[Progress in Colloid and Polymer Science] Adsorption and Nanostructure Volume 117 || Concentration...

6
Introduction Magnetic ¯uids are a special category of colloids. Magnetic nanoparticles Fe 3 O 4 , c-Fe 2 O 3 , CoFe 2 O 4 , Co, Fe, etc.) of about 7±10-nm mean physical diameter are dispersed using suitable surfactants and by applying various stabilisation procedures in nonpolar and polar carrier liquids, like hydrocarbons, synthetic oils, water or alcohols, to mention only a few possible carrier liquids. The most important feature of these magnetic colloids is that they maintain their high degree of colloidal stability even in intense and very nonuniform magnetic ®elds, i.e. from a macroscopic point of view magnetic ¯uids are quasihomogeneous magnetisable liquid media Many details of the preparation, properties, magnetohydrody- namics and applications of magnetic ¯uids may be found in Ref. [1]. The rheological and magnetorheological properties of magnetic ¯uids are strongly dependent on the micro- structural characteristics; therefore, the macroscopic treatment of the rheological behaviour is not adequate. In a recent investigation conducted in the absence of a magnetic ®eld [2] we showed that composition details, for example, the nature and chemical purity of the surfac- tants used, as well as the hydrodynamic volumic fraction of the nanoparticles, strongly in¯uence the ¯ow proper- ties of magnetic ¯uids. In this article we present experimental results concerning the rheological and magnetorheological behaviour of several nonpolar and polar magnetic ¯uids, as well as ®ts of the data to appropriate semiempirical and theoretical formulae concerning the dependence of the dynamic viscosity on the volumic concentration of the nanoparticles and the details of their surface coverage nature and quality of the surfactant/s, eective thickness of the surfactant layer), in the absence or the presence of an applied magnetic ®eld. Progr Colloid Polym Sci 2001) 117: 104±109 Ó Springer-Verlag 2001 NANOSTRUCTURED MATERIALS L. VeÂka s D. Bica I. Potencz D. Gheorghe O. BaÄlaÄu M. Ras Ë a Concentration and composition dependence of rheological and magnetorheological properties of some magnetic ¯uids L. VeÂkaÂs &) á D. Bica á I. Potencz Centre for Fundamental and Advanced Technical Research, Romanian Academy, TimisËoara Branch, Bd. Mihai Viteazul no. 24, 1900 TimisËoara, Romania D. Gheorghe á O. BaÄlaÄu á M. RasËa Institute for Complex Fluids Politehnica University of TimisËoara Bd. Mihai Viteazul, no. 1 1900 TimisËoara, Romania Abstract Rheological and mag- netorheological behaviour of mag- netic ¯uids with nonpolar and polar carrier liquids were investigated, us- ing capillary and rotary viscometers, the measuring cells being completed with specially designed electromag- nets. In the absence of a magnetic ®eld the relative viscosity±hydrody- namic particle volume fraction de- pendence is well ®tted especially by the formulas of Vand, Krieger± Dougherty and Chow. The ®tted values of the Chow interaction co- ecient are close to the theoretical value, except at low temperatures and close packing of magnetic nanoparticles. The eective viscosity of various types of magnetic ¯uids in an applied magnetic ®eld is strongly dependent on microstructural char- acteristics. A relatively large, almost 1 order of magnitude, increase in the relative viscosity was measured for medium-concentration water-based magnetic ¯uids, with large secondary agglomerates. The magnetoviscous eect was found to be rather small, below 10%, for highly stable mag- netic ¯uid samples on decahydron- aphathalene and pentanol carriers. Key words Magnetic ¯uids ferro¯uids) á Rheological properties á Magnetorheological properties á Colloidal stability á Chemical composition

Transcript of [Progress in Colloid and Polymer Science] Adsorption and Nanostructure Volume 117 || Concentration...

