Nitril adalah senyawa organik yang memiliki gugus fungsi -CN. Gugus fungsi -CN

disebut gugus nitril. Senyawa nitril biasanya berupa cairan tidak  berwarna dengan bau yang

menyenangkan. Dalam gugus -CN, atom karbon dan atom nitrogen berikatan rangkap tiga.

Siano prefix digunakan dalam tata nama kimia untuk menunjukkan adanya kelompok nitril

dalam suatu molekul. Ion sianida adalah ion negatif dengan rumus -CN. Gugus ± CN kadang-kadang

disebut sebagai gugus sianid atau siano, senyawa yang mengandung gugus sianid disebut

sianida. Senyawa yang mengandung gugus nitril sangat beracun karena dapat melepas ion

CN.

Nitrilase adalah salah satu jenis enzim penghidrolisa senyawa nitril. Substrat utama

dari enzim ini adalah indol-3-asetonitril dan senyawa ini kemudian akan diubah menjadi

indol-3-asam asetat. Nitril (R-CN) terdapat di alam dalam jumlah yang sangat besar dalam

bentuk sianoglikosida. Senyawa ini banyak digunakan sebagai pembentuk polimer dan

senyawa kimia lainnya. Oleh karena itu, enzim nitrilase menjadi salah satu enzim yang

banyak dikembangkan saat ini. Enzim ini dapat ditemukan pada tanaman, hewan, dan fungi.

Enzim nitrilase dapat dikelompokkan menjadi 3 golongan berdasarkan spesifitas

substratnya, yaitu alifatik, aromatik, dan arilaceto-nitrilase. Enzim-enzim ini tidak

membutuhkan ion logam atau gugus prostetik sebagaikofaktornya. Aktivitas nitrilase dapat

dianalisis dengan menggunakan high performance liquid chromatography( HPLC)

dan infrared spectroscopy (FTIR).

Amoksidasi

Dalam ammonoxidation, hidrokarbon sebagian teroksidasi dengan adanya amonia.

Konversi ini dilakukan dalam skala besar untuk akrilonitril:

CH 3 CH = CH 2 + 3/2 O 2 + NH 3 → NCCH = CH 2 + 3 H 2 O

Sebuah produk samping dari proses ini adalah asetonitril . Kebanyakan turunan dari

benzonitrile serta isobutironitril disusun oleh amoksidasi.

Hydrocyanation

Contoh dari hydrocyanation adalah produksi adiponitril dari 1,3-butadiena :

CH 2 = CH-CH = CH 2 + 2 HCN → NC (CH 2) 4 CN

Dari halida organik dan garam sianida

Seringkali untuk aplikasi khusus lagi, nitril dapat dibuat dengan berbagai metode lain.

Misalnya, alkil halida menjalani substitusi nukleofilik alifatik dengan logam alkali sianida

dalam sintesis nitrile Kolbe . Nitril aril disiapkan di Rosenmund-von Braun sintesis .

Cyanohydrins

Para cyanohydrins adalah kelas khusus nitril yang dihasilkan dari penambahan sianida

logam untuk aldehida dalam reaksi sianohidrin . Karena polaritas dari karbonil organik,

reaksi ini tidak memerlukan katalis, seperti hydrocyanation alkena.

Dehidrasi amida dan oximes

Nitril dapat disiapkan oleh Dehidrasi primer amida . Banyak reagen yang tersedia,

kombinasi etil dichlorophosphate dan DBU hanya salah satu dari mereka dalam konversi ini

benzamide ke benzonitrile :

Dua intermediet dalam reaksi ini adalah amida tautomer A dan fosfat aduk B.

Dalam terkait dehidrasi , sekunder amida memberikan nitril oleh von Braun degradasi amida .

Dalam kasus ini, satu ikatan CN dibelah. Dehidrasi aldoximes (RCH = NOH) juga mampu

nitril. Reagen Khas untuk transformasi ini arewith triethylamine / sulfur dioksida , zeolit ,

atau sulfuryl klorida . Pemanfaatan pendekatan ini adalah sintesis Satu-pot nitril dari aldehida

dengan hidroksilamin di hadapan natrium sulfat . [10]

dari aril asam karboksilat ( sintesis nitril Letts )

Reaksi Sandmeyer

Nitril aromatik sering disiapkan di laboratorium dari anilin melalui senyawa

diazonium . Ini adalah reaksi Sandmeyer . Hal ini membutuhkan sianida logam transisi. [11]

Arn 2 + + CuCN → ARCn + N 2 + Cu +

Metode lain

Sebuah sumber komersial untuk kelompok sianida adalah diethylaluminum sianida

Et 2 AlCN yang dapat dibuat dari triethylaluminium dan HCN. [12] Telah digunakan

dalam adisi nukleofilik ke keton . [13] Sebagai contoh penggunaannya lihat: Kuwajima

Taxol sintesis total

ion sianida memfasilitasi kopling dibromides. Reaksi α, α'-dibromo asam adipat

dengan sodium sianida dalam etanol menghasilkan siano cyclobutane : [14]

Dalam apa yang disebut Franchimont Reaction (APN Franchimont, 1872) asam α-

bromocarboxylic ini terdimerisasi setelah hidrolisis cyanogroup dan dekarboksilasi

Nitril aromatik dapat dibuat dari basis hidrolisis ketimines aril trichloromethyl (RC

(CCl 3) = NH) dalam sintesis Fischer-Houben

Reaksi

Kelompok nitrile dalam senyawa organik dapat mengalami berbagai reaksi ketika

tunduk pada reaktan atau kondisi tertentu. Sebuah kelompok nitril dapat dihidrolisis,

dikurangi, atau dikeluarkan dari molekul sebagai ion sianida.

