Pràctica 3
description
Transcript of Pràctica 3
![Page 1: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/1.jpg)
Pràctica 3
Espectres visible-ultraviolat (V-UV) de molècules diatòmiques
i poliatòmiques
![Page 2: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/2.jpg)
Energia electrònica
Hamiltonià electrònic
ˆ ˆ ˆ ˆ ˆe e nn ne eeH T V V V
ˆ ( ) ( )e e e eH R E R
Equació d’Schröedinger
![Page 3: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/3.jpg)
Mètode CLOA
Aproximació orbital
Combinació lineal d’orbitals atòmics
1 2 n
1 2 n
1 2 n
(1) (1) (1) (R)= (2) (2) (2)
( ) ( ) ( )
e
n n n
i ic
![Page 4: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/4.jpg)
Coordenades internes
Distància I-J
I J
rIJ
Angle I-J-K
IJK
I J
K
![Page 5: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/5.jpg)
Coordenades internes
Angle diedre I-J-K-L
IJKL
I
L
J K
![Page 6: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/6.jpg)
Programa CLOA
Introducció de dades
Nom de la molècula
Nombre d’àtoms
Matriu Z (matriu de coordenades internes)
![Page 7: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/7.jpg)
Exemple
Età eclipsat
1 2
3 6
5
4
8
7
![Page 8: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/8.jpg)
Exemple
Seqüència de dades
Età866 1 1,541 1 1,09 2 109,51 1 1,09 2 109,5 3 1201 1 1,09 2 109,5 3 2401 2 1,09 1 109,5 3 01 2 1,09 1 109,5 3 2401 2 1,09 1 109,5 3 120
Nombre d’àtoms
Matriu Z
Nom de la molècula
![Page 9: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/9.jpg)
Exemple (Matriu Z)
6
Nombre atòmicde l’àtom 1 (I)
Distància 1-2rIJ
Nombre atòmic de l’àtom 2 (I)
Número de l’àtom a què s’uneix (J)
1 1,54
Seqüència per a la descripció dels àtoms 1 i 2
Àtom 1
Àtom 2
6
1 2
3 6
54
87
![Page 10: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/10.jpg)
Exemple
1
Nombre atòmic de l’àtom 3 (I)
Número de l’àtom amb què forma
angle (K)
Número de l’àtom a què s’uneix (J)
Distància 3-1 rIJ
Angle 3-1-2 IJK
1 1,09 2 109,5
Seqüència per a la descripció de l’àtom 3
1 2
3 6
54
87
Àtom 3
![Page 11: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/11.jpg)
Exemple
Seqüència per a la descripció de l’àtom 4 i següents
Nombre atòmic de l’àtom 4 (I)
Número de l’àtom amb què forma
angle (K)
Número de l’àtom
a què s’uneix (J)
Angle 4-1-2IJK
Número de l’àtom amb què forma angle diedre (L)
Distància 4-1rIJ
Diedre 4-1-2-3IJKL
1 2
3 6
54
87
1 1 1,09 2 109,5 3 120Àtom 4
![Page 12: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/12.jpg)
Diedres
Diedre 4-1-2-3
4123= 120
4123
8 7
6
1
3
45
![Page 13: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/13.jpg)
Diedres
Diedre 5-1-2-3
5123= 240
5123
8 7
6
1
3
45
![Page 14: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/14.jpg)
Diedres
Diedre 6-2-1-3
6213= 06213
8 7
6
1
3
45
![Page 15: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/15.jpg)
Diedres
Diedre 7-2-1-3
7213= 240
7213
8 7
6
1
3
45
![Page 16: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/16.jpg)
Diedres
Diedre 8-2-1-3
8213= 120
8213
8 7
6
1
3
45
![Page 17: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/17.jpg)
Molècules diatòmiques
Orbitals moleculars
2 2 42' 2 , 2 , 2 , 2 , 2 , 2
g u g u g uKK s s p p p p
Exemple
Configuracions electròniques
1 2N 1 2N
![Page 18: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/18.jpg)
0, 1, 2, 3... ( , , , , ...)i ii
0 1 2 3 4
Símbol
2 1,
Sg uX
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
![Page 19: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/19.jpg)
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
2 1,
Sg uX
Multiplicitat 2S+1
g Simetria respecte a î
u Antisimetria respecte a î g, u
1
2i ii
s sS
Només s’usa en diatòmiques homonuclears
![Page 20: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/20.jpg)
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
X Estat fonamental
1er Estat
excitat A, a
A Mateixa S que X
a Distinta S que X
2on Estat
excitat B, b
B Mateixa S que X
b Distinta S que X
2 1,
Sg uX
![Page 21: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/21.jpg)
Molècules diatòmiques Espectre V-UV
Regles de selecció
0, 1 0S
Longitud d’ona de la transició
hc
E
![Page 22: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/22.jpg)
Molècules poliatòmiques
Regles per a l’obtenció de OA
Cada O.A. que es mou cap a un altre àtom per efecte de R contribueix amb 0.
Cada O.A. que es manté immòbil dóna una contribució de +1.
Cada O.A. canvia de sentit sense canviar de nucli contribueix amb ‑1.
Si un O.A. es transforma en una combinació lineal de O.A. situats sobre el mateix àtom contribueix amb un valor igual al del seu coeficient en la combinació lineal.
![Page 23: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/23.jpg)
Molècules poliatòmiques
Obtenció de OA com a suma directa
ˆ
ˆ ˆk j i
R
R R Obtenció de les funcions simetritzades
ˆ
1 ˆ ˆi i
Ra R R
h s sOA a a a1 1 2 2
![Page 24: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/24.jpg)
Molècules poliatòmiques
Designació dels orbitals moleculars
Configuracions electròniques
Exemple2 2 4 2 4
1 1 1(1 ) (2 ) (1 ) (3 ) (2 )a a e a e
n Número d’ordre
Representació irreductible
![Page 25: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/25.jpg)
Molècules poliatòmiques Notació dels estats electrònics
2 1SX
Com en diatòmiques(afegint la titlla)
Multiplicitat 2S+1
Representació irreductible de l’estat(Producte directe de les representacions
dels orbitals moleculars)
X
![Page 26: Pràctica 3](https://reader038.fdocument.pub/reader038/viewer/2022110102/5681412e550346895dad1372/html5/thumbnails/26.jpg)
Molècules poliatòmiques Espectre V-UV
Regles de selecció
0S
Longitud d’ona de la transició
hc
E
' ( , , )a ae e e e a x y z TS
TS