Ferrocianuro: Fe(CN)64La solucin puede ser cida, neutra o alcalina. Azul de Prusia Reaccin. Se provoca la formacin del azul de Prusia o ferrocianuro frrico en medio cido. Reactivo. Solucin de cloruro frrico conteniendo 25 g por litro de FeCl3x6H2O Ensayo. A 1 gota de solucin acidificada se agrega 1 gota del reactivo. Se produce coloracin o precipitado azul. Concentracin lmite. 40 ppm Especificidad. Los reductores del hierro frrico pueden interferir; es entonces necesario un exceso de reactivo. Sin embargo, en este caso los ferricianuros dan, con el hierro ferroso, una reaccin similar. Pueden eliminarse, por calefaccin previa en medio cido, S2-, S2O32- y SO32-. Los iones que acomplejan al Fe (III), como oxalatos y fluoruros, requieren la adicin de un exceso de reactivo. Gran cantidad de SCN- interfiere, por la coloracin que forma. Puede entonces extraerse el tioncianato frrico. Incompatibilidades. Determinados oxidantes, que pueden coexistir con el ferrocianuro en medio alcalino o neutro, lo oxidan en medio cido cuando se efecta el ensayo. Estos son: H2O2, IO3-, IO4-, BrO3-, Cr (VI), ClO-, BrO-, Y NO2-. Se debe entonces separar el ferrocianuro antes del ensayo, con lo que se evita tambin la interferencia de SO32-, SCN-, etc. Separacin al estado de ferrocianuro de cadmio Se opera en un medio tampn fosfato de pH 7. Reactivos. Solucin de acetato de cadmio, 200 g por litro. Solucin tampn: KH2PO4, 10g + K2HPO4, 10 G +agua, 100 ml. cido clorhdrico 4M (1/3) Procedimiento. A dos gotas de la solucin, neutra o ligeramente alcalina, se agregan 2 gotas de acetato de cadmio y dos gotas de solucin tampn. A continuacin, se calienta de quince a treinta segundos en bao Mara, y el precipitado obtenido se lava dos veces con 10 gotas de agua. Seguidamente, se re-disuelve, en caliente, en 3 gotas de cido clorhdrico 4M, se enfra y se efecta el ensayo con la solucin obtenida. En estas condiciones, el ferrocianuro se encuentra separado. No obstante, el cromato precipita junto con l e interfiere en el ensayo, por lo que debe ser reducido previamente en medio cido con 1 gota de solucin de sulfito sdico de 100g por litro.

Ferricianuro: Fe(CN)63La solucin puede ser cida, neutra o alcalina. Azul de Prusia Reaccin. Se provoca la formacin de ferricianuro ferroso de color azul de Prusia Reactivo. Solucin de FeSO4x7H2O, 50 g por litro en cido sulfrico 0.5M (1/40). Ensayo. A 1 gota de solucin cida se agrega 1 gota de reactivo. Aparece una coloracin o precipitado azul. Concentracin lmite. 20ppm Especificidad. El ferrocianuro de una reaccin da una reaccin anloga con las pequeas cantidades de Fe(III) contenidas en la solucin ferrosa. Se lo separa al estado de sal de plomo. Algunos oxidantes reaccionan con el Fe (II): BrO3-, IO32-, Cr (VI), etc.; es necesario entonces un exceso de reactivo. Si hay presente ferrocianuro, puede tambin oxidarse a ferricianuro cuando se acidifican la solucin. En este caso es necesario, por tanto, separarlo previamente. Por lo contrario, determinados reductores, como el S2O32-, son susceptibles de reducir al ferricianuro cuando se pasa a medio cido. Debe oxidrselos previamente, despus de la separacin del ferrocianuro, si es sta necesaria. Separacin del ferrocianuro Reactivo. Solucin de acetato de plomo, 100 g por litro. Procedimiento. A 3 gotas de solucin, neutra o ligeramente alcalina, se agregan 2 gotas de acetato de plomo y 1 gota de cido actico concentrado. A continuacin, se calienta quince segundos en bao Mara y se centrifuga. Precipitan S2- (10 ppm), Fe (CN)64- (50 ppm), SO42- (150 ppm), IO3- (500 ppm) y I- (1500 ppm). Se acidula la solucin resultante y se procede a la identificacin del ferrocianuro. Oxidacin de los reductores Reactivos. Solucin de permanganato, 20 g por litro. Sulfato ferroso al 10 por 100 en cido sulfrico M (1/20) Procedimiento. A la solucin cida, exenta ya de ferrocianuro, se aade permanganato hasta coloracin violeta persistente y, a continuacin, sulfato ferroso hasta desaparicin de la coloracin parda debida a los xidos de manganeso.

Incompatibilidades. En medio alcalino los ferrocianuros se reducen por S2-, SO32- (lentamente) y H2O2. En medio cido, por S2O32- Y I-.