Hidrolisis

The hidrolisis nitril RCN hasil dalam langkah yang berbeda dalam asam atau

pengobatan dasar untuk mencapai karboksamida RC (= O) NH 2 dan kemudian asam

karboksilat RCOOH. Hidrolisis nitril umumnya dianggap sebagai salah satu metode terbaik

untuk persiapan asam karboksilat. Namun, reaksi katalis basa atau asam ini memiliki

keterbatasan tertentu dan / atau kerugian untuk persiapan amida. Pembatasan umum adalah

bahwa netralisasi akhir dari basis baik atau asam mengarah ke pembentukan garam yang luas

dengan kontaminasi produk nyaman dan efek polusi. Keterbatasan tertentu adalah sebagai

berikut:

Reaksi katalis basa. Studi kinetik memungkinkan perkiraan harga relatif untuk

hidrasi pada setiap langkah reaksi dan, sebagai contoh khas, konstanta laju orde kedua

untuk hidroksida-ion hidrolisis katalis asetonitril dan asetamida adalah 1,6 × 10 -6 dan

7,4 × 10 -5 M -1 s -1, masing-masing. Perbandingan dari dua nilai menunjukkan bahwa

langkah kedua hidrolisis untuk reaksi basa-katalis lebih cepat dari yang pertama, dan

reaksi harus melanjutkan ke produk hidrasi akhir (garam karboksilat) daripada

berhenti pada tahap amida. Ini berarti bahwa amida disiapkan dalam logam-bebas

reaksi basa-katalis konvensional harus terkontaminasi dengan asam karboksilat dan

mereka dapat diisolasi hanya hasil moderat.

Reaksi katalis asam. Penerapan solusi asam kuat membutuhkan kontrol yang cermat

dari suhu dan rasio reagen untuk menghindari pembentukan polimer, yang

dipromosikan oleh karakter eksotermik hidrolisis. [18]

Pengurangan

Dalam pengurangan organik nitril berkurang dengan bereaksi dengan hidrogen

dengan nikel katalis , sebuah amina terbentuk dalam reaksi ini (lihat pengurangan nitrile ).

Pengurangan ke imin diikuti hidrolisis untuk aldehida berlangsung dalam sintesis aldehida

Stephen

Alkilasi

Nitril alkil yang cukup asam untuk membentuk carbanion, yang Alkylate berbagai

elektrofil. Kunci untuk nucleophilicity biasa adalah permintaan sterik kecil unit CN

dikombinasikan dengan stabilisasi induktif. Fitur-fitur ini membuat nitril ideal untuk

membuat ikatan karbon-karbon baru di sterik menuntut lingkungan untuk digunakan dalam

sintesis kimia obat. Perkembangan terakhir telah menunjukkan bahwa sifat dari logam

kontra-ion menyebabkan koordinasi berbeda baik nitrogen nitril atau karbon nukleofilik yang

berdekatan, sering dengan perbedaan yang mendalam dalam reaktivitas dan stereokimia. [19]

Nukleofil

Nitrile adalah sebuah elektrofil pada atom karbon dalam adisi nukleofilik reaksi:

dengan senyawa organoseng dalam reaksi Blaise

dan dengan alkohol dalam reaksi Pinner .

demikian, reaksi dari amina sarcosine dengan sianamida hasil creatine [20]

Nitril bereaksi asilasi Friedel-Crafts dalam reaksi Houben-Hoesch ke keton

Metode Miscellaneous Dan Senyawa

Dalam decyanation reduktif kelompok nitril digantikan oleh proton. Sebuah

decyanation efektif adalah dengan pengurangan logam larut dengan HMPA dan

kalium logam tert-butanol . α-Amino-nitril dapat decyanated dengan lithium hidrida

aluminium .

Nitril diri bereaksi adanya basa dalam reaksi Thorpe dalam adisi nukleofilik

Dalam kimia organologam nitril diketahui menambah alkuna di carbocyanation: [22]

KEGUNAAN NITRIL

Nitril ditemukan dalam senyawa yang bermanfaat, termasuk metilcyanoacrylate, yang

digunakan dalam lem super, dan nitril karet butadiena, sebuah nitril yang

mengandung polimer yang digunakan dalamlateks bebas laboratorium dan sarung tangan media.

Dalam sistem tata nama IUPAC, nitril diberi nama berdasarkan rantai induk alkananya, atom c yang terikat pada atom N juga termasuk kedalam rantai induk. Nama lkana itu diberi nama akhiran –nitril. Beberapa nitril diberi nama menurut nama trivial asam karboksilatnya dengan menggantikan imbuhan asam-oat menjadi akhiran –nitril, atau –onitril, jika huruf akhirnya tidak nerupa –o.Contoh;                               Etananitril (IUPAC)Asetonitril (trivial)Benzanakarbonitril (IUPAC)Benzonitril (trivial)