La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son...
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Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
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La chiralité : propriété structurale
Chiralité : propriété qu’a un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un miroir)
C2H5
CH3HOH
C2H5
CH3 HOH
(S)(R)
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La lumière : nature ondulatoire
Propagation de l’onde
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La lumière polarisée rectilignement
Lumière polarisée rectilignement : tous les plans de vibration sontcontenus dans un même plan
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La lumière naturelle
Lumière naturelle : tous les plans de vibration sont possibles
La lumière naturelle n’est donc pas polarisée rectilignement
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Action d’un polariseur sur la lumière naturelle
Un polariseur polarise rectilignement la lumière naturelle
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Mesure du pouvoir rotatoire : étape 1
Polariseur et analyseur parallèles : mauvaise précision
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Polariseur et analyseur orthogonaux : bonne précision
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 1
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Déviation d’un angle du plan de polarisation
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 2
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Mesure du pouvoir rotatoire : étape 2
Déviation d’un angle du plan de polarisation : éclairement partiel
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Mesure du pouvoir rotatoire : étape 3
Rotation d’un angle de l’analyseur : retour à l’écran noir
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Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
![Page 14: La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un.](https://reader036.fdocument.pub/reader036/viewer/2022062512/551d9dc0497959293b8e0e7d/html5/thumbnails/14.jpg)
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
![Page 15: La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un.](https://reader036.fdocument.pub/reader036/viewer/2022062512/551d9dc0497959293b8e0e7d/html5/thumbnails/15.jpg)
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
![Page 16: La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un.](https://reader036.fdocument.pub/reader036/viewer/2022062512/551d9dc0497959293b8e0e7d/html5/thumbnails/16.jpg)
Enantiomérie
Enantiomères : deux molécules sont énantiomères si ce sont des stéréoisomères images l’un de l’autre dans un miroir
C2
H5
CH3
HO
H
C2
H5
CH3
HO
H
Couple d'énantiomères
(R) (S)
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Chiralité sans carbones asymétriques
C C C
a
b
b
a
CCC
a
b
b
a
a b
a
b
b a
a
b
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Chiralité sans carbones asymétriques
N
a
b
c
d
N
a
b
c
d
o+
+
o
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Non chiralité avec carbones asymétriques
C C
CH3
CH3
OH OH
HH
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Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
![Page 21: La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un.](https://reader036.fdocument.pub/reader036/viewer/2022062512/551d9dc0497959293b8e0e7d/html5/thumbnails/21.jpg)
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
![Page 22: La chiralité : propriété structurale Chiralité : propriété qua un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un.](https://reader036.fdocument.pub/reader036/viewer/2022062512/551d9dc0497959293b8e0e7d/html5/thumbnails/22.jpg)
Exemple de diastéréoisomérie
C C
CH3
H
CH3
H
C C
CH3
H
H
CH3
(E) but-2-ène(Z) but-2-ène
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Exemple de diastéréoisomérie
C C
CHO CH2
OH
OH OH
HH
CC
CHOOHCH2
OHOH
HH
C C
CHO CH2
OH
OH H
HOH
CC
CHOOHCH2
OHH
HOH
(2S, 3R)(2R, 3S)
(2S, 3S)(2R, 3R)
: relation de diastéréoisomérie
: relation d'énantiomérie
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Propriétés des diastéréoisoméres
H COOH
COOHH
HCOOH
HHOOC
O
O
O
Exemple :
rien
Δ
acide fumarique
( )isomère E
Tfus
=287°C
anhydride maleïque
-H2
O
Δ
acide maleïque
( )isomère Z
Tfus
= 131 °C
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Propriétés des diastéréoisoméres
H COOH
COOHH
HCOOH
HHOOC
O
O
O
Exemple :
rien
Δ
acide fumarique
( )isomère E
Tfus
=287°C
anhydride maleïque
-H2
O
Δ
acide maleïque
( )isomère Z
Tfus
= 131 °C
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Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
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Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Y* : stéréochimiquement pure
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Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
XRY* XSY*
Y* : stéréochimiquement pure
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Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
ScissionScission
XRY* XSY*
XR + Y* XS + Y*
Y* : stéréochimiquement pure
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Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
ScissionScission
Séparation et récupération de Y*
Séparation et récupération de Y*
XRY* XSY*
XR + Y* XS + Y*
XR
Pur Pur
XS
Y* : stéréochimiquement pure
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