MATERI KULIAH
-
Upload
jordan-david -
Category
Documents
-
view
144 -
download
3
description
Transcript of MATERI KULIAH
![Page 1: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/1.jpg)
MATERI KULIAHI. STRUKTUR DAN ISOMER - TATA NAMA - STRUKTUR UMUM SENYAWA KOMPLEKS - ISOMERISASIII. REAKSI DAN MEKANISME REAKSI - REAKSI SUBTITUSI - BEBERAPA PERCOBAAN PADA SUBTITUSI KOMPLEKS OKTAHEDRAL - REAKSI DAN STEREOKIMIA - REAKSI SUBTITUSI KOMPEK SQUARE PLANAR - PENGARUH TRANS (TRANS EFFECT) - REAKSI REDOKSReferensi :Miessler G.L., and Tarr, D.A., Inorganic Chemistry
![Page 2: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/2.jpg)
STRUKTUR DAN ISOMER
TUJUAN :
-Mempelajari beberapa perbedaan bentuk senyawa kompleks dan faktor-faktor yang mempengaruhi terjadinya perubahan bentuk tersebut.
-Mempelajari beberapa isomer yang terjadi pada senyawa kompleks dan beberapa metode eksperimen yang dipergunakan untuk mempelajari isomer
![Page 3: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/3.jpg)
I. Klasifikasi Senyawa KompleksI.1. Jenis ligan
Ditinjau dari teori asam-basa ligan dalam senyawa kompleks merupakan basa Lewis. Ligan dapat dikelompokkan sebagai berikut :
a. Ligan Monodentat
Ligan yang hanya mendonorkan satu pasang elektron pada atom pusat dalam senyawa kompleks
Contoh : Ion halida, ammonia, air, dan PR3
Ligan (CO, C2H4, RCN, PH3, PCl3, R2S, AsR3, AsCl3 N2, NO)
Ligan donor (NH3, NR3, N2H4, R2O, ROH, R3PO,
R3AsO, R2SO, H2O, Amin, piridin (py)
b. Ligan Bidentat
Ligan yang mempunyai dua atom donor sehingga mampu mendonorkan dua pasang elektron pada atom pusat dalam senyawa kompleks.
![Page 4: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/4.jpg)
Ikatan koordinasi antara ligan bidentat dengan atom pusat menghasilkan struktur cincin (sering disebut “cincin khelat”)
Ligan bidentat dapat berupa :
1) Molekul netral (diamin, difosfin, dan disulfit)
2)Molekul anion (oksalat, karboksilat , nitrit, dan ditiokarbamat atau ion glisin)
Contoh :
CH2H2N
CH2
NH2CC
O
O O
O 2-
ion oksalatEtilen diamin (en)
![Page 5: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/5.jpg)
c. Ligan Polidentat
Ligan ini meliputi ligan-ligan yang memiliki lebih dari dua atom donor. Ligan ini dapat disebut sebagai tri, tetra, penta, dan heksa dentat tergantung dari jumlah pasangan elektron yang didonorkan pada atom pusat dalam senyawa kompleks.
Contoh :
1) Ligan Tridentat
- dietilen diamin (dien)
- iminodiasetato
- terpiridil (terpy)
Ion asetylasetonat (acac) Phenantrolin (phen)
![Page 6: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/6.jpg)
2) Ligan Tetradentat
a) Ligan linier terbuka
- Trietilen tetraamin (trien)
b) Ligan tripod
- Nitrilo triasetato (nta)
- Tris (dimetil amino) amin
- Tris (diphenil fosfino) amin
(senyawa serupa dapat dibentuk oleh unsur As dan P)
c) Ligan siklis
- Porfirin
- Ptalosianin
3) Ligan Pentadentat
- Etilen diamin triasetato
- tetraetilen pentamin
![Page 7: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/7.jpg)
TETRADENTATE LIGAND
N
NH NH
N
Porphirine, an important chelating agent found in nature
N
N N
N
Fe2+
Metalloporphyrin
Nitrilo triasetato (nta)
![Page 8: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/8.jpg)
CH2N
CH2
CH2
C
C
CH2 N
CH2
CH2 C
C
O
O
O
O
O O
OO
EDTA
*
* *
*
**
HEXADENTATE LIGAND
![Page 9: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/9.jpg)
EDTA
![Page 10: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/10.jpg)
4) Ligan heksadentat
- Etilen diamin tetra asetato
Berdasarkan pada jenis ikatan koordinasi yang terbentuk, ligan dapat dikelompokkan sebagai berikut :
a) Ligan yang tidak mempunyai elektron sesuai untuk ikatan dan orbital kosong, sehingga ikatan yang terbentuk hanya merupakan ikatan .
