Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff
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8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff
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Leçons de chimiephysique professées à
l'Université de Berlin / par J. H. Van't Hoff,... ;ouvrage trad. de
l'allemand [...]
Source gallica.bnf.fr / Université de Paris Sud 11
http://www.bnf.fr/http://gallica.bnf.fr/
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Hoff, Jacobus Henricus van't (1852-1911). Leçons de chimie physique professées à l'Université de Berlin / par J. H. Van't Hoff,... ; ouvrage trad. de l'allemand par M. Corvisy,....
1898-1900.
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CHIMIE PI~YSICvIIE
LEÇONS
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LEÇONSf.~
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9
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nsw C4 P~4'a
CHIMIE
1
PRYSI
PROFESSÉES A L' UNIVERSITÉ DE BERLIN
PAH
J. II. VAN'T 1I0I~'F
>f1:~11tRR DE: DES SC16\CES OR DHRLIN
1'ROf'!·:951:UI1 OIIDINA[FTF A 1.'UNIVERSITO
ET DIREGREUR DE L'1\STITUT DE I'll1'SIQU6 DE CI1.\RLOTTENIIOURO
Uu~r·age lra3rci~ tle l'allcrrtaW
PAR
M. CORVISY
Prorenour l8'r6s6 eu Lycde de Saint Omer
P1U':MIÈR~ PARTIE
LA nYNA~IJQUE CIII~IIQUE
09
PA Ili s
L113ItAI13I~ SCIENTIFIQUE A. HEfiIIANN
ÉDITEUR, LIBRAIRE DF t~. M. LE ROI DE SUÈDE ET DE r\ORVÈGE
8, rue de la Sorbonne, 8
1808
2102
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Ccrl nrcurrr~c rnlrrorlrcil lr., lnç~orr.s r/rrc j'ai /rrilc~s ci l'Uuiuc~r.sicn
clc~ llc~nlirt, srrr rlre « Clrcrlrilr'c~.o choisis cl~~lcr Cltiruic~ hlcJ.sir~tcc »,lsrz il curtliorrl l~lrr~ yrcc ces l%ou,s, c~un, clrrrrs rrrr lcnrhs
lnol~ .olriclcutmul tttc.,rcrn, jc u'ni luc uGorclc~r cltrc ~luclc~rcce
l~oirrl~ c.scrrlicl. olatrl oGlir~n clc~harcmrrir !u«l le clorrraitto de
lc, c%irrtic~ Irlrr/sirlrcn crc~c_~ctcrre lc~wnr l~cGclorrtaclrcirc~ ycuclurtl
clrculrw scnto.slrc. !i~! c/rc~c~ lr~ lmo.,crtlc, r.c lmli! lit~nc lrorrrwot
c~lrc «rt Jrciclc rclil~~ ci lOrl1 r:c'lr.i~ r~rci cctclc«l . 'il.' lertir cctc cotc-
r~ctrtl clo., rrorccwllo.,
cmr ytnlc~s
clc,~lcr Cltirrtic~
yh Jsi yrcc~.
ChUI"lOltl'IIIHll'g 1jall\'il'l' 1 ~~18,
.r~~L,r~1 c;r
,1.- Il. ~1~l' i(01~ I~
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DIVJSIO. DE L'OU\'11,%Gl~' I?'l' ~111;~1'1101)I: ADOPTJ::E
Bien que le moJo lie division tl'uii ouvriyc comporte une
granue il esl
imltorlnW de le clloisir de
fnçol1 il foiresaisit- Jocilelllcnliu liuisoll des lmrlics elle but de l'ensemble.
C;'est pour co illotil que j'ai Irouvé lrès cum~cnttlrlc ltour
rucs leçons la méthode suivie pat- Lolhlll' dans les dot--
nicrcs éditions clo ses « Théol'ies ruodcrucs do la clrimio » où
l'ouvrage esl parlagé Pon Slalicluc ol Dynamique. La Sta-
li((lIe tmite du corps considéré isolément, de la conslilulion
de lu matière, des atomes, des molécules, de la'truelure el
£le la coltliburulion cles molécules. La Dynumique o~t Cclrlsil-
ci-èo aux acUons réciltroclucs de plusieurs corlw, aux trmnsfur-
mutions chimiques, il l'ullinité, il la vitcsso de l 'éaclion et à
l'équilihre chimique.
J'ai lIjouté unn lroisièmo harlie, dont le but Pl'incipal est
la comparaison des corps elrc eux et l'étude des l'elaliolls
cnlre la composition cl les hropriélés physiques el chi-
miclucs..
J'ai conscrvé celte division dans le lravuil remanié ltour
l'impressiol j'ai seulcmcnl apporlé t'il changement dans
l'ordre, ~our èll'c en Imrlnonic avec le développemenl de In
science citimicluc pcmlant ces dernières années, .Jusqu'ici la
1)ynctlniclm~, c'esl~it-clire la tliéoi-ie de la réaclion el de l'équi-
libre, \'clwil Cil. second licu mais clcpuis qu'clic a conquis un
lerrain vastc cl absolument solide, sUI'lout hcir l'union il .la
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t:1I1.\11Jo: 'l'IIIsUIIIQUI;~t
'l'llermoclynamique de la tlléorie cle l'équilihl'C chimique, elle
parait clevoir se placer au hreluier plan do l'édilico cloelrinal
de la Chimie. ,l'ai donc, il lilro d'essai adopté l'ordrc suivant
PnE~lti~lm P.\I\TlE: l.a lyttamiytcc clrimi~ltrc
SECG;()E p.\HTm, I,ca Slali~ltcc clcinaiqtcc
Tnolslbm PAUTIE. llclaliotts crtlrc les lmop~iélés cl la
cottthosi!iott.
L'avanlago logique de col consiste princihaleniont en
ce clue, clans la première pm'lie, on n'u Ilesoin, en dcllors de
lu cuncchtion cle lu molécule, cl'aucune hypollll\se sur la nn-
ture de la mUière c'esl seulement clans la seconde peu'lie que
s'inlroduitl'h.rpolhi~:)e alumique
Cl
que sur~isscnt Ics pro-lclinncs complexes dc lu Sll'lIclllre. C'esl cn clernicr lieu que
viemlra la question emorc lr~~s ohscul'O des rclulioas d'un
Col-1)8 à un ctulre.
-le dois cependnnt mentioaner quelques sCl'upules. Logi-
(illemenl, un peul ohjCelt'l' que lit ~laticluc a en vue un 1)1-0-
hlèmu plus simple, lolisclu'ellc s'oceupr. du curlm unilaire Ú
l'élat dc rohus, tanclis (lue lu s'attaque il un com-
hlexe do corps en réacliun. TOllle[ois celle ohjcclion perd do
sa valeur si l'on cuasiclèrc (tue 10 COI'PS unilnim cOl'I'espond il
l'élallinnl cl'~cluilihre qui succi~de it la réaction et que le cha-
pilre 1 [ esl consocré il une élude plus approfondie do cet étitt
Ii nu1.
Au huint de vuc pédagogique, qui consisle il com-
mencen har la Dynamique lie peul (tue le cllimisle qui
soi-ait cléhourvu de connaissances cil phY5iquo et qui n'aiurait
pas cncore pai-cotit-u les grandes lignes dc son 1)i,oi)re do-
iiiiiiiie.
La n~étlioclc ClllopLée cst celle que j'ai suivie dans mon cn-
SCI~l1CI111;I1L. l;lle consiste csscnticllcmcut à clévelophcr loulo
loi en hartant d'un cvclnhlo concrct convenablement choisi
et lrnitc~ expÓrimeulalelllclll l'ensemble des résullals est, au-
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CII11111: 1'1H~OI\IQUI~ 5
tont que possible, représenté har un gl'l1phique puis vienl. la
conclusion et enfin les déycloppcmcnts théoriques sur la
génél'olilé et la portée de cette condusion, Conlormémcat au
but indiqué dans la préface, nous n\'ons, dans la mosul'C du
possible, choisi nos.
exemples parmi ceux
qui ont élé éludiés
dans nolre laboraloirc.
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('on. en.. e8. Quoiquo ln clyoumicluc rhimiquc,
commc -Soit nom l'indiquc, s'occupe en llrclnièlc lij;nc de lu tl'UnSrOI'-
mnlion c~himilJnc, nous colmenccrous ccpclldnnl pun l'étude de
fiiiiii (le cUle 1 l'il il scoi,liiii 1 ioii, uutl'cment. dit 1)[Il'
J'Equilihl'l1 cllimicluc. Cet ol'll1'c esl colforlno r~u plull llncé cluns l'in-
lroclucliol, oil norls r~vols lonlrc que lu 1»-iltlilli(Ille doiL ~lle Inisc
Cil nnmt, (Ille, l~nr son ullion rwcc lu lit
(le folii-ilit il la Chimie \1110 hnse solide.
lit llcéoric de 1'{~quilih1'C chimiquc \'iendm l'éimlo dn plcélo-
illèlle Plll' lcylcl on nllcinl Iiii ai, c'esl-a-clirc do 1u rériclion
('himÏflllc, Cil nollcau fnclcilr, le temps, inlcrvicnl, cl le pl'ohl(~l1lc
p:icnlid consiste il rclicr iiiissi étroitement cluc possihlo les lois cln
In vilcac clc ri~aclion il ('c1l0 de l'ccluilil~re. En conséquence, iiotis
fcrons deux clmhilrcs
1. L'équiliL~~P chimi7ue.
Il. Lct uilcssc de r~~aclio~t.
l'I~I~llI1;l~l~, I'l~'l'll~; 91À
LA DYNAMIQUE CHIMIQUE
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I~QVIl,111111': i~ii~i~~i~i; i»i nE1IiÛ:l'm n
SlI1fhYlh:ulc CI'IlIiIIIIOllilllll, oil lil \'illlul'I~illIUl1 l)ruviClll. d'lIlIC lll'coln-
posilioll est iluiclC ~u Uh~'(h' i'l Ul' el n 111111011 ilHllIC, Celle notiol l ucq lIiCl'L
UIIC imlmrlilllcn llraliyuc lursclu'il (le l'ilifliiellec yuc I)Ctil n,'oÏL'
snr l'nlal cl'ncluilil~re 1111excès dc l 'un des eolnhostlnls, l'tlmmonitulue,
pnr uxcnllllc. Ainsi le
scconcl lu'oblc"lI1n fOliclulllclIlnl u
110111' Inll
cl'ohlcnil' iiiit, nJllllni~sllnce plll;o; l'OlllplèLc cle~ IlIélllllges Iwnlogi~nes
el dcs I)III»-110111~.1;esd'c~'IuililH'e,
Un lie 111("Collllllitii~ ln lenclnlll:e clp 1I0ll'c l'poque, '1 II i ~ 'r .r ro l'c;c
clc (Il- plu, nll I)IIIS lit culluclliull titi
clélrimcll( clc' ln Colicel)[ioli Illulécalnirc, l'P (111(. juslirie cl'uillcnrs le
rllruclèrc hnIOIIH:'liqlH~ de l'clic drwllièl'c, (.01)ell(lllllt, est est-
c'uro Ilccc:sniru, nll 1 1I10ill~ 1)1-o%.isoil'ellielli, ci, 1I0lli' llluwllll il son
Imilll de \'lIe, coiliiiiiiel-olis il rclri'sclllcr les phénolllèllc~s cl'cclui-IihL'C 11111'tilt sYllllJOle qui (I'tille Inallièrc riglll'c!c l'idc~l' qu'on
~c filil dll IIIl~cnnisllle,
L'I~quilihrl' 111111: In (lis s111fIlUIrillC cl'allllnolliutll
(le la fnC'l1II ~111\'(Illlc
les dellx fli-ell-2s cn ~('II: COlIll'lIin's illdi'lIl~1I1 les (letix lrm~sf~mnn-
1 iOlls et les rUl'IIllIles rxprimcU ln CUI\I(lo~iliulI dn m;lun~c
des \'lI (lcIl l'S,
1. G'or~rciliGuc clrirrriyrrc c;ousicléri~ ~lurcs ses ntrrct/cs-
lrcliorm c.z~l,éricrcrws. llcluliorrs ac,~cc; lu l'Irr~siclrcc. :I p~.
hlicolc'orcs clc,~lcc l'lrcr~rrroclr~rmcrnilccc.
:l. L'c;teiliGw~ yh~sir~mr clrc;, tot c~yos truilairc.