�����������

�������� ��� � � � ������� ������ � �� ����������������� ������ ������ ������� �������� �������� ������ ����� �� ���� � !"��# #��� �$������ ���#��� � ������ ��� ���� ������� � �������� ��� �� ��������%� ��� ������������� � ���� �� �� ������� ��� ���� �� �� ��&���� ��'� $�� ��� ����� ����$���� ����� (��� � ����$���� �� #������ ���� � ��( �������� �� �� ��&����)$� #��� �#�� ���� ���� � �� �$��� #������� �������� ���$�� �$�� #������� �$�� $��$ ��� �� �� ��������� ����������%�� �� ������� ��� %� � ������� # #������� *����� ����� �# � #�� ������� ����� �� %��( #������� ��� � �&���$�#������� #����������� ��&�� #���� ����������� �� �$� � ��� ������ � ��� ����� #������$�� ������#��� ��� ������������ �� #������� ��� #�� �� ������ +��� ,!-�

)$� $��������� ��� #������ $��������� � ��� ���� ��#������� ��� � � �� ����� ��������� �� �$� #�� ��

�� �� �� �$� ���� ������. �$� ��� �� �$� #�� �������� ���#��� �� �$� $��������� ��$�%�� �� ��� ���&����/� � ����� ��%���������� �������� �� �$� ������� �� �#������� *��� ,�- (� �$�(�� �$�� ��#�������� �������� �� �0�#���� �$� ��� � ��� �$�#���� � ��� �� �$� � ��������� ���� �� (��� �� �$� $�� �����#�� %��#�� � �������� �$� ������ ������� �� ����� ������ �$� �( � ��� ����� �� #������� ����

/� �$�� � ����� (� � ����� �0�� �#����� ���������� ���� �$� $��������� ��� #������ $�����������$�%�� �� ��%� �� ������� ��� ���� #����������� �� (��� �� *�� �� �$� ���� �� ��� �� ������#��#�� ���� ��� �$�� ������ �� #��� ����� ���� �$����������� �� �$� ����#�� %�������� �� �$� %��#��������� ����� �� �$� ������ ������ ��� �$� ������� ���$�� � ���� ��%� ��� ���� � ��� &����� �� �$�� �������1�� �2����%� �$��'���� �� �$� � ������� ���� ���� �$� ������� � �$� � ������ �� �� ������� #�������*����

3 �� ������� 3���# 4�� ��""!� !!�5 !"� !"6� 4� ���� �7� ��� �""! 898�4)+:�):+;< �9);+/9=4

�� ��� ��� �� ��� � �������� ���������� �� ��� ��� ���> �

����������� ��� �� ������ ������������ ���������� ��� ������������������������� �� �� � ������ ����

=� 7�? '�? � ��� � <� @��� � /� 3�����A���� � �� ����#����� ��� 9�%�����)��$����� +���� �$� +�#����� 9����#��)�#��> �� � @ ���$�@�� ��$�� 7����A� ��� ���!6"" )�#��> �� �� +�#����

<� B$�� �$� � �� @�C ��C � �� +��> �/������� �� ��#���0 �����3�����$���� :��%� ���� �� )�#��> �� �@�� ��$�� 7����A�� ��� !!6"" )�#��> �� �� +�#����

�������� +$��������� ��� #������� $��������� ��$�%�� �� #�������� ��� (��$ ������� ��� ���� �� �� ��&��� (� � ��%���������� ����� ������� � ��� ��� � %����#��� ���$� #��� ��� ����� ����� ��#������(��$ ��������� �������� ����� �#�������� /� �$� ������� �� � #�������*��� �$� �����%� %�������� $�� ������#�� �� ����� %��#� � ������ ����������� �� (��� *���� ���������� ���$� �� #��� �� 7���� D ���� <��$� �� ��� �$�(� )$� *����%���� �� �$� �$�( ���� ������ ����E����� � � ����� �� �$� �$�� ������%���� �0���� �� ��( ��#�� �� ����� ����� ���'��� �� #������������� ������� )$� �2����%� %���������� %� ��� ����� �� #������� ��� ��

