HF - Autenticação · Moléculas AH TOM-60.00-30.00 0.00 Li Be B C N O F Ne Energia /eV 2s 2p 1s...
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
x
yz
2s
FH
1s
2px 2py 2pz
HF
Diferença deelectronegatividades
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x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFΨ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
![Page 3: HF - Autenticação · Moléculas AH TOM-60.00-30.00 0.00 Li Be B C N O F Ne Energia /eV 2s 2p 1s (H) Grau de participação da orbital 2s(A) depende da diferença de E para 1s(H),](https://reader031.fdocument.pub/reader031/viewer/2022022706/5be2c2b609d3f288228cc01d/html5/thumbnails/3.jpg)
Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFΨ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
![Page 4: HF - Autenticação · Moléculas AH TOM-60.00-30.00 0.00 Li Be B C N O F Ne Energia /eV 2s 2p 1s (H) Grau de participação da orbital 2s(A) depende da diferença de E para 1s(H),](https://reader031.fdocument.pub/reader031/viewer/2022022706/5be2c2b609d3f288228cc01d/html5/thumbnails/4.jpg)
Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HF
Assimetria na núvem electrónica: ligação polar
OL =1
Ψ3 = c [1s(H)] - d [2p(F)] c >> d
Ψ2 = a [1s(H)] + b [2p(F)] a << b
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Ψ1(nl)
x
yz
2s
HF FH
1s
2pxΨ2
Ψ3
2py 2pz
2py,2pz
TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFDiagrama qualitativo OM’s calculadas
2s(F) não é completamentenão ligante…
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
HFDiagrama qualitativo comparticipação de 2s(F) OM’s calculadas
x
yz
2s
HF FH
1s
2p2py
2pz
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TOMMoléculas AH
-60.00
-30.00
0.00
Li Be B C N O F Ne
Energia /eV
2s
2p1s (H)
Grau de participação da orbital 2s(A) dependeda diferença de E para 1s(H), i.e., depende do grupo de A
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TOMMoléculas AH
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
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TOMMoléculas AH
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
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TOMMoléculas AH
Ψ1(σ)
2py
1s
x
yz
2pz2px
2s
H A
AH
Ψ3(σ∗)
Ψ2NL
+
-
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TOMMoléculas AH
Ψ1(σ)
2py
1s
x
yz
2pz2px
2pz
2py
2s
H A
AH
Ψ3(σ∗)
Ψ2NL
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
σ4
σ3
σ2
N-N NN
π*(g)
π(u)
σ1
2p 2p
2s2s
N2
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
2p2p
π
π*
N NN2
E
2p
2p
π
π*
C OCO
N-N C-O
σ4 σ4
σ1 σ1
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
LUMO
HOMO
Orbitais “fronteira”
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
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TOMMoléculas diatómicas heteronucleares
CO
OCOC
x
y
z
σ4
σ3
σ2
π*
π
σ1
2p
2p
2s
2s
Ácido de Lewis
Ligação covalente dativa (σ)
Base de LewisHOMOLUMO
C OM
Ácido de Lewis
Retrodoação covalente dativa (π)
Base de LewisHOMO LUMO
C OM
Ligação forte a metais de transição
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NFe
N N
N
O2
NFe
N N
N
CO2
NFe
N N
N
CO
Entra... Sai...
Fica!
Ácido de Lewis
Ligação covalente dativa (σ)
Base de LewisHOMOLUMO
C OM
Ácido de Lewis
Retrodoação covalente dativa (π)
Base de LewisHOMO LUMO
C OM
Nomeadamente ao Fe da hemoglobina…
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Moléculas poliatómicas AHn
Método dos planos nodais
CLOA(AP)
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Método dos planos nodais
2 átomos
E
1) n átomos → n combinações2) a primeira é totalmente ligante (sem nodos)3) passa-se para a seguinte acrescentando 1 nodo
Hn
L (+1)
AL (-1)
E
3 átomos
4) nodos dispostos simetricamente5) não se podem anular os átomos terminais (identidade da cadeia: n)
d/2
E
d
4 átomos
L (+2)
AL (-2)
NL (0)
L (+3)
L (+1)
AL (-1)
AL (-3)
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Método dos planos nodais
1) n átomos → n combinações2) a primeira é totalmente ligante (sem nodos)3) passa-se para a seguinte acrescentando 1 nodo
Hn
4) nodos dispostos simetricamente5) não se podem anular os átomos terminais (identidade da cadeia: n)
5 átomos
E
6 átomos
L (+4)
L (+2)
NL (0)
AL (-2)
AL (-4)
E
L (+5)
L (+3)
L (+1)
AL (-1)
AL (-3)
AL (-5)
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Método dos planos nodais
Para orbitais p a aplicação é equivalente:
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
?
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
1. Nodos passam pelo centro do polígono2. Combinações com igual número de nodos são degeneradas
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
3 átomos
DΦ2'
Φ1
Φ2
Φ3
Φ1'
Φ3'
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
4 átomos
D
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
5 átomos
D
D
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Método dos planos nodaisGeometrias cíclicas
6 átomos
D
D
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Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Φ3
Φ2
Φ1
Φ3'
Φ2'
Φ1'
Φ2'
2LL
NL
L
ALAL
2AL
L
L
L
3L
L
AL AL
AL
AL AL
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Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Φ2
Φ1
2LL
NL
L
Φ3
ALAL
2ALΦ3' Φ2'
Φ1'L
L
L
3L
L
AL AL
AL
AL AL
E
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180º 60ºH−H−H
Φ1
Φ2
Φ3
Φ1'
Φ2'Φ3'
Prever geometria de H3+
Linear ou triangular?
Diagrama de Walsh