Pour 1)1'éSellter les phénomènes cl'cyuilil~rc dans lcur forme ln 1)lus
si mplc, éludiolls les clmnricmc«ls d '1111 corps (illi ne peul C~hrom-cu
fi lie (les inuuliticuliom physiq IICS cl uimou· il'iliii-011S tiinsi (111"il
eOllsith;I'CI' fi lit' de:' éliii, ~I'ayrynlion d iff{'l'cli G, f.u; ol,rl'ral ion~
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~;QUI LlnnI': PIIYSIQULI DU IlB\7,É\E10
dr Hnm:5ny (1) cl, de Fisclivi- (2) fnurlliaent 1111exomple h
iioli-e IHI il'ili(li(iliel.0lis CJ11(' 1)1,iè%,eilielii. les ImUiculnrili~5 do
lit méthode, qui i;oilt d'illi inlél'N. lnlrcllenl hllysiyue. Il 8'ti~'issiiit,
dllllS les lH'cmihcs (le III Il'nsion 11111xi 11111du hem~i~IH',
lislln~rl opérrlil lmr lu (iiii- dYIIUllliqlll', eit Oh:Cl'-
\"11111 le luilll ( 1,("I)llllilioll ~OIlS de~ IH'cs~ions l.'ollS111111('·, lundis (Ille
I .' i: .whel ' l' III p lo~'n il li t II lt~1 hode slui i" \1( ', l'oll!o:i:1 UIII il 1I1t' lII 'cr I11 Ivii-
~inll do wllcnr il des 1(~lIIpél'nllll'es uuilnlles.
L..s l 'I~~I11l1lIS ~Olll, l \̀I )l 'il ll ('s ( 'l l Illill1111i!ll'(`~ IIC 1111`l'('lll'('
T.'mll,'rnluh' Pres~ion (H'irclirr) Pref~ilJn (nlln")
0" 21j,i t'i, if
1 z~ t8,O\ve ia :11.1if 1
a 31.1 at,lli.j :12,~ ji :Jl. ~~I
a :I.f, :3i,~li Jli,li :Jtj.li~1
1
I:11 gl~lIl'I'nl, C~I' IIOlllhl'l'S :'UlIL I W ,(~~ cUIICordHIII: il
1 /1 loi selon 1IIIIIII'IIe l'éhllllilioli se lu'odllit 111r;(III(' lit lellsion nulil(1
(leviclll u~,nln il In yrns~iml ('xl{'l'Ïrllr(',
l~.uriwll, n~nilllcnnnl, Ips r{'slIHnls cil' 10 ('II 10 clegrés, nfin (le ¡aire
l'nsWll'lil' 1C'. 1'lII'lIcll'I'P l'ssc~nliel (Il' l u mlll'hp lll's lcll~ll)Ilv
)
To'lIIl'o'rJlllrl' l'rp~~ion nilr.~rp.nrfl f~"IOI;~1I1
'l'em~Nlnre l'rrraionl'.mr 111'
l,OUf 1111" .IofThl'n..o
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~1:1-i I,lif
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~I) '(;);j ;¿Ol) ,8." t ,3~
On woit ((lie la wurinlion ~lu Iençion pour mv· ~lifiérenuc de lempé-
Î i; Phil..Ilag~e..23, G1.
~.2) ~1'ied. rlmr. 2-R. ~i00.
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t 2 1 `UILIUIIL PHYSIQUE DU U~ZÈ1\~
1 Ali t)oiiit. (le Iusiun 1) (voisin de n058) (1), les lcusious soul
égilles IJUUI' Ic solide cl puur le licluitle,
IIICIII IIIIC~ gl'illlde J.;éIH~I'ItIiII~, 1111y)11;1)115 1(11'011 ;lil plllr(' 111111, Il', ,'ide,
il il l'cité III' 1'111111'1'. 1111 ))1'111:1"111' lil(lIidl' pl (I11 1)I'uz .l Ic solidl ' ulurs,
I rl r ul lt· ~urlC 111, dislilluliulI, III Irtlllflrlllilliull ~I' G~rIWlllll: Ics('lla clil
l'°I'lIS ylli II la pilis ftlillll: Il!lIsioll; 101' Iln l'lyllliln Iln Icll·iull (\'1'1'
~i":)~1 dllll~ Il' l'fls IIl'IlIl'Il, il II' 11111'~1 11111'11111' tl'llHsfClI'IIHlliOll, l'II
11';lutrn· le'I'lIIes, il y tlllrn 1!'IlIilihl'l' eul!'l' I1~lillllilln 1'1 I1~:ulilll~, 1~lul
C'III 'I 'i 'POIlIIII Il 1 1111
p 1 II
(I1~ fusiull.II-IIn,~WI· ~lu E.t., ll~illl, lu (nl l-
t'iuli 1)1!11zi.llf. -l~Tm~ lit plll:' lit clblillnliClIl fei-il (lit
liyllillc ver, In solitlt" prollui;tlnl 1 la wlillifimlliml. Illllli, 1(11'1111-
cll'S~II~ 1111 Iluinl Ilc fusilHl, u'l~·l. lu nulllrllir(~ 'Illi l 'si il pl'l~l)il',
EXlIlI1illOIiS muillll'lIulIl ll~~ l'ullrlJf', 111~ III figlll'e 2 1111 poilll cie Wln
:1) Ln n1l'i'lIrc dircclc n donllc j"-I~~).
~2) IlCIIlllrliliOlb rn 1111:511111'l'Il' ce rC:'1I1I1I1 :ohlicmlmil avec lvlus tic (lré-
1-lsioil nu moyen du ICIli' imèll' l' diHàûlllicl .le Ilreitiet- ci FI'II\cili .
20 Au-dessous du hoinl dc fu-
siun, c'l.'Sl Ic' solide qui il lu pl)IS
fil i hll' 1 ellsion CI) 1\ II-desslls de cc
(loi III, si In solidt' pOli ru i l su hsis-
lnr, Cn'·I llli Illli IIlII'uil.lu (lius fOl'Le
lt'HsiulI,
Ll' pinl. lit' rllsioH :I~ IH'ésenLe
lIinsi nallllll lu puin~ cl'illlcr,eclioll
~lu; clcll mnlrlm, clns Icnsions (2),
Cl'S i-l-siillills (llll L I~ridem-
dl' 1~lnls qa'clll' 1'f'I)J'I'cnlent. 1.11
1'0111'111' B. l'OI'I'('Spondllnl nliliqllide
l'll l'l)I1~11('i II\'I~I' sil \1IIU'III' ~II"II'{'I',
1'1 di\'i~(;I~ l'll dl'II.\ 1IIII'lit' ilill' :,un
illlrl'~l'dioli 11\-m' (:I)
lulorlion
:'11 (1I"I'icli n' Illi uurru:yulul lu IJCII-
ri'lln li'lllidl' illI-dl'~SIl:, dll poinl de
fusioll, il 1111élul slnlJll', llllr collsé-
cl lit 1)IIl'lie illlCl'lclll'l; .\0, ail
conll'ail'c, COl'I'cspuIH11II1 1iCJllide HU'
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I~QUll,lIJngPIIYSIQUEDUIth\GÎ:\I: 13
clcauus du lmilll de fusion, ell ~u..rusioll; œ lilluicln, IHlI' l'ugilu-lion ou lmr lc .1%,ec une 1)[11-celle de hcm~ène solidc, %,Il se
soliclificr ulissilM, et se ll'Oli1'C il 1111 élut inslohlc. Lu courbe CO,
rclulh'o I'i`lnl 50lide, poulTuil 1)1-01011-ée nu-clcssls do n; lu
1I00'lion ti-acée cn lloinlillé illl-clessus du 1)oin~ dc fusion cOI'I'cslwn-
~lrail il un ("[lit nUIHiculmnenL insLnhlo, lutlis il,i,éttlisill)le; 1>nr
CXCII1111G, i.l ln glnco itit-desstis do 0",
Comme clllns cc qlli %-il iiotis lie ilotis oel'upcl'OIIS cl'nlmrcl
que des éCJuilihl'es ilotts lit' lrncnrolls clllns III fi~nrc :J'Ille les
lorliults do collrl~c· (:I) l'l I)13. Le plllll c~1 tic nOIl\'CIHl plII'lngé t'II
!\I!IIX l'égiulI~, d01l1 l'illféricllre corrcclulul, rmlllllc 1)lus Illitit (lig. Il,
il la \pelll' lIun ~ll~ ll l'l. ln l'l~lllll ¡'¡Upl'I'ic'UI't~ lie t'OI'I'e:polld 11115 Nl`11-
lellll!Ill all ilillis encol'e uu solide; il fllnclrllil llulinlulltllll
lrlwcr ullc uull'c liHIIt~ sépul'Unl. les Inrlins l'clnlin~s il cco clenx éluls.
Il e~! éviclellt cluc celle Jigne Imrl dc 1) et c~uc sn lrncc vcl's le lititit
cOITcspond il tiiie (le lwinls tic fil siun il des 1)ressioiis crois-
stiiites; ces hoillla oll nussi élé Ilélcrmillcs 11111'1.'pl'c!le, POIU' lit plu5
I111U pressioll clllhloyce clulls ccs l'cchcl'che: (le mc'rcllrc,
le (loill!. de fusion lie ,'c·l. nlcw~ (lite de ()OI1:.J, Ln liglle rclréscllllllll
In limile colulllllllc il l'élul ·olillc cl il l'élul. liquillc (IOIIC
l)rh~lllle \'m'licllh~menll nvcm nle faihle illclillni8011 il coiiiiiie
le monlrc lu finllrc .IL Celle coll>iclérlllion clc' l'influence de ln 1)1-essioll
wr ln lcuyérulurc de flisioit ]lotis
comllliL il tilie définition 1)1118 ewclc
(lit poinl D, .llIsclU'nlul's celui.ci Il
Né l'l'glU'd,' comnH~ cxpl'il\lnnl lc
point ~1c fusion (,'esL Cil cHeL le
I)Oillt (lc~ fu5ion, mais soiis Il lie 1.:CI'-
lninc 1)1.essioli,
1-elle de lit Icnsion
mnximu. Le hoiat de fusion soiis
Jsi prcssion est rc_
prcscnlé lmr l' Il \1 anlrc poi nL I~,
qu'on oblicnl cu prcnant sur OP nnc lon;;umnr Oa représcOnU la
1)1'essiol, atmosphériqnc et mcnunl rhOl'i1.on~ale ab juscln'n la 1-ell-
('011LI-Cm.ce nE. En 1)1,ati(Ille, la (1-si iiisigiiifialitv. Uum
le cils du bCllzène, elle n'csl fille dc 0"03 lit (le fusion
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~:QUII,lhr1l) P111 'SIQCI: 1)U nl~~ZÈ;I':il
t:ol'l'csl'ondnnL it J) est ilttéricllrn cln celle (1lIillllilé il ln [elilpém[ul'f'
de fllsion U1'(Iillilll'(;ltlclll. ul~scrvcc. Ali Iloint de v«c lltéuricluc, noLons
.1111fnil iltlhortaul.: ln lelllpémLure rchréscnlée l)zit- le loiul n est, ln
seule lour InCJllelle Ics lrois élats solide, Ihluide et gazellx, puissellt
suhsi81eL' en é(llIililJre en hri~scocc Ic~ IIIIS des (III1l'e: c'cst IJOUL' rotteruisott (lite D est fll~llcln In lnihlc,poiul. Ln IIOUOII clcvicnl lri~s
simple Cil titi il cltlc la ti~«rc mnttcrl«c d'Illw (les l'I'giolls,
d'ullt.I'c [)lit-[ des lit;«es litttiltml œs et clltin iiii-I)oiiit oil ce:
ligllcs sc 1'1~lIcolllrellt. Les di\'ol'ses l'{'~ioll~ t:OI'I'eslwlHlelll nux t:us oil
le hellzèlle lie pC1I1 l~Xi~ll~l Illu' sot is 1111 s t- til ('la l, :'iO lid l ' 1 1 ie¡ Il ide un
les ittix oii il IH'III (-xilei- il lu fuis ~sotis dellx ,'htls,
1i(llIidc cl soli(le cI IiCJllidl', solide el glilCIIX el ellnll Il' poilll
d'illlcl'scdioll cmrcslull 1111mn· uil les IL'Ois ulitl· Iln«vctll :-illhsislcl'
('lIsemhll'.