�� ������� #������� *��� �� �� �������������� �� #�� ��� �� �� �$� ����� ������� 9 �����%��� �� ��� ��#���! � �� �� #�������� ��� ���� �� �$� �����%� %�������� (�� #��� �� �� #���#�������� ����� (��� ������#������� ���� (��$ �� �� ������� ������#� ����� )$� #������%������2��� (�� ���� �� �� ��$� �#��������( !"F� �� $��$�� ������ #�������� �� ��#���� �� ����$�� �����$��$����� ��� �������� �� �� ��

�� !��"� �������� ������ ����� � +$���������� ��� ���� � ������� $���������� ��� ���� � ��������� ��������� ��$�#���� ��#��������

������� ��� �� ���� ��� ����� ����� ������

G��$�������� ����� #������� �� ��#���� (� � � ���� �� � �� �$� ��� ��#�� �� �$� $�� �����#�� %��#�� ������ �� #������� ������ ������� �$ � "�H� )$� �����

������ ������ (� � ����$������ �� �$�#���� ��� ������������ �� ���I ��� ���I ���� �� �$� � ������ �� �0���� �JF8G��G �� K" K� �� ,�-�

<�������� �� �$� ������� � ���� �$� ���� �� �$��� �� � �� �0�#���� � ����� #� ���� ����$�� ����$�$������ �<G8�� ���������������� ����$��� ��� (��� � �$������ ���� �� #������� ������ ������ (�� �� �� #�� �� �#������� � � ���������� ��� �� ������������� � ���� �,�� �-� )$� * �� �$�#��� ��� � ������� ���� � ($��$�������� �� ���$����� � ��� ����� ���� �)�9� � �$�#������� � ����� ���� �3�9�� ��� �� �$� ��������� �� ������� #������� ���� )$� � �� ����� ���� (�� ���#������ � �#�$� #������� ��� /� � �� �� ��� � �$� ����� ���� ������� ���� ��%� �� ����� ������ ������ �� ���� �� �� �� �������� ������� � � ������� $�� �� �� ��� ,����������A��� ������� ����� ��������������� �������$�� ���������-� ($��$ �� �$�������� ���� ��� �� �$� ����� ������%� �� ����� �� ������� )$� ������������� �� #������������� ������� �� �� ����� � �� �� ����� ���� �� �� �� ��'��� #���#��$��� ��� �$� ���$��� ����$��� � (��� � �� ���E��� ���' ,� H-� )$� � ��� ����� �� %� � $��$ �������� ������� �!" ����$�� �����#������� ���(�� ��� ��� ������� ,�-� )$� �������� ��J� ����� ��#���� �� �$�� �� ���(� � �$� ��$�� ��%��������� �� �$�� (� '� )$� �0���������������� ��������� �� �$�� ���� �� #������� �� (�� �$�(��� +��� ,K� 6- �� �������� %� ��� �$������ #��$��� ���������� �� #�� ��� �� �� � ��� ����� �� �� ����� �����#�������� %������� �������� ��� ����� ��$� ����� 4�%�� �� ����� �� #�������� ����� ���� #�� �� ��$�� $����������� #������ $��������� ��� #������������� #��$���������� �� #�� ��� �� �� �$� ���� ������� �� %� ������� �� #������� ��� #�� �� ���� �� +���� ,!" !�-�

)$��� ��%����������� �%������� �$� �2���� �� ��#��������� ��� �� ����� ������� ����� �� �$� �����#� ����� #����� � ����� ��� �#�������� �� �$� #�� ���������$�%�� �� ��2� ��� ��#����� �� �$� ��%������������� �� #�� �� �$�� (� ' �$� �����(��� ������� ��� ���� #������� ��� (� � ��������5 #������� ��1<G8��"" B�� #������� ��1�������� �K�" B� ��� #���������1G�� ��"" ��� ��" B�� �� (��� �� � �� ��� �� �������#���� �� �$� ������� ���� #������� ��1����������&���

)$� $��������� ��$�%�� �� �$� ��#���� (�� ��%���������� (��$ �� :�����$������� ������� � %����#��� ���(��$ � ����������� ��� � $��#��� �+$������ ��� )$��0�� �#����� ����� (� � ��#������ (��$ � #��������*����� ��� �� ����� �#����� (��$ �������� ����� ���� ����������� !�. �#�0 � "�� )� ��� � ��������� �������� ����� ��#����� ����� !�. �#�0 � "�! )�� �� �$� #������ $���������� #��� �#�����

����� ����� ������� ��� ��������

9� (�� �$�(� ,�� !"� !!-� �$� #�������� $����������#������ $��������� ��� #������������� � ��� ���� ��#������� ��� �� ����� ������� �� �$� #�� ��� �� ���$� ���� ������� �� �� ����� � �� ��� ����� �� #������3� ����� �����#� ����� � ������� #�� �� ������� �#���

#��� $ � :�����$������� ������� � %����#��� �� ������� � ���� � ���� ������� � ���� � ������� � � (��� ��� ����1�0���� � ����������� ��� � $��#���

!"J

��$� �� �� ���E����� ��%� ��� �� �� ������ �(��� �� �$���( �$�#���� � ��� �� �$� � ������� ����� (��$ � �� ��� ������ �� �$� �� �$��� �����$ �� ��0���� ����� �� )�9���� �$� ������� �� �$� #��� �������� ���(��� #������������� �� ������ �(��� �� �$� ��� ���� �� �$� �� �����%��#� � ������ � �� �$� ����������� �� � �� ���#������� *����

)$� #�0�� ������������� #��$����#� ���������� ��� �� ��� ����� �������� ��� �� ���� �� ��������������#������� ��� ,K- ��� �� ��$� ���� #������� ���� ��� �� �� �$� ��#� #��$�� ,�-� ����(�� ����������#������� �� ��#���� �� %� � $��$ ����� %��#� � �������� �� �������� ��� � !6��F ��� (��$ �� �����������$��$ ��� ����� #������������� ��� K"" 6"" B� ($��$� � �$� $��$��� ��� ��� � �� ��( ,J� �-��

)$� ���������� �� �����%� %��������� �1��� ($� � � ���$� ����#�� %�������� �� �$� #������� �� ��� �� �� �$�����#�� %�������� �� �$� �������� �� �� ��&��� �� �$������ �� ����� %��#� � ������� �� (�� ���� #���� ��%� ��� ��#�� �� �� �� �$� �!" �" �� ���� %��� /� � �� �� ���� #��� �$� $�� �����#�� %��#� � ������� �$� �����$� �2����%� %��#� � ������ �� �$� ���������� ���%� ������� ������ ������� �$� ���� (� � *���� �� �$� 7����� #�� ���� �$� *� �� �#��� ��$1��5

���" � �0�����J��� � ������������!� "�H"6���� � �!�

)$� *���� �1��� ���� � %�� �� %� ��� ��#�� �� �� � �� ������� �� ���� � �����$� (��$ �$� �������� ����� ���$� *�� ��� �$� 7��� �� #�� ,!�-� :���� �$� *���� %����� �$� �2����%� #��� � ������� ���� �$��'���� #��

�� ��������� �� �!1� � !��1� �)���� !��

)$� %���� �� �$� #�0�## $�� �����#�� %��#�� ������� �#� (� � ���� #���� �� *����� �$� ���� �� �$�(����'��(� �(���� �#��� �� #�� �� D ���� ���<��$� �� ,!�-�

���" � !� �$��#� �� �� ��# � ���($� � ,�- �� �$� ��� ����� %�������� �)���� !��

8��� �$�� �$� ,�- %���� �������� � � ��� �� � �# �$���� ��������� �� ��$� ������ �$���� �� ������� ,�-� ��J�9���� �� #�� �� ���� %�� �$�� ��� �����&����� �� �#

