Mecanismos de Polimerizacion Tema 22
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Materia .- Polmero
Titulo .-Mecanismo de Polimerizacin
Integrantes :
-Vctor Mauricio Ugarte Mamani
- Ismael Rocha Almanza
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MECANISMOS DE POLIMERIZACION POLIMERIZACION EN ETAPAS
POLIMERIZACIN EN CADENA POLIMERIZACIN EN ETAPAS Apenas el monmero y las
especies propagantes pueden reaccionar
entre si.
Cualesquiera de las especies moleculares
presentes en el sistema pueden reaccionar
entre si.
La polimerizacin envuelve al mnimo
dos PROCESOS CINTICOS.
La polimerizacin solo tiene un
proceso cintico.
La concentracin del monmero
disminuye gradativamente durante
la reaccin.
El monmero se consume totalmente
ya en el comienzo de la reaccin,
restando menos de 1% al final.
La velocidad de reaccin aumenta con el
tiempo hasta alcanzar un valor mximo,
en el que permanece.
La velocidad de reaccin es mxima en el
comienzo y disminuye con el tiempo.
Polmeros con alto peso molecular se
forman desde el incio de la reaccin , y
este no se altera con el tiempo.
Mucho tiempo de reaccin es esencial para
obtener un polmero con elevado peso
molecular , el cual aumenta durante la
reaccin.
La composicin qumica porcentual
del polmero es igual que la
del monmero que lo origina.
La composicin qumica porcentual del
polmero es diferente de aquella del
monmero que lo origina.
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CARACTERISTICAS PRINCIPALES
2.1 Polimerizacin por mecanismo de
adicin. Las molculas de monmero se activan
por efecto de la temperatura, presin o catalizador produciendo la rotura de los dobles enlaces y permitiendo las uniones entre los meros completando las cadenas siempre que existan electrones libres en el terminal de la cadena polimrica en formacin. La polimerizacin termina cuando esta posibilidad queda inhibida o cancelada, lo que sucede cuando:
a) Se combinan dos cadenas con electrones libres.
b) Se produce la reaccin con radicales libres finalizadores, bien resultantes de catalizadores o de impurezas.
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Este proceso de polimerizacin presenta tres etapas caractersticas:
1) Etapa de iniciacin. Provocada por la accin de perxidos orgnicos, estos mediante calor o radiacin rompen su estructura para dar lugar a radicales libres (con electrones libres) que obligan al desdoblamiento del doble enlace.
2) Etapa de propagacin. Se produce el crecimiento de la cadena de un modo espontneo.
3) Etapa de terminacin. El crecimiento de la cadena acaba cuando se produce la unin del extremo de la cadena en crecimiento con un radical libre (finalizador) o por la unin de los extremos de dos cadenas en crecimiento simultaneo.
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POLIMMEROS MS IMPORTANTES
Una polimerizacin por adicin se da cuando la molcula de monmero
pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la
composicin qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las
composiciones qumicas de los monmeros que la conforman.
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Una policondensacin se da si la molcula de monmero pierde tomos
cuando pasa a formar parte del polmero. Por lo general se pierde una
molcula pequea, como agua.
La polimerizacin por condensacin genera subproductos. La
polimerizacin por adicin no.
Algunos ejemplos de este tipo de polimerizacin son:
cido actico + Etanol Acetato de etilo + Agua
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A continuacin se muestra cmo luce
en la realidad una planta de
polimerizacin para la obtencin de
polipropileno.
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CINETICA DE LOS POLIMEROS
Un modelo matemtico de cintica de polimerizacin, es una
manera de sistematizar el conocimiento que se tiene del mecanismo de reaccin. Tambin es una manera de aclarar y destacar lo que se desconoce del mecanismo. La importancia de desarrollar y mejorar modelos de cintica de polimerizacin, radica en la capacidad de poder predecir, y por lo tanto controlar, la velocidad de reaccin y la estructura molecular del polmero formado, aspectos bsicos en el diseo y operacin de reactores de polimerizacin. Ms aun, el disponer de un modelo que relacione las condiciones de reaccin con la estructura molecular del polmero, posee un valor prctico en razn del efecto que esta estructura tiene en las propiedades finales del material.
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CONTROL DEL GRADO DE POLIMERIZACIN
Indica cuantas unidades repetitivas se encuentran en un polmero
Esto se suele indicar con una n al final de los corchetes que indiaca la unidad del monmero
n puede alcanzar valores del orden de miles como ejemplo:
El peso molecular de un polmero depende de su grado de polimerizacin :
Peso molecular (polmero)=n*Peso molecular (monmero)
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Se utiliza el grado promedio de polimerizacin que tiene una distribucin variable de pesos moleculares.
La distribuciones se obtiene a partir de polimerizacin por radicales libres que provienen de
la polimerizacin anionica.
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Formacin de gel La formacin de gel esta realizada por la mezcla de cido acrlico, agua,
agentes de reticulacin UV y el iniciador se mezclan y se coloca ya sea sobre una cinta transportadora en movimiento o en grandes bateas.
La mezcla entra al rector que es una camar larga con una serie de luces UV fuertes
La radiacin UV genera polimerizacin y las reacciones de reticulacion.
La polimerizacin en gel es actualmente el mtodo mas popular para hacer los polmeros de poliacrilato de sodio sper absorbente utilizado en paales y otros artculos higinicos desechables.
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Resinas termo fijas Son obtenidas por polimerizacin o de poli condensacin que pueden ser
fundidas una sola vez.
Se caracterizan por tener una estructura molecular reticulado, este se funde por accin de calor y experimenta un cambio qumico irreversible lo que provoca que las resinas se tornen infusibles (es decir no se plastifican).
El endurecimiento de este material es acusado por catalizadores o agentes reticulantes.
Este material no puede ser remolido y utilizado nuevamente .
Como ejemplo de termo fijos tenemos :
-Resinas fenol-formaldehidos
-Epoxicas