Problématiques analytiques des MOSH/MOAH...2019/10/15 · Problématiques analytiques des...
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Stéphane LangleIngénieur R&D Chimie
Problématiques analytiques
des MOSH/MOAH
Problématiques analytiques des MOSH/MOAH
2 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Le laboratoire Inovalys
- 3 sites : Nantes, Angers, le Mans (Tours en 2020)
- Plus de 300 collaborateurs
- 2 millions d’analyses par an
- 4 filières d’expertise : biologie vétérinaire, environnement,
agroalimentaire et R&D
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3 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Inovalys Accrédité dans plus de 20 programmes(portée disponible sur www.cofrac.fr)
• Accrédité pour le programme 79 (et GTA 26)
- Migration Globale
- Migration Spécifique du Bisphénol A
- PCP et PCB(s) dans les papiers et cartons
- Bisphénol A dans les aliments non gras
• Autres analyses (prg 79)
- Migration Spécifique de phtalates, plastifiants, photoinitiateurs,
antioxydants, stabilisants UV, amines aromatiques primaires, etc.
- MOSH/MOAH
- Etc.
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4 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Huile Minérale
Vaste famille de composés constitués uniquement de carbone et d’hydrogène.
Ce sont des composés synthétiques ou naturels
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5 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Dénomination
Elles peuvent êtres classer suivant leurs origines :
− MOSH : mineral oil saturated (saturées) hydrocarbons− MOAH : mineral oil aromatic (aromatiques) hydrocarbons :
hydrocarbures aromatiques
Ces 2 familles proviennent initialement des encres présentes dans les cartons recyclés
− POSH : Polyolefin oligomeric saturated hydrocarbons : oligomères
présents dans le polyéthylène et le polypropylène notamment
− PAO : Poly alpha Olefine : isoparaffine ou huile de paraffine
provenant des lubrifiants des équipements de conditionnement
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6 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• origine
Les sources synthétiques :
− Huile de paraffine− Encre / vernis− Papier/carton recyclé− Cires de paraffine
Les sources naturelles :
− Cire de candelilla (50% C29-C33)− Cires d’abeille (14% d’hydrocarbure)− Crucifier
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7 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Avis de l’Anses (2017)
L’avis de l’Anses reprend les limite de la 3ème ordonnance allemande du BFR :
Substances Critères d’application
Teneurs maximales dans les matériaux
(papier / carton)
Limite de migration Spécifique / dans les
aliments
MOSH
- C16-C25 pour le contact avec lesaliments secs et non gras stockés àtempérature ambiante ou inférieure
- C16-C35 pour tous les autres types de contact
24 mg/kg2 mg/kg
pour C20-C35
MOAH
- C16-C25 pour le contact avec lesaliments secs et non gras stockés àtempérature ambiante ou inférieure
- C16-C35 pour tous les autres types de contact
6 mg/kg0,5 mg/kg
pour C16-C35
Pas de limite maximale réglementaire
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8 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Guide du JRC (2019) : Logigramme
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9 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Guide du JRC (2019) : fractionnement
Le guide définie un fractionnement applicable quel que soit l’échantillonanalysé.
Ce fractionnement et compatible avec l’avis de l’Anses et le BFR.
MOSH total MOAH total
MOSH C10-C16 MOAH C10-C16
MOSH C16-C20MOAH C16-C25
MOSH C20-C25
MOSH C25-C35 MOAH C25-C35
MOSH C35-C40MOAH C35-C50
MOSH C40-C50
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10 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Analyses et leur limites
Papier / carton :
− Donne la quantité totale de MOSH et MOAH dans le matériaux− Ne prend pas en compte les systèmes de barrières fonctionnelle
Migration spécifique de MOSH/MOAH :
− Donne la quantité ayant migré dans un simulant d’aliment− Prend en compte uniquement l’emballage
Aliment :
− Donne la quantité totale de MOSH et MOAH dans l’aliment− Prend en compte l’intégralité des contaminations possibles.
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11 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Principe d’analyse : Généralité
Plusieurs méthodes sont disponibles pour effectuer l’analyse des huilesminérales. Les plus connues sont celles du Pr. Grob et celle du BFR maiségalement dernièrement une méthode normée (NF EN 16995).
Elles reposent toutes sur les mêmes principes : après extraction les huilesminérales sont purifiées sur une colonne pour séparer les MOSH desMOAH, puis injectées en chromatographie gazeuse couplée à un détecteurFID.
Dans les deux premiers cas la purification est manuelle, dans le dernier caselle est effectuée automatiquement grâce à un couplage LC-GC-FID.
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12 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Principe d’analyse : Purification sur colonne de silice
Source BFR
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13 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Chromatographie : Pourquoi un détecteur FID ?
La gamme d’étalonnage ne peut être faite avec les composés recherchés.
Il n’y a Pas de détecteur spécifique au hydrocarbure.
Un détecteur de masse peut identifier les composés mais ne peut lesquantifier sans gamme spécifique.
Le FID est le seul détecteur quantitatif quel que soit le composé.
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14 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres
Le C25 linéaire donne un pic d’environ 0.2 min
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15 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres
Une huile de paraffine donne un pic de plus de 10 min
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16 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Identification des longueurs de chaines
L’identification est effectué grâce à l’injection de composé linéaire
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17 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres
Le fractionnement des MOSH est faite grâce aux temps de rétentions
C20-C25
C25-C35
C35-C40
C16-C20 C40-C50
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18 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres
Une cire de paraffine donne de nombreux pics individuels sur plus de 10 min
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19 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres
Soustraction des pics individuels (NF EN 16995)
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20 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019
• Conclusion
Famille vaste
Purification (s)Fractionnement et suppression des pic manuel
Indice
valeur précise
Merci
L’expertise à votre service