Contoh : H-, NH3, SO32-, atau RNH2
b) Ligan yang mempunyai dua atau tiga pasang elektron bebas yang selain membentuk ikatan juga dapat membentuk ikatan dengan atom pusat.
Contoh : N3-, O2-, F-, Cl-, Br-, I-, OH-, S2-, NH2-, H2O, R2S, R2O, dan
NH2
c) Ligan yang memiliki orbital anti bonding kosong dengan tingkat energi rendah yang dapat menerima elektron dari atom pusat
Contoh : CO, R3P, R3As, Br-, I-, CN-, py dan acac
![Page 11: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/11.jpg)
d) Ligan yang tidak ada pasangan elektron bebasnya, tetapi memiliki elektron ikatan .
Contoh : alkena, alkuna, benzen, dan anion siklopentadienil.
e) Ligan yang dapat membentuk dua ikatan dengan dua atom pusat terpisah dan kemudian membentuk suatu jembatan ligan.
Contoh : O2-, F-, Cl-, OH-, SO42-, NH2
-, CO, dan O2-
I.2. Jenis Atom Pusat
Pearson mengelompokkan atom pusat menjadi :
a) Atom Pusat Kelas a
Yaitu ion logam dengan orbital d hampir kosong atau terisi penuh elektron yang tidak dapat digunakan untuk pembentukan ikatan .
Contoh : (Logam alkali, alkali tanah, Al, Ga, Ir, Sn, Pb, Ti, Zn, Hg,
Y, Sc, La, V, dst)
![Page 12: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/12.jpg)
b) Atom Pusat Kelas b
Yaitu ion logam dengan orbital-d-nya hampir penuh terisi elektron yang dapat membentuk ikatan dengan dengan ligan.
Contoh : Cu(I), Hg(II), Pt(II), Pd(II), PR3, dst
Atom Pusat juga dapat dikelompokkan berdasarkan konfigurasinya elektronnya :
a) Ion dengan konfigurasi sama dengan gas mulia
b) Ion dengan 18 elektron
c) Ion pasangan inert (nS2)
d) Ion logam transisi (ndx, x = 1-9)
![Page 13: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/13.jpg)
ISTILAH PENTING
• BOLA KOORDINASI
• BILANGAN KOORDINASI
• MUATAN KOMPLEKS
![Page 14: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/14.jpg)
Coordination sphere :Metal and ligands bound to it
L
L
ML
L
Solv
Solv
Solv
SolvSolv
Inner coordination sphere
L
MLL
L
L
L
+n
[A-]n
Central metal atom
Coordinated ligands
counteranionInner coordination sphere
![Page 15: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/15.jpg)
molecular formula
Lewis base/ligand
Lewis aciddonor atom
coordination number
[Ag(NH3)2]+ NH3 Ag+ N 2
[Zn(CN)4]2- CN- Zn2+ C 4
[Ni(CN)4]2- CN- Ni2+ C 4
[PtCl6]2- Cl- Pt4+ Cl 6
[Ni(NH3)6]2+ NH3 Ni2+ N 6
EXAMPLES
![Page 16: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/16.jpg)
Ferrichrome (Involved in Fe transport in bacteria)
FG24_014.JPG
![Page 17: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/17.jpg)
Ligands
– classified according to the number of donor atoms
– Examples• monodentate = 1• bidentate = 2• tetradentate = 4• hexadentate = 6• polydentate = ≥ 2
chelating agents
![Page 18: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/18.jpg)
Bidentateoxalate ion ethylenediamine
CC
O
O O
O 2- CH2H2N
CH2
NH2
NCH
CH
CH
CHCHCH
HC
HCN
CC
C
C
ortho-phenanthroline
* ** *
**
![Page 19: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/19.jpg)
Monodentate
– Examples: • H2O, CN-, NH3, NO2
-, SCN-, OH-, X- (halides), CO, O2-
– Example Complexes• [Co(NH3)6]3+
• [Fe(SCN)6]3-
![Page 20: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/20.jpg)
Coordination number:
number of donor atoms bonded to the central metal atom or ion in the complex
• Most common = 4, 6
NOT NUMBER OF LIGAND !!!!!!!
![Page 21: MATERI KULIAH](https://reader035.fdocument.pub/reader035/viewer/2022081421/56813697550346895d9e2652/html5/thumbnails/21.jpg)
TENTUKAN BILANGAN KOORDINASINYA !!!!!
Coordination Environment of Fe2+ in Oxymyoglobin and Oxyhemoglobin