Heterósidos flavonóides
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Definição• São os pigmentos universais das plantas,
responsáveis pela coloração das flores, dos frutos e por vezes das folhas
• São quase todos solúveis na água. Dividem-se em:• 1-Flavonóides, incolores e amarelos• 2-Antocianinas, vermelhos, azuis ou violetas• 3-Catequinas ou Catecóis• 4-Outros Flavonóides
![Page 2: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/2.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Todos estes compostos têm como núcleo comum o Cromano ou Benzopirano
O
Cromano
![Page 3: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/3.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• 1-Constituintes flavónicos• Estes pigmentos têm como molécula
comum 2-fenil-cromano que pode ser reagrupado numa série de classes conforme o grau de oxidação do núcleo pirânico central.
• As classes mais importantes são:
• A-2-fenil-benzopirilinium ou Flavílio
OHO
OH
OH
OH
R2
R1
+
2-fenil-benzopirilinium
![Page 4: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/4.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• B-2-fenilcromonas. • Neste grupo englobam-se as
Flavonas, Flavonóis, Flavononas e Dihidroflavonóis
OHO
OH
OH
OH
R1
O
Flavonas
OHO
OH
OH
R1
O
1
2
3
45
6
78
Flavonóis
OHO
OH
OH
R1
O
H
Flavononas
OHO
OH
OH
R1
O
1
2
3
5
6
78
H
HOH
Dihidroflavonóis
![Page 5: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/5.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• C-2-fenil-cromanos• Neste grupo encontram-se, os
Flavano-3-ol e os 3,4-Flavano-dióis
OHO
OH
OH
R1
1
2
3
5
6
78
H
HOH
Flavano-3-ol
OHO
OH
OH
R1
1
2
3
5
6
78
H
HOH
H OH
Flavano-3,4-diol
![Page 6: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/6.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• D-Chalconas e Dihidrochalconas HO
OH
OH
R1
2
2'
4'
O
14
3
ChalconasHO
OH
OH
R1
2
2'
4'
O
14
3
OH
HOH
H
Dihidrochalconas
![Page 7: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/7.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• E-Auronas (2-benzilideno-coumaranonas)
• Distribuição• Os Flavonóides encontram-se nas Briófitas maioritoriamente sob a forma
de O-e C-heterósidos de flavonas e como derivados de O-urónicos. Nas Angiospérmicas a diversificação das estruturas flavonóides é máxima.
OHO
OH
O
Auronas
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• LOCALIZAÇÃO• Os heterósidos flavonóides hidrosolúveis acumulam-se nos
vacúolos e conforme as espécies na epiderme das folhas ou entre a epiderme e o mesófilo. No caso das flores estão localizados na epiderme das pétalas.
• HETERÓSIDOS FLAVONÓIDES• As Flavonas e flavonóis estão distribuidas de um modo
geral mas existem certos tipos de heterósidos por grupos de famílias
• Ex: As famílias das Lamiaceae, Rutaceae e Asteraceae apresentam flavonóides 6-O-substituidos
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• A parte osídica dos heterósidos flavónicos pode ser mono, di e trissacaridos.
• Os monossacaridos são a D-glucose, D-galactose e D-Alose, D-Apiose, L-Arabinose, L-Ramnose, D-xilose e ácidos glucurónico e galacturónico.
• Os dissacaridos e os trissacaridos são complexos podendo conter ligações 1-2, 1-6, 1-3, 1-4, alfa ou beta.
• A ligação entre a genina e a ose forma-se normalmente entre o OH em C7 das flavonas e o OH em C3 dos flavonóis.
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Muitas oses podem estar esterificadas com ácidos alifáticos (acético, malónico), aromáticos (gálhico, benzóico) ou inorgâicos como ácido sulfúrico formando sulfatos.
• ORIGEM BIOSINTÉTICA• A síntese dos flavonóides faz-se por ciclização,
dependente da chalcona-sintase, de 3 moléculas de malonil-CoA e uma moléula de 4-coumaroil-CoA, originando a chalcona 4,2’,4’,6’-tetrahidroxichalcona.
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Em condições normais dá-se a isomerização espontânea da chalcona numa flavona racémica, por meio da enzima chalcona-isomerase.
O
-O
OCoAS
3 +
O
OH
CoAS
Malonil-CoA 4-Coumaroil-CoA
OH
OH
OOH
HO
4,2',4',6'-tetrahidroxichalcona
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Os compostos Flavónicos apresentam duas bandas de absorção no UV-V uma entre 220 e 250 nm e outra a 300 nm.