I;otnpnl~n~ mnilllenunl Il' )111111firillralii Cil poltr5lliwmU. nussi loill
cltlc pos~ilJlc Ic: roltrlms lmrlllltl. de 1) 1111fait sn IIlllnifcsle: lu li-
t~tilc cnlt·c 1'(»Ititt liqllide cl l'l.'lill gnzcllx displll 'l li /. ait lmiul crilicl«c,
lo«r le Imltièltc, il IIlIe lctl;~érul«ue cln 2t30'\(i et ,uu~ une 1)1,essioli
de' !19,), llllttUSl)III.'l'CS 11'1 ,'urr~lc I« liglle DB iiiiii-illililit cl'lIe lilttilu,
el les réniulta corrcslonclltlll il III et ait licilligle sc rutttmnlcltl.
Ln ligne pltrlitlll df' n cl vliri~;nc lit ytllclu~, y«i 1'C[ll'ésClilc la
lellsion mnxilllll de Ilt sllhsllll1l'l~ solide', lettl colitiiiiiée 1111
nloyelt de lit rclnltrync l'III pi l'iq III' d Olllll'l' [IllIs 111111L'Ille Iw«r (IV.
lelllpél'nLlIl'l'S diU{~I'lIIIL rI'lllIe Iltulh (Illillitilé, ln l'IIpl)(II'1 (les lension:
l't':o;le eOllsLnll1. J)'U[lI'c"s ucllc lit 1(,-iisioii lie dl~"ÎI~I)I"'n
jnlllll is litille mo is elle ~e l'li ¡"llu'och! (le zl~ru il III('SIII'e
Ili tcnll)(~1'H11l1'e dilllilllH~r rit' (Ille In poilll 0, cllli rcl~ri~,cltlc
le inro U hsolll, sait, CI'I'('III' :'iellsi hic èli-e coiiiiiie l'OI'i-
riilc cie' III (les lellsiolls (U~1. fi l'esLe eul'Ol'C Ú pOlll'slIi\Te la
iiiolitiiiiie nE, ylli 11I1II'qlle ln lintilc 1\1I11'e l'élnl solide l'l l'élttl
liqllide; ~«sclu'ici 011 Il'ell a 1);IS 01)[ellit la lcrltlinuison, t«llis il esl
possihle, il e~1 111I\1I1f' ,aiscmhlnhlù (I" 'il ule lclnhérnluru 1'1 SOIl:
tiltc III'Í\~sioll rlHel'lIIillt'~e's pOli!' clullllu (,tll'p~, la cliHérl'lH'e' "lIll'e Ic
(1) Un verru plus Lard fille, d'après cet'laines idces Lhl'ol'i(llIes, la tension
doit (levenii- nulle au zéi-o absolu.
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HyUtI.IIfIIH: l'ItoSIQUI: ])U> I)t;1:~I: l !j
solide clic licluicle finisse 1)[11-CI fille lc Col-1)8 111'l'i1'C il 1111
élut tnucwhl~c scmi-liquillc et ~ell1i-sulide, Duns lu li~urc, l'cxlrcmilu
E rcllréscnle cette et
cclle prossioll. liclnllrcluulls (Itie
Shrily pUl'UiL m"oil' réussi à tlé-
1)assei- cc 1)oiiit cll sUlIlIlCtlU III
des yumlres lIIúlnllhlucs il
(les llresaiulls tle plus Ilc 1000 nl.
1IlUSplll'~l'CS, il Il ohtl'1Il1 (1(~s Illlm,c.
ylli, lmr letit- hOlllogélléil, leti r
:1 l 'lld UI 'l ' ~I'islnllinc, seiii-
hlll i,'nl Iluil élu rond III~S (rri,luux
cotilitilis tic Lelllnllnn).
1-,xtiiiiiiloll. ers rnils 1'1 Il'III' [Ili ioli ¢;r111)IlicluC 1111 puint dp
nie lhel'lJIucl~"II'lIlicJIIl' Ic cyclc ri'vcrsil~lc £111'011 npplicJlIl' d'onlilliliru
l'élllllC llC III \1I(lUI'i~IILioll 1I0liS rOlHlllil rilllicll'llll'lll.a 1 io tic bul,
\'llpori,ull,, lal' l'xl'lIIpll', 1 Idlogl'Ulllilll' cie I)eiizèii(- il ln lclllllértl-
llll'1! T, sUll~ lit I11'1!W 1!)II IlHlxilllllm cotisiiiiiie l'illl~l.;IIIClll1111011 de "0-
Illllll', JlI. n. est clII1I5 ln rig. ;) lrlr ;\Il; l'efl'Oicli~sOIl~ III
v111u~111' llv; il'[' siiiis lu~l' tC Ili gnill cll' c111I1C'ur, ln \"lIl'iuliOIl cie lit-essioii
el cie est 1'l'JlI'(~Sl'lIlél' lnlr Il(' Pl fet-iiioiis U I)Ill- (1elix
ll'llll:5fOl'IIIUliolls CD el I):1 ill'"l'I'ses (tes 1)i-eiiiii!i-es; le Iriluil hroclllil
e:l ('xllI'imé lar l'llirm\13(~I) \oll', ml Id logl'lHlIIIH' si 111 l~rcssiun 1»
c~~1 ll~)Illll '1 .̀ C11 Idlogl'l'mllll'~ l'Ill' IIIÎ`ll'C 1'ill'l'n ce 11Y1\'ilil 1'illll ell
l'nl(lril'S l\1' dl»C\
:c-."I{;I)'
1)'111'1'('8 le sncunll (le lu Thcl'mo-
clYllllmicjlll', œ lrllvilil e:)l(~gnl fi (itil.ilitilé de c11111c11r r~ dl'peasl~t'
dllllS III N'(11)01-islttioii, IHllllillliÓe 11111' le quoLiell1 clc~ III ('(mil' cil' Ullllé_
r,llurc ~l'l' pHI'
lu lellllérlllnrc
111osolun T aillsi
(1)
'J'elle e:o:l i' cxpl'e~sioll ri~;uuruu·c fuuruic Irir l;c 'riici-illo(lyllliffl(lll(-.
llillt,- l'h;it. égalemenL 11. Il'oi: cuurlm, qui t'UI'I'P.plllltlclIl. 1'(,JIr.dirc-
1111'111;i lu wnlrori;nliou du :ulidc, il In wnlrorisali~m du liquide el ù la
lu~icrn ? ~~1, selon le cis, lu ellitictii- lnlente de (111 so-
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i:4urr,tirirr: i~rr~u»~r; ur; 1I¡'1.1~ EHi
Ihlp, dll oit lit nlittlmnr cln fmiun l'si In ,¡nlioll de \'ohlille
clui vccmulrync ln 1'il l)Ul' i. ·' il liUll UII lu fusiun,
Cousiclcrons ma hrcmicr licu lit \'upUl'it:nlioll (lit bellzène licluidc,
clonl la lension ù 50 csL de iiiilliiiièli-es de nWI'l'lIfC, cl ù 5 058
de 36,06 util lime~lrc,, uc clui (ail l~our 0'a~ [[Il accroisscmcW (Il-
1)1.essioll de l, la milliIllNl't'S 011, ca Idlogl'allllllcg pill' lIIèLm iiii
accl'Oi~selllctll cln l,la x I:l.li l~li, La mlclIl' tIpi:rsel'll
uinsi, c~n }JI'CIIUIII (les (hffl'l'CIIt'I' [)etiles -lji~- :W,i'; clunc
Ln qUlllllill' qU'oH Il it ('01111);11'('1' il 1'('lI(~ \"IIlelll' wl m~lsllioe u lu
cllalenr de et n 1'1I1I~llIelllnl iOIl clc ,.olullic cil' 1 Idlo-
nraumnc clc hellll'lIc; d'lIpl'è~ Hegllault, In clmlctlr de rlllJOI'isnlioll
it :i°2~ cs( 10~ l'ull~ICnlsUiull clc volmle, (,'esL-il-dil'(' Isi cliffércnce
de ,'olullle ell mNl'cs cu1JCs de 1 Idlogl'nlllHIC de (le hellzl'Ilc
~1 ;i°?~ SOIiS lit 1II'(~ion dl' :m,;) llIilliIl1NI'e~, (le 1 Idlogl'all1l11c cie
)scllr~~nc lif(lIj¡ln :e ualculc fllcilell1ellL Le yolulIW (il, 1 Idlogl'HlIlllI1'
de hCllzi'lI~ gazeux SI' tlëdllil, plr IIpplil'lIlioli cI('~ lois et
de ~rUl'i()lIe-(iny-LlIssn(', 1-ellii (le 1 Idlogl'all1l11l' d'hydrogènc il 0'
ci ¡GO lIlillillll>lre:o:, (1(~O--U-ïï- il csl
2 ot 78 sont les /loid5 moli~rulnirc~s cle l'hrdl'Ogènc Pl cln Il
fUlidmiLl'el l'lIlH'he l'lIe (i,2;; le '"olllnw (.11 1II;~II'e=, cllhes (1(~1 I;ilorirmunu~
dc Imnrinu~ liyniclu mnis ('0111III l' cu 1)'Iltleiiii lm, 11,1)0~, 011
n'cu licaclru COIII pli' clnc ~i l'on a I~esoin tI'lII\I~ lri~, gl'ilndc exneli-
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F~QUILIIIIIF, 9 GIIUIIQL'E UL 1.1CIU1: CY,INIQUH t 9
versc qui (toit se 1)i-otitiii-c it iiiie lemp6rulure intéricurc (1). Toule-
fois je lie cloule hns (iti'it ! 'n ide des nOll\ 'cnux (lilltl01111',ll'CS, (2) tthhro-
1)1-iés 1)0111'de faihlcs (junnlilés de mul ièl'C, on ne puisse sitiN-1'0 nussi
celle ll'llnfol'Illulion qui so fnil lrès lenlcmcnt.
I)c~ ccllc cumltnraison des 1 l'UnSfOl'JlI1I lions chimiqucs ii%*Ct» les
,"C(lIilihl'cs lilysiclncs, l'es unc clivision cu deux cnlébories clus
dlllngcmcnis cl'orclrc cliimicpe, selon clne ces clmnbemenls soiit
uomlrtrnlUca ù ln \'npOI'i8nlion un il ln fusion. Les Ill'cllliers soiit les
llus lIIwienllcmellt UI)scl'é3 ils oiii t-ié, élmliés en l)l'cmiel' licu sur
Ip cnrl~omtlcclc cttlcium ln ll'Un~fol'lllnlion (le la c~'nmé-
li~le ou de l'ne, C~'lII"Il'iqUB Cil il(-. eii un mol, l'étude des
rmrhcs OD cl DB, nous tourni~ 1111 des cxcmplos les plus simples
'111'011 huissc (lésii-ci- il lie s'ngil clue de iiiestit-ci, lit lcnsioa 1)0111'
clcs 1CI1111C1'illtll'CS lll'lCl'111iIICCV. Le sccoml gronpc, cclni des plténo-
mcnes cltimiclucs Coli] 1)[Il'il I)les il la fusion el it lit soliclificnliun, n'u
élé (ill'il nolre (Illils le ens (le lit Il'l1nsfol'-
1II1llion réciltroync dn la et de l'ne, il s'agit de
clélermincr lit (le Il'III18fOl'mll lion sons des 1)1-essiolls don-
liée. ca cl'imUrcs lcrmcs il fait[ lit courl~u 1)1:.
ConsidÓl'nntln chose d'une Inçon pll1s nhslmile, on peul rell1nr-
'1\1'.1' que lit (Illeslioli il ri~somlrc cst, ln W m e 110111'les Il'Ois ltrnnclies(le courhe OB, BI), En il s'n~;il. cln délcrmillcr les et
11'8 pressions 110\11' Jcsclucllcs clcnx états cliffn'cUs (I'iiii mèmc C0I1)S
l~cm'cW cxisler en eii lmé>ence l'un de l'nnlrc. Oulrc les
deux mi.llmclc5 1)1,illcil)tlles q Ill' nom vcnons cl'imliclncr, un cillploit'
illie nuire mnllièl'c (1*01)éi-ei- clni eOlllplèlc lit mélhOl1ique plU'
tiiie nnniogie nllcmluc. S'il csl clucsliun de l'éyuililtrc cntl'C 1111
liquide el sa \'npeul', 011 pcnl, .111 lien de mcsnrer lit lensiun I10UI'
une icmhcrWurc donnée (mélltoclc slllliquc), clélcrmincr lit lcmpé-
rulurc d'élmllilion sous uac pression ~lunnéc (mûlltoclc (l~N-1111illiqtic)
de IIll~lIIe, clans le pnssage (l'lin solidc il l'élnl liquide, on I)eti[, oil
l;icn meSII1'C1' Ja lcmp~ralure l~our une ltrcssion donlléc, ou hiell
mcsurcr lit ln'cssiun pour une lcmlornlurc clonn~c, comme J'a
.;1) ~'nn'llloff-Colion, .Slrr~lien ~rrr ch~~nr. llr~nami> i39G, 1~. li~.
