mais estável)?
III não é viável, pois o nitrogênio, elemento do 2º períodoNão comporta 10 elétrons
![Page 85: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/85.jpg)
Estrutura I
Estrutura II
![Page 86: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/86.jpg)
Mais estável
![Page 87: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/87.jpg)
EX: Podemos escrever duas estruturas para oBCl3.3
Qual é a mais provável de ocorrer (a maisestável)?)
![Page 88: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/88.jpg)
Mais estável
![Page 89: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/89.jpg)
EX: Qual a estrutura de Lewis para a molécula de NH41+.
H N HH
H N HH
Elemento Elétrons de de Valência dos elementos (ver tabela
periódica)
Total de Elétrons de valência por elemento
periódica)
N 5 1 x 5 = 5
H 1 4 x 1 = 4
Total Parcial 9TOTAL 8
![Page 90: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/90.jpg)
EX: Qual a estrutura de Lewis para a molécula de IF41-.
Elemento Elétrons de de Valência dos elementos (ver tabela
periódica)
Total de Elétrons de valência por elemento
periódica)
I 7 1 x 7 = 7
F 7 4 x 7 = 28
Total Parcial 35TOTAL 36
![Page 91: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/91.jpg)
ou
Utilizamos 32 elétrons. Faltam colocar 4 elétrons para dar 36.
![Page 92: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/92.jpg)
EstruturasEstruturas de de ressonânciaressonância
• Algumas moléculas não são bem representadas pelas estruturas deLewisLewis.
• Normalmente, as estruturas com ligações múltiplas podem terestruturas similares às ligações múltiplas entre diferentes pares deátomos.
![Page 93: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/93.jpg)
A estrutura mais estável tem:• a carga formal mais baixa em cada
átomoátomo
• a carga formal mais negativa nosátomos mais eletronegativosátomos mais eletronegativos
![Page 94: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/94.jpg)
EstruturasEstruturas de de ressonânciaressonância
• Exemplo: experimentalmente, o ozônio tem duas ligaçõesidênticas ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simplesidênticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples(mais longa) e uma ligação dupla (mais curta).
OO
OO
![Page 95: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/95.jpg)
Estruturas de ressonância
![Page 96: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/96.jpg)
EstruturasEstruturas dede ressonânciaressonânciaEstruturasEstruturas de de ressonânciaressonância
• As estruturas de ressonância são tentativas de representar umaestrutura real, que é uma mistura entre várias possibilidades
textremas.
![Page 97: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/97.jpg)
Outra metáfora para compreender fórmulas de ressonância
jumento cavalo
mulamula
Uma mula que é o híbrido entre um jumento e um cavalo não é umUma mula , que é o híbrido entre um jumento e um cavalo, não é umjumento num minuto e um cavalo em outro. Embora tenhacaracterística de ambos, uma mula é sempre uma mula. Um híbrido de, pressonânica também possui características dos contribuintes deressonância, mas nunca terá a estrutura de nenhum deles.
![Page 98: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/98.jpg)
EstruturasEstruturas dede ressonânciaressonância
E l ô i ibilid d ê li ã
EstruturasEstruturas de de ressonânciaressonância
• Exemplo: no ozônio, as possibilidades extremas têm uma ligaçãodupla e uma simples. A estrutura de ressonância tem duas ligaçõesidênticas de caráter intermediário.
O OO
OO
OO
O
• Exemplos comuns: O3, NO3-, SO4
2-, NO2 e benzeno.
![Page 99: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/99.jpg)
Exemplos
Na+ F-H-H
Exemplos
H+ H- Na-F[Ca2+] 2 Br- Br-Ca- Br-
Caráter covalente C át iô i
Contribuiçãodesprezível
Contribuiçãodesprezível
Caráter parcialmente covalente e iônico covalente Caráter iônico
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![Page 101: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/101.jpg)
Uma das etapas ao se fazer estrutura dese fazer estrutura de Lewis do NO3
1-
![Page 102: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/102.jpg)
EX: Escreva as estruturas de ressonância para o íonsulfito, SO3
2-.