��� ,�- � � ����$��� ��#�� �� � ���������� /������ �$��2����%� � ������� ���� �$��'����� �� ������� �� �$���#�� �� � ��� $�� � ���� %���� �� ��(� ��#�� ��� ��� ���������� ������ �$� �$�������� ���� ��� �������� � � ������� ���� �� #� � ������� �� �$� �$� #��#������

/� �$� +���� ,!J� !H- �$�( �� �� #�� � �$� ��$�$�� ������ �������� �� ������� ���� ����������� ��'������� ������ �$� ���� ������ �� #�������� �� ��������� ������� �� �$� �2����%� %��������� �� �$� ����� �� ���&�� ������� #����� �$� ��(��$�� ��#����� %�������� ������ ��

��"

� �0���J�$

!� �$

� �� ���

$

!� ���$�#

� � � ���

($� � 9 �� �$� ������� ���E������ L��$�� ������� ��������� ������ ���� ���� ������� ���(��� �� ������� �$��$�� ������ %��� �� (�� ���� #���� �� �� ��H��

)$� �$�� ������ �� #�� �;&� �� �������� �� �$�(� �%�� �� �� (��� *���� �� %�������� ���� �� %� ���#������� ��� �� �" �� ,�-� )$� *���� %���� �� � �

#��� % <��������� �� �����%�%�������� �� �$������ %��#�� ������ �� � �� ��� �� �������������� #������� ���

!"H

����� �� �$� �$�� ������ ��� �� �$ � "��J� 9� $��$� %���� �� �$� $�� �����#�� %��#� � ������� �$� �������� %��� �� ��(� � �%�������� �$� ��� �� ������ ���� ������� �� ����� ���'����

)$� ����� �� � *� �� ��� �$� %�������� ���� �� ���������� �� �$� ��#�� �� � ���� %�� �!" �" �� ��� ��� �$� $��$��� $�� �����#�� %��#� � ������� �# � "�H�� � �$�(� �� ���� �� )$� �0�� �#����� ���� � � (��� *������ �$� �$�( �� #�� �;&� ��� �$� ������� �%� ���������� ���E����� ����� ���K� )$�� *� ��� �$� � �%������ ,�- �$�( �$�� �� �#���� �$�� �$� �$�� ������ %����� ��H� �� ��(� ��#�� �� �� ��� �� ����� ���'��� ���� ������ ($�� �$� ��� �� ������ ���� ������� ������ ������������ �%�� �� �$� ���� �� � #������� �� �� %� � $��$��� �� �� ��������� ���������� 8���� �$�� �� � M J" ��� �$�*���� %���� �� ��� ���$ �$� �$�� ������ ���� �$���� ����� �$� #�� #����� ��#����$��� �$� ������ �������� ���� ��������

:��� �$� ������ �� � #������� *���� #���������� ��� ���� �$�� �2����%� %�������� �(��� �� �$������#���� � ����������� �� �� �$� #����� �� �� ������ �����%� �� �$� � ������ �� �� ��&���

)$� #������ $��������� �2��� �� ���� ���� �� �$�#���� ��%������ �� 4$���#�� ,!�-� �� ��� %������� ����#���� �� � %� � ��( %��#�� ������� ����� �� �� �������%�� �� (� ��'� ���� ������ �$� ��A� ���� ������ �� �$��� ������ ��� �$� 4$���#�� ���#��� � �� �� �$� ���� �������� #�� � ������ �� +��� ,!"-�

)$� ��������� �� �$� #������ $��������� �2���� (��� ���$�(�� �� �� ����� ��������� �� %� ��� #�� ��� �� ��� �������� ���������� �� �$��� ������� �� �����#� �����/���#����� � ������� ��%� ��� �� �� ������ ��������� �$��� #����� �� �����#� ����� ($��$ �����*������ �$�����$� ��$�%�� �� #������� ��� �� � #������� *���� )$���� (��� ����� ���� �� �$� �0�� �#����� ���� �� ������� ������ � �� �(� ����$�� ����$�$����������� #�������

&���� $ ��� �� �#��� � � �#7���� D ���� <��$� ������� ��� �$�( ����������������� #������� ����

� ���� �7���� � ��#� �# �D�<� ,�- �D�<� ��$�(� (��$ �D�<#

!" ��K6H ���HH "�H�" ��KJK ���!�" ���HJ ���K6 "�HJ� ��KKH ��HH�!" ��H�� ���"J "�H�� ��6�J ��6�J�" ��J�� ���JJ "�H�J ��6J� ��!�"�" ����H ��!K� "�H!� ��6�! ���JH�" ���H6 ��!�H "�H"� ��6K" ���H"J" ���!" ��!"K "�H"" ��6KK ��JJ�H" ����! ��"K� "�J6H ��66� ��J66�" ����� ��6H� "�J6� ��""" ��H��

�$�� ��$�(� N ��H�

#��� ' <��������� �� �����%�%�������� �� $�� �����#��%��#� � ������ �� � �� ��� ���������������� #������� ���

!"�

�� ��#���� �� �$� ��#� #������������� �� ����������(��$ ���$����� � ��� ��� �$�#������ � � � ��������)�9 ��� 3�9� �������%�����

L��� ������ #������� ���� �0���� �$��� (��$ ��(�� ����� %��#� � ������� �� � "�"J� � ����� � �����%���

�� �� � ������ �� � �#� � �����#� ����� ($��$ ��%����� �$� ���� ������� �� �� �� �����#� ���� ��� �$������� �� �� ������� #������� *��� �� #��� ��� � �%�� ��( #������� �������� �� � "�"! )�� )$� � ������� �����#� ��� �� #����� �� (��� ������ ��#���� � ��

#��� ( )$� ������ �� �$���� �� �� � ��� �� �$�#��� ���� ������� �� �$� #������%������ �2���

#��� ) ������� $�����������$�%�� �� (��� ������#������� ���

!"K

�� �� ���� ���� �� �$� � ���� � ��%�� �� +��� ,H- (�� ������� ��%��������� �� #������� ,!K- ��� #�������������� ,!!- #��$���� ��������������� �$��� ��������������� �� ���� �$� #������� �� ����#�� � ���$���� �����#�� �� �0�� ��� #������� *���� )$� #�� ��� �� ���$������ �� �� ����� � �$� �� #����� �� �����������$���� ������� �����*������ #����� �$� #������������ � %������������ �� �$� ��(�*��� ����� ,!K-� �� (��� �� �$�#������� ���$ ���# �2��� ,!!-� ��#�� �� �� ��$� $��$�������� #������� ����

)$� �����*����� ��#��� ! � �� �� #�������� ��� ������ �$� �����%� %��������� ����1��"�� #�� �� ���� %�� �� �$����� �� �(� #���#�������� ����� (��� ������ #���������� �� ���� J� )$� �� �� �2���� ���� %�� ����� ��� �$�$��$ �������%��� �� #������ $��������� #��� �#��������� ���� #�� ��� �� �� �$����� �� #������� ���������

���������

+$��������� ��� #������ $��������� � ��� ���� ��#������� ��� � � �� ����� ��������� �� �$� ��� ���� &����� �� � ����������� �� (��� �� �� �$� %��#��������� ����� �� #������� ������ �������

)$� �����%� %�������� %��#�� ������� ����� ������������ �� %� ��� ��#�� �� ��� �� (��� *����� ������������ �$� �� #��� �� 7���� D ���� <��$� �� ����$�(� )$�� �� (��� ����� ���� �� �$� ���� �� � �� ��� ���������������� #������� ���� )$� *���� %���� ���$� �$�( ���� ������ �� �#��� � � � � %� � ����� ���$� �$�� ������ ��� ���H��� 4�#�($�� ��(� %���� ������ �� ��(� ��#�� �� �� �� � �" ��� ��� �� ��������'��� �� #������� ������ ������ ��$ � "�H��

)$� #������ $��������� ��$�%�� �� #������� ����� %� � �������%� �� #�� ��� �� �� � �������� ���� ����� � �� �����#� ��� �� #����� ������ ����(�&����� �������������� L��� ������ #������� ����� (��$ �� �� ������� � �����#� ����� �$�( ����#��� ! � �� �� #������� ��� ���� �� �����%�%�������� �� � #������� *����

�����!��"��*���� )$� �� #����� ���� � �� 3 ��� /� 9�����+�#����� 9����#� )� �A�� � @ ���$� �� � ������� ��'��(�������� L� � � �������� �� 9� 3$������ �:��%� ���� �� :� ��$�� �� #��� $����� ���������� �� �$� ��������� ��� #�� ��� �� ���$� ���� ������ �� ���� #������� ���� )$� � ����� (� ' (���� ��� ���� ��� �� � � ��� �� �$� +�#����� 9����#� ����� ������ H�1�"""�� )$� *������� ���� � �� �$� +�#����� 9����� �� 4������� )��$������ ��� /���%����� ����� ��� ��� 6!1!66H� �� ����� ������� ��'��(�������

����������

!� @� '�%�'� @� @��$��%�� 7 ����� �!66H��������� ��� ��� ������������ $�������'� @����� G���� 8�( O� '

�� 7�? '�? � =� @��� <� B$�� �$� <� 3�����A/� +��> � � �!666� P ���� ���� ���� �"!5!J6 !H�

�� @��� < �!66J� +�# +�� 3$�� ��5�HJ ���

�� @��� <� 7�? '�? � = �!66�� ���� B�� ����� ��������$�� �����#����� �"5!6� !6H

J� �Q��� )� ����A�'� )� 8��$���#� G�P�����%�� @ �!666� P ���� �������� �"!5!� !�

H� @��� < �!6KJ� +�#����� 3����� +�6""�K

�� @��� <� 7�? '�? � = ��"""� ������� ����#������� ��� �� %� ��� ����$�� �� ��� ��&���� RR�����#��������� SS� /��� ��������� ����� ���� RR9��� ����� ��������� �� �� � �# �$�� � �� ������������SS� �J �K 4����#�� �"""� @������

K� <������� =8� 3$������ 93� 4 #���P �!66�� =���#� !�5H"!K

6� <������� = �!66K� 3$< �$����� :���%� ���� �� :� ��$�

!"� 7�? '�? � =� +��> � �� @��� < ��"""�P ������� /��� ���� 4�� ��!5��� �J�

!!� 4������ 7� @��� < ��""!� 3 �� �������3���# 4�� !!�5!�! !�J

!�� 4�$��� �� 7�? '�? � =� @��� < �!66J� +�#+�� 3$�� ��5�!! ��H

!�� 7��� 7 �!6K�� P 3$�� ������� �$�#J�5��� ��!

!�� @� ��� G9� G���� P�� L���� � D�!6K6� 9� ��� ������� �� $�������;���%�� � 9#��� ��#� � !66

!J� �$�( )4 �!66�� 3$�� +�% ; �K5!66�!H� �$�( )4 �!66�� 3$�� +�% ; J"5!���!�� 4$���#�� �� �!6��� P ;0� )$�� 3$��

H!5��!!!K� 7�? '�? � =� +��> � �� @��� < ��"""� �94

�""" 3 ��������� �� �$� �� � /��� ��������� 4�#�������� ����� ����� !" !� ������ �"""� 4������ +�#�����%�� �� /������� �� ;���� ���� ��� ;����� ����� ;������ �� �� �6J �6K

!"6