(1~ 7,ei(.cclr~·. (, hleJ.· ~;l~em. 1 "l..5~
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20 Tn,\NS[i'OnM.\TIO~S nu sournr
fail de \ïg~l'l' (1) tmec 5ou manocryomi~tuc. r\insi nous i1\'ons les
mélhodes suivnules
'Iuilihro
~i-
\'al'~lIr ci '¡(llIi,l.. J.j'Illidf! rl Joli.J'1'JlI .oli,lo (ilala l'on,lclIll\~)
I)nlcrminnliun ~lc l~l lempéra-lurn il III.t'ioll .101111" '( '. ~11:' lhocll ' "rllnllli'llll' .\lélho" ol'llillllil'l'
I)nlcrminnliun ilu In Ilrc~siun il
Icnlpcrvlnrc 11011 liée .\lI!lhu,h~ ~llIli'IIW Jlnnueryunlèlru
L"~lllIilihl't, cllimi~luc rumprul~lc il In %-iil)oi-istitioii sei-zi élllllit~ eit
iloili-le iiioiiieiii, mmninumrclni clllim( ma;llo~;ncàl lit fllsion
U n In ~(llllllll('llll(111. Il (lit olncrw~ 11111-I.ehmunll (2)
dall:-i 1111g 1'1\1111 1I0ll\hl'I' de cn, oil lin mêllle COI'p~ pelll Jll'elldl'e plll-
~il!lIl'=, fOl'IIW:' l'I'islllllilll'~ 1I-I-lInIlHllirc ici il an plll"nomi~nf' Jlh~iq1le
ml t'hi III iqlle'! III qllrslion illll;orll' Jll'II, celn clulicncl de lu définition
(toiiiiei-it dl' ees l~l~énoll~acs le fnil 1 ('s~enl ici C'l'si. fille, cullne
cluns In flisioil cl lit soli(lifi(-Illio11, il y n lll]O lCIIIJ1t~l'lIlllrv II1Hlr~Slls
dc 1IIIJllelle e'e:,l l'iiiie nll l'iculrc clos dellx furmcs qlli tinil JlIII' préclo-
mincr. XOII:' {J.~cl'il'ons lit mal'cllC dl' muclificnliuns 1)\'I~selllées pal' ln
(Illi olil .lt'~ {'Ilicidét'S hrinrilnlcmcW Irlr les rccilcrclic; (1(!
Itcicllcr. ()1 sn i cllc Il' soufrc crislnlli·c clims les :sli~lIIcs rliom-
liiyllc (s. odaédl'iqllcj cl illo iios,1 lit' 1 I-i(ilit' (S. pri:mWicpcl ln lem-
(1(~ 6 usl lit l imiln iIIl-dt'~SIlS el iI1Hlc:,solis de hHllIl'lIc
lrnlomirlcnl rc~l~eclivelmnl lc: fOl'IIIl'S et oclnéclriclnc
iiiiiis dan:' 011 se hL'III'II';1 IInl' ,orln cl'illcrlie clui 1.(~-
lal'll.~ le·l~ln~nomi~nc:,clc ~o~~lc clnc le ,oufre l'1lOmhiqlle, lmr cxeml~lc,
pcul sllhsislcr pendalli. 1111 cei-tiiiii lcmlos il mnc
iioliil)le-menl sulérienrce il BJ"û, les J'echcl'ches dl'
t'clic nulure, il con-
yien t d'opérer ca deu x un 111'0\,0(1 ue {L'a ho nI la 1 J'tI nsfol'lIIn-
lion rccilruclnc eu elisilite on cl~l~rminc exiicteilicili lit lem11é\'Uhll'c
limilc. Ln l~rcmie~rc opÔl'alion sc fuil iacilcmcnl sur des duanlilés
micl'oscopiques On cmploic ulc lahlette ohjecliyc C (Fig. i)
(l. 7,cil.schr. f. plr~.c. Cl~cn~. D, 71H.
f') ~Iolekulnl'ilh~ik, lSStl.
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DU SOUFflE 21
louwml s'min plCl' it loul. III iCI'oscol1C: ellc nsl muuic lI' 1111IhCI'IIIU-
iiièti-c B ci [lc\l1 ùlrc cIwnIIce snr le côté, Cil ~1. Ln mUière, yuséc
>iii- iiiie lamcllc de vcurn ci rccuuvcrlc 1),ii- un \"C\'J'C (1.1~ munlrc
milice el. llal, est humccll!(, d'ull IICU (I'iiii (li:-solnmL CUII\"clluhlc;
un l'OI)Sl' l'1'C i l1'cC (les ullcl'lInlin\g et de l'efruidissc-
iiieilt. liieillôt un roil lit lrmns(ormulimn et un 1-élissit. il
lit ~uhsluncc cn harlic ll'Un5-
101-illée, uree lInc ]iguc de déllll1l'culioll
ncltc cnlrc les tletix 100'IIIes le déplu-
l'clIIClIl de cellc li~ue (tuns uli sens ou
duns l'nlllrc ilit iiiON-eii
,1'1111micromèlrc ucnlairc, il de:' ICIII-
pémtllJ'cs 1)IIIS OU moim '"Oi::illcS cln III lelllpél'alill'I' litllill', Sourcllt
un opère snr de pilis gl'Hlldcs (Iliiiiililt-s les cwlu~riemves ilc uis.
tillii-slitioii ~i l'un Il soiii lit SIII'III Il l'iltion 011 vIUicW
mnc (urmc ()Il seloil la lt'IIlllémlllJ'c dl' lu 8()Illtit)ll.
il lroun' lit liiiiiie, un
IH'uei'tle il IIIIC tléll'I'III i 11111 iOIl plll~ rigolll't~II~I~ ;I11 1II()~'ell
d'illi (11111> Irqll!'1 l'ilitliclllioll est fu!Irniu
lt, rhulIg'~lIIclll (1t, '"01111111', sOllrenl fonsillél'lIhle,
qlli lit Irmmtorlaliul. Solis ~II foi-111(! lit
)l11I~ 1't"rt~Hll', uunvcm!1 Iri~; llimn lunlr (1(~ f~lil~lu,
Cjnulllilés clc mnlicrc, uc dilulullli~lm su l'OIllJ1()~C tI'lIlI
rcscrvoir B souclé il nn lulm cnllillniru. t'lqll'OIhJ1CI'1
rc~mlllir 1)[11-C. ~\)Jl'i~s m-oir lcrme C et lnil le viclc l'al'
un lai~s(' l'Cil 1 l'el' un liquide 1), clu l~élrulc, l'ill'
t'XCIII pie, ou hien, ~i la Lmnsfol'llllllion olllo~c Il ne
~r,aulc coiiiiiie citez le soufre, na liclnicle Ci\-
)III hie de tlis50mll'ü un I)CU (le la suhslullcc (hom le
soilfrc, un mélnnge de lércl~clitliiicc el. tic slIlfure tic
cal'lmue) une échelle cliviscc ca millilutlrcs esl
aclnléc il ~1. La scusihililé du llilnlomèll'c llcul ~trc
urcruc Cil rûpi~lanl L JlIII~icllr~ fois la L mn:;forll1nl ion, Cclle ci élitill il
iiioitié cftcclucu, un mciinlicnl la ICll1j)émLlirc roa;lanlc cl vuisinc
lie lu limilc lmmlnnl uuc heurc cm-iruu on ul~scrw~ ou nm~ 1I ilula-
lion runliuuc (lrunsfornmliun dans an ~en~), 011 unc conlrucliuu con-
-
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.9.') TI\XSFOR~I'\TlO~S DU SOUl(R~
titille ~ll'tlI15IU1'lllil~loll dnns selis), ou UI1 voi tii iie conslnnl
(ëq lIiliùrc), Commcevcmhlo,vlomaons quclqllos no III orcs oLlcuus imcc
le souli-0
Tcml'érnlllro V50, 1 Tem(ls 5 30 55 65 miuulcs
Iluuleur tic lu colouno,nmilu 3.'3,5 310,5 333,7 333 mii~.
TClllpérnlllf(, .~ti~1 TCII1(18 5 30 55 (i0 miuulcsIlnulcur l' tir lu colonnc
,1'111111(' 3. iI,1 351,7 3ÜO,5 3lil,a mm.
d'uil l'un lrcul. colclurc iltie la (le [l'il il siol-illa 1 ioii (lit
~01111'C ~CS(, 9,a,e6.
.\llolls plus loi Il cu ]lotis alliteliailt loujours il l'illitilogie avcc ln
lusiou cl In su1idj(jcnlion on sc dcmlllHlcl'l\ d'lIhor
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TnANSFOn~IATIONS nu SOUIrIIF 23.
soufrc hcul oxisler Cil 1)1-éSellce des 101,11les l'homhicllIc cl monosy-
iliétl-i(Ille, lit 1)1-essioll Lioi y ~lre lissez ru i hic pO\l1' pcr-
mcllrc In prod\lction lie lit \'u 1)0\11'; pl'Utiq IIcmcnl, lit leulllérWurc
délinie 11111'u0 110inl 1) lie (liffèl-0 }las sensihlemcnt clc'J:i°(i ri;;ulrcu-
:,cmenl, elle doit. elrc lie 0"U:i pills has, nlmissemcnl clo lcmpél'l1lllre
l'UITCS}101Ulanl il iiiie clilinuliun de (le 1 citi, ln
lmmiun lie lit \'upelll' de soiifi-e l'si presque mnllc il !):io6.
1'01 Il'S II irons cellc ~élmle il 1200, ln rllsiun ulèlln tiii 1101\-
\'l'¡HI dll1Ugl'lI1cul d't"lnl: lit liguc
Iigumlire peul t 'Ire II'iIl 'éc it r3
tle 1) jtnclu'imn nmmmm Il'iplc-
luittl F (curre~huml~ml il 120°);
IIlol's 1)I~ c~liulcl'fJ)II1IH1 lntr
ln
cuurlte tll' Icnsiun ~:1~ du ~()II h'p
(OIulll, Lit liglle conespolltillui it
r't/llilihl'I! Pllire la ·uttrr,~ IlIOIW::Y-
1I1t'~It'i(llI(, clic :-ollrl 'l\ (omln ~u ~lu.
lerminnr~ IunjW nr~ ttn moyeu cie lu
loi-ilitile lIU'I'IIICJllYl1l1l11iquc IH'I;I:I;dellll '; elll' il 1111P. llirnCliuu 10'1\ cl,
rmlc DE cll 1111pinl IllIi ,'odl'polld il 1111('1 PIII)Il!I1 1 Il l'l' dl' 1.'Ilo cl il
\Ille 1)1.essioll dl' 100 nIJl1o:'Jlhèl'I'~ (1); cln iliçoil on voil litl'l'gioll t'UI'l'l'sl1()Illllllll, 1111 :'011 fl'c IIIIIIIUS\'llll'll'I(Illl! ('·l 1 rl~I'JI1él', 1!: 11
lie lWll( ' Ilullcllv IiglH' 1\1., cn!ellll\hle 1)111- ln lllcrllloclynll-
lIIill"C, les ri'iolls currcslollcllll nu Soliii-e l'lmlllllicluc cl, lit[
solifi,0 fondu, (:c(:i pri',clic de titi linl (1(! vuc nlillcril-
)ogiq 1Ir. ci ]lotis expliyuc la (omm lioll des ci-istlitix lIalul'els de suufl'u
titit(lis 1)u 'it lu IH'CS5ioil orclilulirc le sou (1'(' (om] u 1101111e
sit solidHien lion clcscrislaux IH'isIIIU 1 iflllCS, 1100 Il 1 mosl)hèl'cs
il donllerait des crislaux oclaéclriclucs, ~uns qu'il y liesoili desurtusion.
f.c soufrc prcscnle cacorc ln lr~rlicvlorilé cl'w-oir clcw ~(~F ~N
fnsion lc sonirc Inono:ylélriync fuml ù 120°, si l'o ~si`i~ll
T Il.\lmU5 HOOZEIIOO)I. l'llolnl~iyuc·
(.
stlls 1(~
2, \I.
ylcll~,l;~
1 ILwnms Ij0O7.EIlUO>I, %cilsehr. l~hy~. Clt~u~ 2, i~
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1 'l'll.l\SHUIIU_1'l'lU\5 I)l~ vUUNllI:
(fuprès Ul'Odie, il 1111~5 (1). Ce fuil l'cul èluc et cUculcit l 'in:
lccliuu dc lu figurc l~rcc~~clcul~, Cil rcmurclutmt c~uc celle lcm[lcl'l1-
lurc de fusion csl ecllc oi~ le 'goilli-C rhombique cl le soufre ioncla
out ]{I mèllle telisioil elle doil èll'l' clounnc pal' le point a de 1'( '11-
uontrc des libnca OU et tiF.