• O número e disposição dos hidroxilo altera a posição destes máximos, o que permite distinguir os diferentes grupos uns dos outros.
• Apresentam reacções típicas relacionadas com:• A) O grupo cromona• B) Os hidroxilos fenólicos
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• ANTOCIANINAS• As Antocianinas têm como
núcleo comum o catião 2-fenil-benzopirilinium ou flavílio.
• As antocianinas encontram-se solubilizadas nos vacúolos como iões de piroxónio de ácidos orgânicos, málico, cítrico, tartárico, tânico e outros ou como sais de um anião.
O
OH
OH
OH+
OH
Cl-
Cloridrato de Delfinidina
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Os compostos antociânicos naturais possuem pelo menos quatro grupos hidroxilo localizados em 3,5,7 e 4´. Normalmente o hidroxilo em 4´encontra-se sempre livre.
• Formam ligações glucosídicas em C3 nos monoheterósidos e em C3 e C5 nos diheterósidos. Estas ligações são do tipo mas não são hidrolisáveis pelas -ases mas sim por antocianidases específicas.
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Existem centenas de antocianinas, responsáveis pelas colorações vermelha, violeta e azul. Como exemplos temos o ceracianósido que contém ramnose e transmite a coloração azul negra das cerejas pretas, o fragarósido que contém galactose e origina a coloração vermelho dos morangos.
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
O
OH
+
HO
OH
O
OHH
H
O
H
HHO
H
OH
OH
Fragarósido
O
OH
+
O
HO
OH
OH
O
HOH
HHO
HH
HHO O
O
H
OH
OH
HOH2C
Ceracianósido
![Page 17: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/17.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Existem ainda substâncias que são designadas como Leuco-antocianinas que são consideradas como precusoras das Antocianinas
• PROPRIEDADES DAS ANTOCIANINAS• São substâncias anfotéricas que em meio ácido
formam sais de oxónio corados de vermelho.• Em meio alcalino coram de violeta ou azul
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Em meio ácido, pH<3 Em meio alcalino, pH=7-8
O
OH
+
OR
HO
OR
OH
Cor vermelha
O
OR
HO
OR
OH
O
Cor violeta
![Page 19: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/19.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• A coloração depende do pH como se pode verificar pela coloração a pH=11
O
OR
OR
OH
O-
O Cor azul
![Page 20: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/20.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Os espectros de UV-V das antocininas apresentam uma banda de absorção a 270 nm e bandas entre 504 nm e 520 nm.
• CATECÓIS• Nas plantas existem substâncias
derivadas das antocianinas por redução que são designadas por catecóis.
• São substâncias opticamente activas, e nas plantas encontram-se também os racémicos.
O
OR
OR
OH
OH
HO
HHH
H
(+) Catecol
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Os catecóis são substâncias cristalinas, incolores, que não têm as propriedades coagulantes dos taninos mas cujas estruturas são precursoras dests últimos.
• As propriedades da chamda Vitamina P é atribuida aos catecóis especialmente ao L- (+) -epicatecol
O
OH
OH
OH
OH
HO
HHH
H
L-(+) Epicatecol
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HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• OUTROS FLAVONÓIDES
• I-3-Fenil-cromanos• Certas leguminosas tropicais
contêm rotenona e princípios activos semelhantes com propriedades tóxicas para os peixes e insectos, sendo não tóxicos para os mamíferos quando administrados por via oral.
• O núcleo fundamental é o do 3-fenil-cromano
O
3-Fenil-cromano
![Page 23: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/23.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• A rotenona tem uma importância particular devido às suas propriedades insecticidas e ictiocidas O
OO
C=CH2
CH3
O OCH3
OCH3
Rotenona
![Page 24: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/24.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• II-XANTONAS• Os pigmentos
xantónicos estão relacionados com as flavonas, sendo a sua estrutura fundamental a xantona ou difenopirona
O
OXantona
![Page 25: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/25.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• A xantona mais conhecida é o ácido genciânico isolado a partir da Genciana (Genciana lutea L.) .
• É uma substância, amarela, cristalina, insípida que é usada como corante natural.
O
HO
OH
OHO
OCH3
Ácido genciânico
![Page 26: Heterósidos flavonóides](https://reader033.fdocument.pub/reader033/viewer/2022061410/5571f36f49795947648e0632/html5/thumbnails/26.jpg)
HETERÓSIDOS PIGMENTOS DE FLORES
• Bibliografia
• http://rotenone.com/html/pt/rotenone.htm
• http://www.plantamed.com.br/plantaservas/especies/Gentiana_lutea.htm