Netzwerk Teilchenwelt Standorttreffen Magdeburg, 24.11.2014 Bericht Projektleitung.
Forschungsvortag Ulf Vogel 24.11.2014. Einführung Ersatz von Kohlenstoffatomen in Cp-Anion durch...
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ForschungsvortagForschungsvortag
Ulf VogelUlf Vogel
04/11/2304/11/23
EinführungEinführung
Ersatz von Kohlenstoffatomen in Cp-Anion durch Bor und Phosphor: isoelektronischErsatz von Kohlenstoffatomen in Cp-Anion durch Bor und Phosphor: isoelektronisch
Eigenschaften aber wahrscheinlich verschieden, da P-Atom nicht unbedingt planar.Eigenschaften aber wahrscheinlich verschieden, da P-Atom nicht unbedingt planar.
Cp-Analogon oder anionischer Phosphol-Ligand???. Cp-Analogon oder anionischer Phosphol-Ligand???.
B
P R
R
B
PR
R
B
P R
R
B
P R
R
B
P R
R
SynthesestrategienSynthesestrategien
P P
H
R
Li
R
Li
P
B
R
RBR
X
X
P P
H
R
Li
R P
B
R
RBR
X
X
X Li
X = Br. SnBu3
Br
SnBu3
BR
Br
Br
Br
BBr
R
Li2PR
P
B
R
R
P
TMS
Ph P
TMS
PhTMS + P
TMS
PhTMS+
Lithiierung von PhenylallylphosphanLithiierung von Phenylallylphosphan
P
H
Ph + 2 n-BuLi
Hexan /TMEDA
P
Li
Ph
Li
TMSCl
Lithiierung von PhenylallylphosphanLithiierung von Phenylallylphosphan
ppm 5.005.506.006.50
0.06
0.07
1.00
0.24
1.05
0.22
0.06
P
TMS
Ph
P
TMS
PhTMS + P
TMS
PhTMS+
HH
H
H H
H
H
1H{31P}
ppm 1.02.03.04.05.06.0
Bu3Sn
Br+ B
Br
BrB C
H2
Br
H3C
Br
H H
Ausbeute 64%
1H
B
Br
Br
+ PLi
Ph
Li
P
B
Ph
PhP
PhP PPh
PPh PhP
PhPPPh
PPh
PhP
+
ppm -60-50-40-30-20-100
31P{1H}
Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans
B
P R
R
PH
Br
R
P
Li
Ph
Li
RBX2
B
P R
RBr
Br
Ph PH2
THF / KOH PH
Br
Ph
+
Ausbeute 67%
ppm 0.01.02.03.04.05.06.07.0
3.303.403.503.603.70
Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans
PH
Br
R
P
Li
Ph
Li
TMSCl+ 3 t-BuLi
P
TMS
Ph
TMS
P
TMS
Ph
TMS
H H
Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans
B
P Ph
t-Bu
PH
Br
Ph
+ 3 t-BuLiP
Li
Ph
Li
t-BuB(OMe)2
Ausbeute 27%
ppm1.02.03.04.05.06.07.0
1H-NMR Spektrum1H-NMR Spektrum
B
P
C(CH3)3
HH
H
H
H
H
H
HH
3.803.904.004.104.204.30
B
P
Ph
(H3C)3C
B
P
Ph
C(CH3)3
Raumgruppe Raumgruppe PP2211//cc
P1P1–B1 –B1 205.3(1) pm205.3(1) pm
P1–B1P1–B1'' 203.3(1) pm203.3(1) pm
P1P1–C7–C7 184.2(1) pm184.2(1) pm
P1P1–C8–C8 183.3(1) pm183.3(1) pm
B1B1–C1–C1 164.0(2) pm164.0(2) pm
B1B1–C14–C14 163.9(2) pm163.9(2) pm
BB22PP22 Ring: planar (Inversion) Ring: planar (Inversion)
CC33BP Ring: „Briefumschlag“BP Ring: „Briefumschlag“
Sowohl in Lösung (CSowohl in Lösung (C66DD66, ,
CDCD22ClCl22,, THF), als auch im THF), als auch im
Festkörper Dimere Festkörper Dimere
Versuche zur LithiierungVersuche zur Lithiierung
ppm -500
B
P
C
Ph
C(CH3)3
B
P Ph
C(CH3)3
H H H
LDA ?Li
31P{1H} Edukt
31P{1H} Produkt
AusblickAusblick
Umsetzung mit Metallsalzen (FeBrUmsetzung mit Metallsalzen (FeBr22, CoCl, CoCl22, ZrCl, ZrCl44 etc.) etc.)
Umsetzung mit tBuB(OMe)Umsetzung mit tBuB(OMe)22, tBuBCl, tBuBCl2 2 etc.etc.
Umsetzung mit LiPHRUmsetzung mit LiPHR
B
P Ph
C(CH3)3
H
P
Li
Ph
Li
B CH2
Br
H3C
Br
H H