Appliquons nu souh'l' suns le. troi~ 1~lnls 1-1101111)i(Ille, liclnicle et
lIIullus~"lIéll'ilJuc, l'équnlion (]('lIlIl'C plus 11l1II1
Cil 1 h"ig Il il JI1 l'C~pcl'l h.clIICIlI l'III' (1" ci '1", le:; rlmlcnr, de ru ()ol'Ï-
:-lIliuli ~ln :-jollfl'c l'hOlllhilllll', 1111 ~un(m~ imulu cl dll :,ullrl'l\ IIIUIIO~
méll'illllC, 1101I~ Il HIIl:-i
les lcusions amx tl'UlIsro\'l1ll\lion: I), il cl F n.!8pcc-
ti'"cment pal' l'r", l'r. l:l P"'9 cl les teiiiliéi-iiiiii-es corre::opnndllnlcs iiiii,
l rum 'l' r9c l '(' il vieil 1
1 )nll s l' es fUl'lIlll Ic: J,. r :,1 la d llllcl Il' dégngée dalls lil tl'llll:
f Ol'Jllntioll llu sullfrc lit- un S, r11U1111)icpln, égllic il 2,~)2
~h cal celle qui est dégagée clull, la fusioll du S, 1-lioliibi(itie,
;y m'~a. r;a~ Soc. 7, iL
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lyUll.llllll; l'll1'~II~UI: 1:'l' I:QUILIIIIII: C111.111QUIS 2";)
égnle il 11,J7, el, q", q~ est lu elitileiii- lléâil~éC (Ii111S ln 5oli~lifi-
cnlion (loillitilit. le S. IIlU11U5~'lll~l'l(illl', égale il enfin
numl~rc égul- it reilli ll'OlIré lmr l3roclie.ltcmurcluons elcorc cluc n iiii lcoinl de lit liglll.' corrcslnulunl. il
l'exislcncc :;imllllllnée dll st)tifi-(i rondu el cln S, monos~.méh'itlue, (lite
le point h tylnrlicU il celle ligne cl q IH~1\ L e.l le (le il l~.
nln'él"en(~e' les c~l~~llil»~c5 4,-l le~
u~rmilihrcs cl~imi~lucs. Bien cluc les r!PIIX urclrcs clc phéno,
mcucs ~oienl.compal'llhlcs il 1)oiiiis de les cils oÏl il (le
Inmlificrtliul,cllilliync5 sn cli,lilt~;tn~nl (t'lll)01-(l l'n t'P '1"1' de null~rctlv
l'hnllgeml'nb: cl'c~lnl soll tliii(lis clllc les I)IIV-sigitie~, S(-, IJCll'llcnlllllX 1 l'ois élnls d'ngl'('glliioll, 1'/11' ('xc~mpll', l'clzutln
cl'ummollillm lirnsclc IIII,dl'oll:; clu ,mn (loinl clc rusion (WHO) cluulru
l'urmcs crislnlliltc, dHh'~I'enl(' J't'sperlircnH'1II limilée, nllx ICIII(ll'I'II-
IlII'cs cln :]H'>, ~i° cl I:no (1), U'nllll'l' )1111'1, ~IHlIIlIIIIII ( ~) n flit 1-(--
murclhr (Ille, lit silnltlc ll'111i~fUl'lllilliUll (lhysicjlw, l'éllililihl'c' ('si
nllcil ynri~· 1111lcml l'cluli\'l'lIIenl c'olll'I, lundis C)lIe cl~ms litill'es
('il! il lie :c'llIhlillll1dois CIIII' d'IIIII' (n(on l'xlI'c~IIIC'lIIcnl Ic.~Wc. i:c~ln
pelll eii lmrlic du lC'III(I:' n(~C'c's=-ail'e )W!H' l'oi-iel 1 titi iol) dll
)lhénumè.'IH' on cc~m1·cncl 1)«Il- In yllu, chlils le dOlllllinl' llysicltlc, ~i
moe suufusiun clu licluiclc csl l'effet uunllairc, la surclmutffc
cl'mt rurl solide, lie Ic~Soit l'II=', Dans la; Il'llilSrOl'lllllliulI cie l'imlrn
nslèce, il n'cl est lum de mnnc plll' exemplr, le sunfrn 1'lloilll)i(lit(~
l'OIl:,CI'C I)it~ii sa rOl'me (le ~)J"u (1"1' li' S, mOllm:y-
1II(~II'iqlW C'UIISCI'C In sieiiiie iiii-tiessotis lit- cc\l(~ IcnlflL'I'lIlure', Celle'
ilH'l'lic I)III-[iCtllièi-e pcnnrl tic (les c]lnLs (illi cluivcW Nl'c cun-
~ic lél'l~s cum Ille i IIsln hie' )III bq Ill ' Ic l'Ollllll'l Il rce les uulrc; formc·
stiffil (10111' les lr;maormcr, cllcllc (Itte soil la IClllpémllll'c, Lclmwttlt
appelle l~rtarrliuioopie la Pl'olll'iéLc'~ (le 1'°\1 \'0 il' (les lrttns-
tormalions coillilie ccllc:'i dll :50llrre 1-iloilII)i(itie cl mono-
ynnclricluc, et .ltoriolr~opic ln 1)1-ol)l-iété qllc [)u~sèdcnl (l'il il t 1-escol-l).q,
(11 LFno.w. ' l,eilsclrr, f IvrJsl., l, lllli.
(~ narn. r; usci, ISO.
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HQUILlnnE PHYSIQUE U'U;S COUilLE m. conrs26
luis cluc lç (le houvoir pnsscr cl'une (OI'lI1C il ,,]le
nulrc, mais sculcmcnt har clmngcmcut tel quc fusion et solidi-
firnlion, la ll'Unsformnlion lie )JolI\'t1nl se fairc clircclcmcnl il nucuno
si cc n'esl ca scns Il est Il rcmarclucr ces
propriétés lIeU\'l'nl clmycr u\"Ce In IH'l'~sion ainsi Il' son(ru, commc
l'imlicluu la (ig. 9, est énaUic~lrolu~ les comUiliom ol'dinnil'cs,
Imnlis (¡u'nll-dessus de 1100 film" il lit prolriéli~ cle (le lit
fOl'lne l'hom !Jiq Ill' il lit fOl'me monoyméiriclue ci dcviclIl monol1'0 pl'
C, L'oilibw hltJsigttc~ cltc~z rru corc~le de conh.
COllsidél'Ons iiiiiiiiieilliiit lu rn, oil nous lI\'CHIS deux corp, cn 1)1-é-illitis il1'l'l ' l 'l 'lll' l 'Sll'ic'lillll qu'il I11! peul 1l\'Uil' (lllc (1C~ 1110-
~IIIICIllIUll~ ph~.Sj¡IUI' 11/11' 1 '011 séCflIl'n1 clll. ' l ll '~ ('l lnll~clllell ls cl'i'llll
d'lIgl'égnlion ou que des \'lII'iuliont' (illns lu cOlllposilioll du 1I1{~lnllge,
Le ln'ul~lèllln rullll~lcl l'OIlSbll' non il cllerc°Ilc'r nc qui
pl'oduiJ'U llullr 1001Ies les lclllllércllllrc:. cl. Ion les les pl'l'ssiuns pos-
aihlcs, IIInis il délcl'llIilll'I' les 1-ilitl)Ol-ls cllmnlilllliis qui inlel'-
\'icnllcnL dUlls le 1.(~h IH'()III'i,~lés, Ullr.s clll lu miscihilil,Í
lollllc, Iolrliclle ou' nulle, clélmnclcnl vrili·cllllll~ll~lelllrlll dcs cOlHli-
liolls de 1l'lIlpel'allll'c c't tif' llrnaiull pl llcnvclll l'1l11l1gCI' m'ce ces
eOllllilions; nulis ces Ilrull'iélé, tlm. 11'mll ulé élllliécs (111(~clulls des
cns (Iiii- IIOUS nIIons eii coiiiiiieiiçitili lolr les
(lius simples.
Exl'luons litillilli qne post'ihll', 1111 (Illi ilroclllil
une ~;rlUlcIC nulllllliritliuli, Iii Illi:cil)ililé, l~( lu'cnons Wullllll' cvcrlll)I(`
le sulfurc dl' c .lrUullc d l'cHI1 lIil la misdhilild n'exislc 'lue pOIII' les
vFllmllrs. I.;1 cllu:e u;l silllple lc'j soli(les cl liquides se l'01l1-
lmrlcnl cullrnc si cllncull élui scul 1el le illélillige des wlllcrlrs corrc~-
loncl nux deux teilsiolis II1nxillll1 PI 1'1 P" ln COIl1[)osilion de la vu-
pelll' c:sl PI~[I eii clesiguanl pnr ll, cl ~I;I les Iwitls molécu-
Inircs (les deux corps; le poilll d'élJIIllilioll l'si la lcmhcrulurc fioul'
Inclucilc PI + 112 est. ('~ill à lit pl'cssion exlél'iclIl'e. QlIHnl il la \'al)èlll'
~III syslumc des clc~ll rurlr, elle l'si simplemenl ln soiiiiiie (les dellx
\'01)1'111'
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SOLUBILITÉ SI~LI' l.E28
Uumluc Ic tuil ccUe llCl'lIièl'c IIIUllièl'C u (le clunllcr
des cOllrbes dc s01ubililé Cil tuuclion (le lit lcmllC~mlure (lolit 1(i turlnu
i-tii)i)i-oclie dll\1l11lngc (le lu ligne clruilc, cl I)IIis cunl-
muclntlenl lc·gi'lllllies
solnhililés, cii- illoi-s le I IIIIXinllll11 (le ~ulullililu
ne llcut pns dl'IUl:-¡sel' 100, lulnlis rllc (illils ln prcluü~ru il l'cul ullur
jusclu'il l'intiui.
l'uur5uivulls ullssi loin rluc I,ossible les rusllllztls 01)[ellils nilsi clnlls
yuclcllms cas. Ltt soluhililé tlu nilrnlc d'al'gent il dl'S teiii l'es
CI'Oi8Sa nlcs lions tuurnil ull ewlnllc silnllle elle Il élé ulmliée Plll'
1-tttL-ti (1) jusrluc hiellllu-delit de 100\ eii pnéranl cn IlIhcs scellés,
llnllrnllcmcnt (les ymnlilu· (1(, ~cl cl d'culi t!ll1icllt cOllti-
litielletiieiit IIgill'l's
1'1 d 11111rrl'es il des lellll)(~I'a 1III'es :;11 Uisu IIle~ llullr
'1111' lolll Il' :,('1 flil di:,slIlIs. I.I~ 1'1'1111111.mt ccnll1~1111 l tt lutliu d.. ¡m",
a'wl)rillu~ Il,lr lil i'i'IIIIIUII
cl'uu, lmllr `~ --=-: 100, Ul~" c`c~l-it-clirc yll'it 1U8" lu ·ultlllililé cln
l'urullllc d'(II'gelll dc\"icill illimitée, Celle lCIII pél'u 1 111'1' cuïncide II\'CC
1.. luilll de fiisioii dll ·l~l, el i ii isi lit (le se lel'Illille ~111
lmilll de lieiiiiii-illiolis toilierois yun ce fnil n'l'si luts 11I!~cs~¡'i-
l'1lIIICIII (1illis (I Illlll'C~ Gls, l' llhJllS l 'II \ 'l .' l' l'UI1~ IICS l'XI!Illl)lcs, Il!
sel f(jjit1il lwllrrit furlncr IIlIl' euud le JiI[1I icll' Itll~clu·5otl, (le lu sulllliml
1 ltl'l)rnsl'lllUlli le 1'(~:mIlul 1)1-écéti(ilit plll' lin ~1' llpll i( luc, ll ill l·
le'lilei lu lClllpémllll'C' l'si compll~l' lit clroilc cl O( '"CI'S lc Imlll
IlIb:,anl II~ poilll IIlIglilelix lluc lu clllII'h,~ (i, i ,; i l G8u [)tir
tl'lln chllllgt'menl lit furlll('rri~17111i111', lions [1011 nllls IIOIIS demun-
~I~'r rullllnllll celle se I~'r111i11C1'a il gallchc, l ll l l iasses ll'.IIIIICriI-
1Il l'l'S, /1 s'agiL ici (les pllénollJi'nc: yui se prcului,clll dllns le rcfroi-
(lissellielit ll'ulll', sollllÏull iiolis illit-oiis lI'ill)UI'(1 I11 l.'l'I~111111-
·utioll cl'uuc 1IIlI'lie du :ici ci la lulnléraluru :Ù,haisscrn jusqu'il
(i^ poinl oil la solutiull coiiiiiieiice il déposer tic la glacc; it
tic ('c Illullcnl, la C0Jl1110siLion lie chunge pins, ciii, le sel cl. la
glnce sc déposcnl ensemhle cl formenl. 1111mélullge soliclc flllltelé
rryoll?ulrtUc (2), donl lu CU1111)U~ilIUll est la mèmc (ItIC l'elle de la
1) > (:ompcs.r~·nclns 1 O~i, lili.
