Lundi 21 avril 2008 Chimie Organique Alcènes/alcynes.
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Lundi 21 avril 2008
Chimie Organique
Alcènes/alcynes
RévisionRévision• Au premier cours, nous
avons vu:– Un hydrocarbure insaturé peut Un hydrocarbure insaturé peut
être un alcène, un alcyne ou être un alcène, un alcyne ou un aromatique (chap.7)un aromatique (chap.7)
• Alcènes (liens doubles isolés, cumulés ou conjugués)
• Alcynes (liens triples, pouvant aussi être conjugués)
– Nomenclature• ène, én, yne• Multiplicatif diène, triène, etc.• Plus petit indice• La chaîne la plus longue contenant
le plus grand nombre de liens multiples
• 3 noms triviaux: acétylène, éthylène et propylène
O
CH3
CH3
H3C O
Révisio• Dans la nature: terpènes
– (multiple de cinq)– (habituellement cis*)
• Gras trans = synthétiques
• Alcènes = sp2 (sauf si cumulés → sp), Alcynes = sp: – tous rigides (orbitales π)
• Conjugaison (é délocalisés)• Orbitales p parallèles• Orbitales p consécutives
– Formules de résonance [formes ↔ limites]– Énergie (7 à 10 kJ mol-1)
• Géométrie – (cis-trans)– (Z/E)
CH3 CH3 CH3
CH3
CH3
OH
CH3
CH2H3C
04000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 400 cm –1
100
Pou
rcen
tage
de
tran
smis
sion
CH
C C
C H
CYCLOHEXÈNE
0
100
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 cm –1
Pou
rcen
tage
de
tran
smis
sion
C H
– C C –
HC C – [CH 2]3 – CH 3
HEX-1-YNE
Révision
• Cyclènes– trans si huit atomes ou plus;
• Diènes – Jusqu’à 2n isomères géométriques
• Détermination de la conf. cis-trans– Propriétés physiques (Téb, Tf)
– Spectrométrie (UV-vis / IR)– Réactions chimiques
• Proportion (ccm)• Groupe fonctionnel (acide maléique
(cis) /fumarique (trans))
SynthèsesSynthèses
• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure– Avec du zinc en chauffant
• Déshydrohalogénation– Base forte (NaOH et ∆)– Règle de Saytzev
• AlcynesAlcynes
• Déshydratation– Asséchant (acide sulfurique ou phosphorique et ∆)
Forme prédominante est
Forme prédominante est
celui dont la liaison
celui dont la liaison
double comporte le plus
double comporte le plus
grand nombre d’alkyles
grand nombre d’alkyles
SynthèsesSynthèses
• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure
• Formation d’alcynes:
SynthèsesSynthèses
• Déshydrohalogénation
SynthèsesSynthèses
• Déshydratation
RÉACTIONSRÉACTIONS
• Nous avons vu le mécanisme d’une réaction radicalaire :– Condensation (Wurtz)– Addition (H2)– Substitution (Cl2)
• Nous verrons l’addition Électrophile E+
• Nous avons également vu la combustion des alcanes. C’est aussi vrai pour les alcènes et les alcynes (et les aromatiques)
Addition d’halogènes
• Exemple d’une bromuration
Addition d’halogènes
• Formation d’un cation complexe intermédiaire
• L’attaque du brome peut se faire sur un carbone ou l’autre → addition trans
REMARQUE: Addition d’halogènesREMARQUE: Addition d’halogènes
• Remarque: ne pas confondre avec une Chloration avec la lumière (hυ)– Il est possible de faire une chloration d’un alcène avec la
lumière mais la substitution par le chlore se fait de préférence sur le carbone adjacent car on passe par un radical conjugué:
→
• Addition sur système conjugué (p. 167)• Voyons l’hydrohalogénation
REMARQUE: Addition radicalaire REMARQUE: Addition radicalaire d’hydrohalogénuresd’hydrohalogénures
• Remarque: l’addition d’hydrohalogénure en présence de peroxyde est radicalaire et devient ANTI Markovnikov (Hoffman)
• CH3-CH=CH2 conduit à CH3CH2CH2Br majoritairement
ProblèmesProblèmes
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