![Page 103: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/103.jpg)
dá
![Page 104: Quimica geral 10](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022042501/55c77603bb61eb46778b467e/html5/thumbnails/104.jpg)
DesenhandoDesenhando as as estruturasestruturasde Lewisde Lewisde Lewisde Lewis
Ressonância no benzeno• O benzeno consiste de seis átomos de carbono em um anel
hexagonal Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos dehexagonal. Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos deC e um átomo de hidrogênio.
• Existem ligações simples e duplas alternadas entre os átomos de CC.
• A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligações p q g çC-C têm o mesmo comprimento.
• Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno é plano.
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Ressonância no benzeno• Escrevemos as estruturas de ressonância para o benzeno de tal
forma que haja ligações simples entre cada par de átomos de C eforma que haja ligações simples entre cada par de átomos de C eos seis elétrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel:
• O benzeno pertence a uma categoria de moléculas orgânicas h d d t áti (d id h i )chamada de compostos aromáticos (devido ao seu cheiro).
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Figura.Benzeno : A molécula tem uma estruturahexagonal.hexagonal.
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LigaçõesLigações CovalentesCovalentes CoordenadasCoordenadas ((dativadativa) )
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LigaçõesLigações CovalentesCovalentes CoordenadasCoordenadas ((dativadativa) )
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Duas propriedades relacionadas ao números de paresp p pde elétrons que formam uma ligação:-a distância entre os núcleos (comprimento de ligação)( p g ç )e- a energia necessária para separar os átomos ligadosg p p ge torná-los novamente partículas neutras, a energia deligação.g ç
Conforme a ordem de ligaçãoConforme a ordem de ligaçãoaumenta, o comprimento de ligaçãodiminui e a energia de ligaçãodiminui e a energia de ligaçãoaumenta, quando comparamosligações similaresligações similares
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ForçasForças das das ligaçõesligaçõescovalentescovalentescovalentescovalentes
• A energia necessária para quebrar uma ligação covalente é denominada entalpia de dissociação de ligação, D. Isto é, para a p ç g ç , , pmolécula de Cl2, a D(Cl-Cl) é dada pelo ΔH para a reação:
Cl2(g) → 2Cl(g).
• Quando mais de uma ligação é quebrada:CH4(g) → C(g) + 4H(g) ΔH = 1660 kJ
• A entalpia de ligação é uma fração do ΔH para a reação deatomização:
D(C-H) = ¼ ΔH = ¼(1660 kJ) = 415 kJ
ΔH : variação de calor a pressão constante
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Tabela: Comprimento de ligação e energias deligação médios medidos para ligações carbono-
b
Comprimento Energia
carbono
ligação de ligação (pm)Energia
de ligação (kJ/mol)
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- Quebrar ligações é sempre um processo endotérmico(requer energia)-Formar ligações é sempre um processo exotérmico (liberaenergia).
Supõe-se que a reação ocorra em duas etapas:-Nós fornecemos energia suficiente para quebrar aquelasligações que não estão presentes nos produtos-Nós formamos ligações (há liberação de energia) que nãoestão presentes nos reagentes
ΔH reação = Σ (entalpias de ligação das ligações quebradas) –Σ (entalpias de ligação das ligações formadas)
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CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl(g) + HCl(g) ΔHreação = ?
forma
ΔH reaçãoç
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É importante lembrar que as entalpias de ligação sãoÉ importante lembrar que as entalpias de ligação sãoderivadas para moléculas gasosas e que elas sãofrequentemente valores médios. Portanto, entalpias defrequentemente valores médios. Portanto, entalpias deligações médias são úteis para rápidas estimativas deentalpias (calor a pressão constante) de reação,entalpias (calor a pressão constante) de reação,especialmente para reações em fase gasosa.