(2) Crs ury~lyulrnlc~ nul éll~ en\i::l1rl~~ el'nlwrel (~nrloul, l'lI!' (iullirW comme
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I\EPlmSIt~l'fIO; {jn,\l'IIiQUE lm La sûr.unu.IH: 2U
solulion sttlurée titi ltoiU de congélnlion j lu lempéritlurc conslrtnlc
hentlnul tolite lit (le lit solillilicnlion s'nppelle lit leml~6rn(ure
ca r~ol~~clnaliqrrc.
1,11 li-, lie Iigumli\'c com plèle wa du point cl'yoh~'dl'nLicluc A au l)oilll I
(le fusion I~
(fr/. ~11). ~ous
pounms (115%,Clot)I)Cl-ce
gl'llphicIHl'. encoreIIU\'I1I1lngc t~1I OhSCl'anl
que c'est ul'hill'Oil'l'mcnl
(Illils ilite 8olnlion,
011 prend (les -,111)S-
lnnces comme le Uissol.
wml, el 1'tititi-e coIII III t'
lu corl~s clisso«s In SI).
llitioii est, cil 1-étiliii- iiii
illélalige clc~nl 1111 (1(~.s
('011stitllaiit,, S('- si·harcrn ü 1'(~lnl. solide ponr clcs conclilions con-
\'ennhles de lcmpémlm'c (~I clc rahhorls clunnlilnlifs In solnlicm
('slnIOl's sn llll't~c rein 1 i \'ell\l'n il ce uonlts ici F COl'1'C81~0J1(! il la ~n-
1III'uHon en nill'ule cl'rirl;cnl. En A cmnmcncorn donc une uulrc ligiie
lit sttlurnlion 1ar il l'aulre corhs il l'élul. solicle,
il In glncc, Iml' ('on51~qllenl. Cette libue vn de A il D (on, point de (Il-
aioo de lit t;lucu) eu corrcshoml il ln composilion tic sollltions de plus
en plus t1ilu{~c~~ (le t;luce, n clcs Icmill-mllll'cs 1101IN-11111s'é1e-
\'1'1' j\l8C11l'il 0'). Le yslinuc llc li~;nces 1~1) 110115 i11111L11'ilil, cncore son,
1111mnlru jolli, jusqu'ici il n01ls lotites les sollllions l)()ssih1
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30 nfirnÉsENT.\TIU~ IiJL\[1I11QUJ~ «n ~v SOLUIIILITÎ;
Iravaillc cluns les cutuliliuns currcsllunclulll 1il In 1)',Irtie il clroilc (14'
FA D, on tip quels cluc soielit les l'UPIIOl'(S (les mélange:,
homogèues, lll'pui~ le nilt'ale d'HI'gent. fotulu lit glace en (u-
siun, cOllllH'cnunt totites les ·oluliolls clilcs lion SlIlul'éc: il gctucile
de :1, eu clessuus de lu leml'él'lllul'c (Iiiiis ln r(~gion
lililéc lutr lu ligile ullxilinil'c illill, les conditions sol. t-elle:; oil Ins
tlPIi X corhs pCII \'CII t exislel' il l'élu 1 solide l'II 1)i-éiciice l'un de 1'111111'1.
QuunllHlx horlions il, 1\l~ et il, AD, l'lies corrcshonclcnl il des éluls
itlslnl~lc;, clils sili-~311till.(.Sp l'tln rclctlivcutettl ,tu nilm 1 e d'ul'gell 1 ({II AF),
l'attlrc il la glace (11~ ~\U) e'csl te clcrllicr cllln l'ull
considùl'c liabititelleilielit comme sous-I'efroidi (LIiILcl'l,iihll),
Enfi Il, il ftlul. cncorc rcltlrtrclucer q 1Ir', du 118 les délcl'llli 11111 iOlls
fiburécs lmr le oit Il fuil nnc sulousiliol Otcilt~ lu sulul~ilili~
eL la (le eOllgl~ln 1 ion tll~JI(,llIlcn 1 do In III'e5sioll, hicn CIIl 'il
1111luihle (legi-é, cormlle il rustlllu tics collsiclniwliults liu~rmoclynnrtli-
((tiCS I)i-écé(leiites et comme In monll'cnt les exemples siii%-jiiiis lJOIII'
le clllorurc cl'nnlrnonitlll, clui :oie dissolll nn'c ulIglllcnlnlion tle \ '0-
hune, la solubilité diminue cln 1 lmttr 100 nLmú!'phèl'cs; t~cllc titi
stilfitte de (Illi se dissolll lmcc coliti-iletioil, augmenle dr 3,20
0/0 1)0111'GO
nLmosl'hi'J'cs.Cette est assel. fllihll~ lullr clu'un Il'en licmnc pns COllll)lc'
dnlls les délcl'minuLions Il:urllcs; LonLcroi~, clnns le. Hll'R1II'CS elle(--
luécs plll' Ehu'(1 bien ;111-(Iesstl, dl' 100°, en oJlél'l1nl l'II luhcs scellés,
elle n'l'si lllus el ln fi~urclliull JI¡'écl~d('nlc n'csL rihou-
l'l'liSe clue si l'un /ljonle (Ille III prcaiull csl lolljuur; cti;alc il ln 1('11-
siul uutxituu dc lit sollllion C-111(liée twnc ucllc lulclilion, les lloiltls el
lt'~ lignes dl' la figlll'c rchrésclenl
AF. Colnllosilion du mélnngc cn llri~;cllcc du nilrrtle d'm'gclIL ritie ln \'llpCUI'
0, ComposiLioll clu lIlélll/lgt' eii Ilrc·uncc de la glller (le ln
\1I(1elll'
A. COll1posiLioll dll mÚIi1ngc e n ln préscncc sill1lllLnnéc thl ni-
Il'aie (Plll'gcnL, de l a nlacc cl ~lc lu nl(lclII'
H. 'Ccmhcralurc n IjHllIPll1' I:1 gl:H'I', l 'nttll cl la Vlll'CIII' wislclll
Pli présellce ji
F. TCll1l'él'llltll'c j'I laquelle le uiLmle tl'mw_'nl solide cl liquidl\
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LA SOLUBlLIT~: AU 1'01.%iT Dl: VUE 'Clll;lt\1011Y\IIQUIs 31
cl sn vupeUl' (quoiquc très (1ihlée) IICU\'cnL. exister cnscmhle,
Après cette, élude cl'un en!' spécinlemenL. choisi, 011 COIl1I)\'Clul que
loul, conple de coq)S conduil'l1 il des l'ésulluls tinalogucs, pourYI1 que.
nous reslions loujolll's clnns Ic cils de ln solllhililÓ simplc ci cluc les
corps u l'élnt solide ne soicnt ~)11S miscihlcs (i~oIl101'1)hcs) on Jwul
hremlrc un sel CL de l'etat, deux sels, clew composés ol'ljnniqucs,
clem mélaux, clc, Cilons un nouycl evemple
1\nphlnline Parstolui~linc l'oint de fuaion
3 Oll U i ~)n ,:}
~o ~U (i~ .1
rit) ;)11 ;11) .:i
ai f l'Ii :3~ f
:1 l li~1 i!1 3:l\I j :1\ .Ii
)7~, î:~ :15 3~o ~II :31i .li
U IUII as ~·1
-1
Duns ces mélatyes, ait poinl r1f~ so1i(lHirnlion inr1iquú, c'est (le In
nnphlnline (Illi se sépare d 'ahol'd si lit 1)1'01)01'liorl de lmrtUolnicline esl
inférienrc il on 0;/()t e! d e Ia pn mlolnirlillc Si la 1)1-01)01-[iO]l est Slll)é-
l'il'un' il el' cliiffrc il la sépumtron ~mrliellc de l'un des consliluonl3
il la leiii I)é1,11tit ].(~ de 2{)oJ, la soliclifieation simullunée desdeux (-01'1)S.
I.n (~oneenh'nllon duns la solubIlU(~ sinyllc ew-
mint·e im polnl ~Ic t~nc n)ei'naod~.nulnhlllc. Eu églll'(l
;1 l'unulogip enlre les solutions elles gaz, on voil ((lie l'acte de la ~li·-
sollitioii eslloul. il fait eOll1lUlmhlc it lu et 111 salurulion,
il l'élul de lension maximn, Adrc8sons-nou8 clonc il ('équulion lhcl'-
l110dynumique fondomenlnlc
]lotis y intl'Oduii'On~ lu concentration C, c'csl-il-diL'c lit (Itialitité dc
mnliierc (en r c~oWcone dans l'unité de volumc
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L.l SOLU/JILlTl~; AU l'()1\T Dl-'» N'LE l'Il32
l'alylicnliou (les lois de (le et (I'i~N-0"11(lro
I)mns cette expl'c5siOIl, q 2'1' il 111)(' ;il;nifiuulion physiquc siiii-
pif': ~I n,l, lit elialeiii- (le (rl'mac lIIol(~cllle-ldlo~l'i1mmf'), y
compriv Ir. Il'a\'nil cxh.iclIl'tle dilnlnt.ion si rc lrtmnil ~\l' cn 'I'LII
cl'nne des nlmlion~ pl'él'édenLc:o:. 1':0:1.{'gai ¡'I 21', y 2'1' l'eIH'l!sC'1I11'
la purlion cie la clntlcnr (il~ \ïII'OI'i:"aLioll I!lIIploy{'c pUIII' nlmyer SI'II-
lelllent l'élul t1'ngl'églllioll IIIIUS la s(itis le 110111 cle r!ro-
letrr' lal~ntlc~ i~tl~~tvto 1'1 nOlls la 1'('IH'IÍ~I'lIlel'Ons lrl I) slilsi
POlll'l'npplkalioll illl ~nl{IIiIl/ls el¡'mllll's. l' il 'l l I l'c il l'hnll~ :ell-
lellll:'lIL Q est ici la l'llilll'lll'. IIH'slIralJll~ illl l'il~l)l'lllll'll'1. qlli l'si illl-
sOI'hl'O 111111:'l'ilrlc de la di:olillioli ~iIllJlII', l'al' il II'y a pa; ~U' Irtmilil px!t'I'il'III' pl'Odllil. Les cvcllllln, slIin\lll~ pctlelll, scn"il' lie \'l'I'irirn-
nOIl (1) ml n llli ~c 1I0l'I\PI' allx >ulllliull· de lIoll-I!lee1l'Olyll'i', car ln
loi 0 IIC s'ill'pliqlll' illix i li ii-es solli tioiis. L'I~IJllillioli
illlc~ririn' ~'ll :1 Pll°:,(\11 1 Q n(111~111111, 1'1' Illli rsl ilac7. pl'O('hr de ln \'I~-
ril~, 11011111'
COIJlIIU' l'ctte {'flllnlioll lU' l'l!11~1.'l'lll(! llll(', ~l' l'apporl (les (,ollcellh'lI-
lion:, un J)etit elioisir iH'hilmirellH'nl il l'aiflu flu laquelle 011
('\lll'illll' ces qllunlilés.
(1) ~a'r Ifot~e. A"o/l.'I/fl'Mlia..t/md. Ilumll. il. 3~,
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1..1 SOLlInlJ.IT~: AU. l'01\'l' UI: "UH 'l'il 3a
'l'A 1 Q/1000 Oi1000Sllb~laIlC"J Con~·cnlralion 'l'empéraluro calculé lrourb
Achlo MuccillillUC, 2,SQ 00 Q V tj 7)t ,22 8,5Acldo Ihml.OilIIIC, ,,0,1823 .'i 5 (j 7 (j 52.1931 î5 ~,7 u,
Acide 8nlic~'IIII"(,' ,,0,113Ilï 12 2 ~I 8.5Il 2,.11i SIAcide Imr1`luo "I,7
I)5 2 5,1i» 2. \12 122 5,2
l'lic~iiol 'I,i2 l 1,2 2,110,2 -1-) 1.2 2, I
üichlorurc `lu mercuru (j,57 ~O2,7 3'J Il,S 50
1,7
1
l'our ahhlicluer la foi-iiiiile (i) clnns lous les cos, il (nuclrnil in-lrocluiro la rolnliou ealro la 1)1-essioll omaoliclue eL la concenlrnlioa
pOUf des solulioas nou clilu~es or, celle relnlion n'est pns comue.
Cepcmlnnl, si on l'emploio sous ln Iormc génél'l1leC~(;lT,
on peul
cu liror mn i-éstilint qui mérile l'ollcnlion,
soi] [)Ou \'on8 décolll puser lu déri \'I~e eii deux hnrlics,l'uno
(elT> 1:
(Illi es~ une consécluenee de In \'l1l'inlion de ln lemlnritlure seule,
(Illi 1-éstilte de ln \'ul'inliull dc la concenlrnlion ninsi
Dans celle eXIU'cssiollJ csllo elittletit- qui est iasorloc quollu une
mol~culc-I;ilo~rammo se dissoul jusqu'il satilratioli dons le dissoJ-
'ëml PUI', q~ est relie qui csl nhs(H'héc clans U hits~aric du dis~0ln1llL
lmr n l'éloI de solulion siiiiii-ée le mélange aycc uac clnanlilL
1. 3
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LA SOLUHII,ITI:; .1U POINT DE \'UI~ Tlmn.\IOn\"i~IIQUI~31
intillimcltl gi-tiiide de celle de1'llii'I'e) rl q~ uu Q cslpnr colls('
cluctll. lit chitlcur qui scritil lll('oricluclltcnl itl~surl~cc si ln suhsluncc
éttlit. rccucillic pHI' ,~tt 1)('OIH'O solulioll stittil-ée, %-tileiii- qu'on lie peuL
ulUcllir coiiiiiie linlilc el dui est allllcléc chrilcur' iclc,~alc clc clis-
solccliou. Un tail illlllurlilll, cll,'eslle 1-i~still.~it essenliel lotii-iii jus-
clu'iri lulr l'I~Iluitliull IH'écérlcnlc, c'csl cluc ln \'itl'tilllUll de In :mluhi-
lilé 1 lil lcullli'rUuru,.cl Lg C (1(: 1 1'1 1 ttu1 e ii%-ec lit leiiii)éi-ititii-t3, ti'l'
ou(1-i-ri
est ( l ' cl'nunec (Iunn titi
W'a'llc.' hill' le signe rie Q, cal' la lll'1!s,jpll Us111Ulilllll! augmcnle il \' c, 'C ln
et est [lo~il i r. : \j0111u11~ Culllllll' l 'XCIII ( lIe (fi le , ln
lllupitrl des corlls solide:; ulmorlrml de lit clullnur 1)oiii- se Ilissouclrc,
1(,111'soluhililé ci-oit ilvcc lu lelllpémlul'C; l)otii, ceux qui cn :;0 (lissoi-
Hm\. dégngcnl dl' la rhnleul', c'csl l'il'crsc clui u lieti. Les cils 1)eti
Ilunlltrcw uil c'esl l'in\"CI':iC qui se prucltlil. mcnilclll d'~11'C cxpliqués
}lai' Illlclclucs exelllples (1).
.1. l'uur ln nlutux, lit :ultll~ililC' dél'I'oil Iluillll ln Ocllllornlur~
il cn est dc IIU\IIIC puur les 1)1-ol)iolitite, hul~'I'nlc cl \'nlúl'ulc
rie ralcitllll, le Inllyralc el lu cyorunle Ile hnl')'ulU, le l1ul)'I'olc do
line, Dnns lous CI'S ens, lit clutlcuu dc lréciftilctliul l'sI lIégnli\'e,
e que ln (II~SUItIl1011 se fail 11\'l'l; Ill~~il~;c'111C'IlI de ehnlelll',
2. l'our cc.~rlilills COI.IS, COlllnle le gypsc et ctuclllllcs-un, dcs cmll-
posés 01'I111(llll'~ l'I-Ilc5511~ l'llllllll'l'l' U11 ll'ou\ lin Illil\111111111 dc so-
1111)ili(C~, et 11r COIl:iéIJUelll il Il il celle teiiil)éi,aliii-0 un l'hnngellll'Ill
(h~ signe dllns lil nll'inlion de lu soluhililé; il y il l'Il 1I l~III C l('m(l~
lln cluln~clllclll rlc sigllc (le lit chalcul' cll \ll'écipilnliol1. Cette dcl'-
llii'rc élicnl rcsllcclivclllcnl Q-r cl QT + iiiix TeLl' -t- l,
on llcnl imaginel' le cyl;lc >uiwlnl, oil il 11'y il (lUS de lritvitil llrulluil:
il lnll'lI1l)émlUl'c T,
dll ;cl se1)1-éeil)ite,
cllolcur (1,
le sel et ln
sululiua soiit i'clutultu, de ~°, cllitlcur (:'l l, '1' + l°, le sel (lI'é-
lillilé l'~ll'L'disSOIlS, chaleul' Q, + c cn(ill ln solulion est, 1-ell-oitlie
de ID, clliclcnr (~°l C' cl. C' élnnll'C'5l1ccli\'clllclIlles cholcul's sJléd-
{j'lues du scl + lit solulion et cln sel + la solulion, le loul
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rri:vsmw: i,.v sm:u~r~ov SATUltl~t.: 3.ï
1.« iwleur de C" C', NmiL cil géaéritl nss~z-pclilc, Q Q~i'csl hus
non plus cOIlsidérulJle, il lourrti S'tillilillût- hour n«c; cCI'luinc lCIllJ)é-
l'nlure Ll I.:hungel' clc sibnc. les exléricuccs de l3crlllclol, ce
cus sc 1)1-ésellte pour le gyosc \'ers 3U", oil Q de hosilif de\'ient IIÚ't;ttlif; c'ûsl il celle lcmpéralnl'C qu'on obsCl'C 10 maximum dc soln-
bilité, tilt (le soUhililé, sc préscnlc pUI'(ois; .on
le tl'ou \'c che1. lc ,lml~'I'alc de 1.inc (1) necoliii)[1glic, de lit pnrlicnhll'ilt'!
1 hel'lniqnc corrcslmnlnnlc.
3. Il Y u IHlssi des l'hnngcmenls (illils lu illui-Cile de ln su-
lllhllilé, pl'odnits plU' de: l~lOdHicnliuns qui Slll 'icl1Iwnl imne lempÍ!-
mllll'c (iiiiis le tiissoiis celni-ci pcul cllalycr do
(01'1110 ci-isifillille, fonclrc ou (le l'l'lUI de cI'i~lnllhmlioll, (;otmme
tolites Ct'S ll'1111SfU1'111itliUtIS a'nucontlotytenl. d'nhgul1Jlion de chulcUl',
c~llc; nu~clificnl. lu rhnlelll' de 1)1-é(-it)iitltioli clmm le mc~mc.~ SOIlS, la 1'0n-
dcnl i)ltis pclilo et dimillucili (le lllt~lHe lit \'ulcUl' «(Ie '1("clcU l~llls lctiU. nl clilin«cll cl~ ntc.mu I11 \'lllclll' ,cIC. cl7' lu c.o«rlo.
t¡lIi celle cluttnliln titi clltntt;elu~IIC de clirecliul
';1'1' Ic~ Ims. Si le phéllollu\ne %-il jll~qll'i, l'CllIlI'o nég"lin~ lit elitileili-
cle Ili lit tioii, tic lusilive étitil, l'illigilieiilatioli de so1l1hi-
se chon'~c cn dimillnlion, COIIIIIW cclu Il lien il :12°0 clnns l'exeili-
le nllricnnJlI1ent COllnu du silliale de sodium. les expé-
l'icnecg rnilc3 lolu et po«,s~c3 jusqu'il des ti l'es élo\'ét~S,
unl iiioiiii-é cluc 1)1.estllte lous les suifttlcs (le ~uHnle de cnivrc, hur
excmple), il une lctnpért~lurc cl~lcrmiltcc, j«scltl'il Inquclle In solu-
hililt~ augmcnlc, Coliiiiielleclit il (Iiiiiiiiiiel. tic soluhilité sous l'influence
tic lu hcrlc cl'cau de cri,lttllisnlion el finis~enl. pnr I)i-es(itie
insoluhlcs, C'esllc coWrairc qui u licli pour le iliti-lilt, (l'Ili-geiii, dont
ln soluhililé clevical iiifiiiiiiieiit ~rnnclc il leml)(~I'I1IIH'(} 1~lc\'éc,
b) La lensiou de 'la solrrlio~t sinal~le). x) Ln lClIsion iiinxiiiiii
~thl~licttlion dc la 1'hel'mOll~'nolllique,
Lu t'ol1sitlél'l1lioll dc 10 (illi existe (I'tili liq u ide,
soil pcndunL l'élut soit lit thu'éc de l'ncle dc ]0
tli:,solulioll, csl nc~cc~suirc po«r ultc éluclc complètc des l)ht~nOlllèl1cs
cl'i~cluilil~rc elle 1)1.ell(l Ime gmnt1e imllol'lnnec et'l)as-,(3 ou ln'cmicr
plan hurcc clu'cllc est ttccc·~ihlc il In Thcl'lIlOtI~'l1nmiquc, Les éCfnn-
~I) 7,eil.vclr~~l l~hJ.v ('he>n. 4, 6l.
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TENSION UE L.1 SOLUTIO\ SATU nÉE36U
liols clui se rnppol'tenl il la dissoluliou et il la valoriailiou sonl sem-
blables, (Ille dans le hrcluicr cas on CUIISÎIII!l'C la l~res~ion os-
moLifluC, cl, dans le secoittil lu lcusiou gaicuse mais celle Ucrnièrc
il 0 d'èlrc hlus facilemcul- accessible il l'exl)érieiice, ûl les
cclualioas (llll'. IIULIS allons obLenir Olit élé N-él-iliées.
l'uur lu lcnsioll m aximu d'lIuc solliliou sulllrée, on l~cul. appli(IUCl'
immédiulclUcnll'éflllulioH
cilr, l~our les soititioiis l~llHliées jusqu'ici, lu \'111'1'111' e~lussc1. l'nréfit',c
lmur l'il 1)1)liclltiolitie. luisylc, ~;ilG. Lu sigllificlllioll de g(le-
l lt il ll lln i ii ie défilli lioll précise; U.'cSl lu elmleul' de coli(leillitioli d'ulle
111(llnC111C-I;ilont'ullllltc, lie t8 Idlogl'ulllllle:-i (I'eitti, lIluis
cette cullliliult que ces It; 0 se lrilustur111cnL ell so-
lulioll ~ulurée, Ce dégugelllelll de clltllcul' peut se décOlllp08CI' ctt
(Intw 1)~ii-ties lu clullcllr (Il qu'il fuut roul' ll i.. quulJd lu 111111111I1C col.-
ruilu)Ilclilltll' de sululiull Sllltll'I~ Sl~ l li~r~)I111)O,c c ll ctlu cl sel, el lit
clullcllr (ln \'ill)(11'ISilll()Il l~ 11t~l'cuu pUI'l~; yr csl uu~si lit chllleur qui de-
\'ÏI'lItlihl'c pal' lu SUllll'illion elle est, en général, e t, POlll'
1111, lie 1~lurlÔ, nous lit sullltllc 11111' 1. ~r. Ln \"fI leul'
tic 1. l'si ell ti-i-s ~I'illl(ll' (le celle (le (il, ce qui (nil (luc
lil ·ulllllle est totijolirs pusilivc, dt' ~ol'le que, collllnc un pcut le 1)1-é-
N'oil-sitil-, celit, ln lension illitxiiiiii dc la solution sntul'I~e IIIlglllclIle
;1\'1'1' la lelllpl~l'UllII'e" CI'pclHlllnl, Imp sei,iiit pus,illlc.
le rn, oil la soluhililt', très Hl'amle, ?r lourrail crutll'c do
il 1!nilll',I' l'.l, il ~111'l li l»Cl' l. , 1'1 ln coul'he des lensioll s s 'é li~nmlil
a \'l'I~ tt-iiII)él'ttl lire d '1\ h01'1I mpidl~mclIl, lnli, ilitis leilteiiieili 1el nlltill
lloiii, le llilriac Il'urgent, dOIlL lions 1)~11-lé, ucri l'si
l'illent, Cal' lu cOlllllosilion de la solulioll ~Icvictll finulemcnt cclln
du sel 11111', eu uinsi ln lellsion, qui cl'Oil jusquc Ilicll uu-dclil de 1000,
~Ic\-iunl il hcu lnri~, Ilnllc il 1.15°. Sous m"ous lies ohsel'ulions clirccUv
SUI' la solulioll (le r llll)I 'tlrc (le CillCiltlll lyllrillé ((.a(:l=,(ill~U), 1)our
laquclle on a lrun\'é les lensions suÏ\-nnLes (1).
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'fI:~SION I)l: Im1 SOI,UTION SA1'UnÍo:F. 37
et clui 1)1-éSellte ainsi un lIIaximulII Il 28°U. Ce mOXi1l111111 cUl'I'c:;polHl
lllissip d'lIlH'è8 il uno cluUcur lnl~nlc lolnle Llgllie il icro,
ce clui indique pour celle chaleur un eliiiiigeiiieiit de signc ver> celle
aussi In wnlenr Clllcuh!c cl. la vnlmnr Il'0\1\'('0 lie
0sonl.clIcs lissez runcurclnlllcs.
y (~n mm. de ~i l.e,l. ~1 Le_ 1.1n~l'hl..lonu 1.1 OIll~I!)e) "-a. l" ,"nié) `,ll' \otl~er~6
0" 1: .\o¡O;Oi O,OMli I\, III~,JO :i? :JO HIO 0,0: Il,0 \i
:!U ;tt 171. O,111:3.~ n,tH:'2 lit :~1111 Il.0:10: O,Olti
~1i li 1 2.\ ~II I),~112'12 Il,01
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ItLI'HLSL~U.1'l10\ GIt~l1'IIU~UI: UH: I,~1 TE~SI01\38
1-iii pell\"enl rvislrr en p)'t~SCIlCC le :eI, In glace, lit sululiun el.
lit vtycur A csl
clunc iiii qria~louhle-
noirr~ pruliclucmenl,
il eoïncido uvee le
puilll nyohydl'llli-
que, lronrvu yu'on
liclllc iioii sous ln lwession ttluloshliéricpc, mttis sous lit tciisioli nltt-
ximtt de ln soluliou sclluréc.
Le gl'Uphi([l1C 1)1-écé(ICIIL esl incomplel, el cc s cils (ill'il ne se 1-ili)-
}lorle qu'il des sollllions $111111-ées 1)0111' ~olutions nul
~nLul't;rs, jllsqll'i11'cx\I'I~lIIe lililoclc luclilulion, jusclu'il l'cttu Inlrc.e,ol
pCII fttire unc eomlJinn isoll 111)1)rol)i,iée des fiburcs 12, J et 41 I~OI'lc!cs
sur (1(3tlx lluns clc 1)1.oje("Iioli, 1'~1Il 1101-izolital, l'ttulrc vcrlicnl (~r/. l3).
l'rclolls cnmmc llnn Ilorironllll celui lie lit lignc (illi oxprilllc In
co III 1)O:Í l iun dl' I II :'01111 iOIl 111t11s ' la figure -1-1, Ci coliiiiic- pin Il n~rl Îl'n 1
celui dc ln cullrllc 1:,1),Il,, ylli lit lensioll dnlls ln figurc 4.
Le poilll D l'si stir l'tle 0'1' A csl donnl! paL' scs lu'ojcclion8 el l1;i
lu ruurlm des lmnsiull, El DI BI sc 1'111'1'01'10,collllc l'ills 1111111 clttlm
lit riglll'C! il In glncc il gn!lchctlc I;, I), U it l'wm Il (11-oi te de cclln lJJ'l\n-
clm I), corrc,lwlll il ln Oll,iml de l'cnll iiii Imilll tir coiigélit-
iiul ri ~c iiiiisi ull-Ilcsstl, dc AI~II' clui il ln :'0111-
lion :-nllll't~t~ D. t'si cncurc ;ur le (le ln cuurl~c 0~ 1
qui, culmnc AID.. dOllne.ln Inllsiun de l it gitice. ci (Il- 1), ]Jill '1 lit
l'OIll'lJc tic l!msiun de l'cau Ilui se dirigc le haul cl III (li-oite. On
pellL de
plus il
11l1l'liL'de
D. III (-Olll-1)0
I),1~ clui les ré-
giuns t'OITesl'°ndllnL il l 'cttu cl il lu et, il lmlir do Ap lit ligne
(les hrcssions CI.N.oli~'(11-ilti(ities atii-itit 110111'cOlTcsl1On-
Uttalc ~ur lc l'Inn liollizoiiiiii une lignc l'CpréSelllnnll1l cûmposiUon
des 501111 ions CI-Yoil.(11.11[i(liies pour les clif(crculcs lwcs,ions. Les iioti-
%-elles régions de ln (101illées sculcmcnl lotr leiii-ii 1)1-ojectioil,
sc ralyorlenl aw étiits suirnnls non CIICOI'C cOllsidérés
FMADD, solulioll iioii sitttirée ~l. \ 'a])elll' , sépm'éc har A111~ dc la
solulion suturée, pal' DB de l'eati, cl par AD des poinls (le congélaliou.
T hremne celte lenyc-
1-littii-e cryolyulru-
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LOI DE 11.\ 11040
ce qui est l'exprcssion de la loi de Bobo, cl'nhrès liulucllc le rahlmrt
de la fcnsion d'une solulion il celle du (lissoivalit no dépend pliS de lu
lempÓl'lltul'e; cc n'est, comme on sail, loi limito ponr des so-
lulions de plus Cil I)IIIS élcuclucs.
1.a \ 'uleul' (le ce rnhhort conslnnt peul e~l.re oblcnue 1)(ti- lit consi-
(]¡jl'Ution cl'un cycle simple: n une solution conlcnmat 1 molécule-
Iiiiograitiiiie du COI'pS clissous 1)otii- a molccules-kilobrtnnme de dissol-
nml, cnle\'ons oSJl1oliCfuemonl a kilogmmmcs dc cc dissolnml, cn
(1("I)eiisiiiit un lrn\'uil 21' ces a Icilobrinurncs sous ln
1)1.essioll ?~, jils(lil,.tt la prcssion PI' h111S CUII(IC115U11~-Il'~
sous lu l~ressiou eil conlncl a\'œ lu :ululion lc cyclc; n,l. CCI'mé;
1(,s Il'i1\ë\llX do wvhoristUion et de cmrclcnsnlion sc conyelscrll, clIc
1 l'II nli 1 de dilalnlion produit C1'1 2aT Lg (:omnne cc cycle cst J)al.-
couru il lcmPL~rnluro conslnnlc, 10 totiti est nul,;cl'où l'ielunlion
expression dc la loi LIe Itnol1J1, d'nJll'i's liynulln In diminution rclnlivo
de In Icnsion csl ('~illc IIU l'a ppol' l des noIII hl'cs des 1II0léeu les (111
curloa dissous cl du dbsolnllll.
2. La solubilité réoiproque.
Nous arons lrailé rnl~i~lcmcnL le cas de deux corps qui ne se mC-
lnyenl. pas, puis le eus de la simhlp soluhilil{~, ou un scnl des deux
corps (le Ihl'Iidc, le dissol\'unl) llcul nhsol'hcl' (le COl'l)S dissous,
le COl'pS solide); coiifoi-iiiénielit il l'orclrc que nous avons il(10[)tC-,
nous allons éludier an icoisic~nu~ cas, celui oit les deax COl'pS peu-
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SOr.UIIII.ln: m:cmnoQm: .t L
vcnL s'ahsol'l)CI'récipl'oquclllcnt, c'cst-jl-dil'c 5C 1111'Ii111~C1'. Iletiticolil)
do couplcs de liduiclcs présenlcnt celle l'élitei, cL l'eau, pur
cacmplc. Nous Hurons Ù considércr siiecessiveilielit ln composition dcs
deux couches licluiclcs et celle ile ln \'npc1ll'.
n) La .contposilio~t dès cleicx couchcs li~uicles. Un principe 6%,i-
dent, c'est cluc lu composition de cllllcunc des clcw couches licluiclcs
est, indéllcndnnle des (I11(Illlil(.'S des deux liquides miscs en préscnce,
1)otii-vii loulc(ois (hlc ces CJunnlités soicnl lI~lIcs cpc (les deux
couches lie clispnrttisse pas cl CJIIl' ln lorllllllioll (le ln Soit lum-
sihlc, EXllminoJls, 1)ilr exemple, cc qui sc produit IUI'i(1110 IIOUS mé-
langeons, il illie IClIIl'émlul'c CJtlclconque, de l'l'illl ci (le l'élhcl' dans
101111'8 les 1)1.01)01.tioiis possihlcs.
l'renons dc l'eiiii hurc, il Itnlncllc
nous njoulons (le, l'éthcl'IHHI ill)ClI
nous obtcnons d'uhorc1 une su-
lUioo dr. plus en plus concentru~
(Iiiiis 1'1'1111; hienlùl ucllc
soltitioil :oiClroww sulurée.' ri mnc
:oiceolHlc conulie npl'UI'IIÎI. (H'llIée
cl'éll~cr oü l'unu esl dissoulc cn
llllllillilé muxilnutn, POl' nddiiioll dc nOIl\"(~lles (Itiiiiiiités d'ël.hCI', lit
cOllche IHIUCIISC diminuc ci J'llllll'O nuglllonlo; Inni,, et c'e:;t lu lmilll
illll)Ol-tlllll, In culnlosilion (les (1elix coucllcs nc cllnyo pliS, cllacullc
cl'c~llu, ulclltl 5111111'Cl', Ulil. (IIl'O11 n'njonle lms nssez cl'élllcr pOlll' que
la couche 11(illetise cfislutruis~c.; itpri~s rcl,l, il 1'081el'II IlIIe solnliolt cln
plus Cil plus élelilluc cl'mtll clrtns l'clltcr.
Ces fllils soiit, gl'UphiqllcnH'1I1 dUlIg sIn ti~nrc 14 tolites
les hroporlions possihles d Il illélitilire, de pli is .100 )ulI'li cs ll'cnll, j jus-
'qll'à 100 )}Ill'lies d'élhm' soll llorléo, sur AD cl :11~. sllr ~11), Ics prcl-
porlions mises en prcscllco cl sur les cOlllposilions (les tlélmycs
rcsnllunls An corrcal~oml it III cOIIIJlosilion des soititioils 11011 sa-
luruc; d'élhel' dons l'enll cl, clivisc l'angle 1) cl deux pu rUes égales,
si l'~11 n pris AD AE, LOI'8CJIIC la ,oltitioii csl snlul'ée, cc fltii
corrcshoncl au point B, apparail la seconcle cotielie, dont la COIl1-
hosilion esl rrprésenlée 1)ttr BI: m~.uite ces comlo~ition~ restent
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01 M~;TII YI"UII:\ I~ P.T E'\l1 43
lcmloralurc crilicluc
joucdulls lcsrclalions
cnl ro la pl'Cssiol1, la
compositioll, la lcm-
héralurc cl les 1)1.0-
Ili-iétés des m~ltwbcs
liquides, llIll'ùlc nussi
iltl[lol'lnntquc la lcm-
lérulurc cl'il iclueclans
cl'mn licluiclc scul (~11. 1'rai·cml~Inl~lcmcO cllc
Fig. y.
les 1)1-01)t-iétés des liquides et. des ~tn.
Le l'US est celui que pl'é~elllelli In plnpnrl des couples do
licluicles, 1)0111- lesquels ln (le iiiiscibilitô complèle est
élcvéc 10 CU~ coUrniro peul illi illlCt'~l 1)itl'licllIÎC1'
Lu (1illiétilyliiiiiiiie el, l'cIIU, l'oml)lèlemclIl, misl'ihles il hll:-se 1 l 'III-
ltértllurc, se SC1)ill'Clll 1()l'~Iltl'UI1 fllit croilro In 1-Xlllllillé
nu Jloilll dr vue il esl fiteile de roi l', 111\1'nllnl(J~io
le cils de lit :,ulu hililé sim pic, fi uu le lllléuulnle tic In clissolu-
lion duit Mm HccumIHlgl)(~ ici cl'un clC~clbclucnl de clllmlr on (luur-
rilil su pposcr CJ u 'min l'éuct ion rllilllicluc, pl'Ol~nhlenwn 111 ~UI'111111i011
cl'tll h~'dl'l1le, enh'c CIL