Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

8
Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions Li Yu a,* , Xingen Hu a , Ruisen Lin a , Shuang Shao b , Honglin Zhang c a Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027, PR China b Department of Chemistry, Zhejiang Educational College, Hangzhou 310000, PR China c Department of Chemistry, Qufu Normal University, Qufu 273165, PR China Received 19 January 2001; received in revised form 25 April 2001; accepted 27 April 2001 Abstract Dilution enthalpies of glycine in aqueous NaF and NaI solutions of various molalities at 298.15 K have been determined, respectively, by mixing ¯ow microcalorimetry. The results have been analyzed according to the modi®ed McMillan±Mayer model to obtain homogeneous enthalpic interaction coef®cients. The effect of the anions on enthalpic pair-wise interaction coef®cients has been discussed from the point of view of electrostatic interaction and structural interaction. # 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. Keywords: Glycine; Sodium halide solution; Dilution enthalpy; Homogeneous enthalpic interaction coef®cient 1. Introduction The study of the thermodynamic stability of the native structure of proteins has proved quite challen- ging and still remains a subject of extensive investiga- tions [1,2]. Owing to the complexities arising from a direct thermodynamic study on proteins, amino acids have been quite useful as models for understanding the thermodynamic behavior of peptides and proteins in aqueous solutions [3]. It is well known that salts can have marked effects on the stability of protein struc- tures, and that some electrolytes have a tendency to disrupt some, at least, of the structural features of proteins, whereas other electrolytes show a propensity to buttress such structures [4]. It is quite effective to investigate the interaction between amino acids and electrolytes using enthalpic measurement method [5]. Much work has been done on this kind of interaction by measuring enthalpic effects [6±14]. In consequence, continuing our investigations on the enthalpic interactions of some typical amino acids in aqueous non-electrolyte binary solutions [15±19], we turn our attention to aqueous electrolyte solutions in the present work. Dilution enthalpy is recognized as a basic thermodynamic parameter to study the inter- actions between two solvated solute molecules in solutions. But most of the research works are focus on the dissolution or mixing enthalpies between amino acids and electrolytes [8±10,20,21]. A survey of the literatures indicates a lack of experimental data of the dilution enthalpies of amino acid in aqueous electro- lyte solutions. The aim of this investigation is to explore the role of the anions in in¯uencing the enthalpic interaction between two amino acid zwitter ions in aqueous electrolyte solutions. Glycine is the simplest amino acid of the smallest hydrocarbon Thermochimica Acta 378 2001) 1±8 * Corresponding author. Fax: 86-571-795-1846. E-mail address: [email protected] L. Yu). 0040-6031/01/$ ± see front matter # 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII:S0040-603101)00592-5

Transcript of Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

Page 1: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

�������� ��������� �� ����� �� ����� ����� ����� �������

�� ������ ����� ���� ��� � ����� ������ ������ ������� �����

����������� ���� ����� ���� ��� �� ���� ��� ������� ������� �� �� ������������� ���� ����� ���� ��� !�"�� ��# �##���� ������� ������� �� �� ��

���������� ���� ����� $�� %���# �� ���� ��� $�� ����&'� �� �� ��

���� ! "������ #$$ % ���� �� ��� � ���� #& '���� #$$ % ���� #( '���� #$$

��������

)������� ������� �� ����� �� ����� *�+ ��� *�, ������� �� ������ �������� �� #!-. & / ��� �� ��������

� ������� �� ��0��� 1�2 �������������. 3� � ��� ��� �� �����4� ������� �� �� ����5� 66�����76���

���� �� ������ �������� ������� ��������� ��5��� . 3� ��� �� �� ����� �� ������� ����82� ���������

��5��� �� �� �� � � ���� �� ����� �� ��2 �� ���� ���� ��������� ��� �������� ���������. � #$$ �� ���

��� 9.:. '�� ����� � ���.

(��)�!�* ;����% ������ ����� �������% )������� �������% �������� ������� ��������� ��5���

� ���� ������

3� ���� �� �� ����������� �������� �� ��

����� ������ �� ������ �� ����� ���� �����8

���� ��� ���� ����� � ��<� �� 0�� �� ��� ����8

���� = �#>. ?2��� �� �� ����0��� ��� ��� ���� �

���� ����������� ���� �� ������ � ����� ���

��� �� ���� � ��� � ���� ��� ���� ������� ��

����������� ������� �� ����� ��� ������ ��

����� ������� =@>. ,� � 2�� A��2� ���� ��� ��

��� ���A� ��� �� �� �������� �� ������ ���8

��� � ��� ���� �� ������� ��� � ����� ��

�� ���� ��� �� �� �� �� �� �������� ����� ��

������ � 2��� ���� ������� ��2 � ����� ���

�� ����� �� ������ =B>. ,� � ���� ����� ��

��� ����� �� ��������� ��2� ����� ��� ���

������� � ��� ������� �� ����� ����� =&>.

6�� 2��A �� �� ��� �� ��� A��� �� ���������

�� �� ����� ������� ��� =C7 B>.

,� �� ���� ��������� ��� ��� �������� ��

�� ������� ��������� �� �� ������ ����� ���

�� ����� ���8������� ������ ������� = &7 !>�

2 ���� ��� �������� �� ����� ������� �������

�� �� �� �� 2��A. )������� ������� � �����4� �

� �� � ����������� ������� �� ���� �� ����8

����� ��2� �2� ������ ���� ����� ��

������� . 9�� �� � �� �� � ��� 2��A �� ���

�� �� �� ������� �� ��0��� ������� ��2� �����

��� ��� ������� =-7 $�#$�# >. ' ���� �� ��

�������� ������ � ��A �� 0�������� ���� �� ��

�������� ������� �� ����� ��� �� ����� ����8

��� ������� . 3� ��� �� ��� ��� �������� � ��

0���� �� ��� �� �� ����� �� ��1����� ��

������� ��������� ��2� �2� ����� ��� 42����

��� �� ����� ������� ������� . ;���� � ��

���� � ����� ��� �� �� ���� � ����������

3��������� '�� @(- D#$$ E 7-

� F��� ������� ������. +�0G �-C8&( 8(!&8 -BC.

+�� # �!!����G ��8����H#C@.�� D�. ��E.

$$B$8C$@ I$ IJ 7 ����� ����� � #$$ �� ��� ��� 9.:. '�� ����� � ���.

K,,G � $ $ B $ 8 C $ @ D $ E $ $ & ! # 8 &

Page 2: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

��A���. ,� ��� ����� �� �������� ������� ��

����� �� ����� ����� ����� ������� �� ������

�������� �� #!-. & / ��� �� �������� �������

��������� ��5��� �� ����� ��� �� ������.

3� � ��� �� �������� ���� �� ����� �� ��2 ��

���� ���� ��������� ��� �������� ���������.

� ������������

�,�, ��������

;���� D�������� ������ L!!.$M� ����

�������� F��. F�.E 2� ��� �����4� ����

2���7������� ��0��� ��� ���� ���� ����

�� �� �� @#@ /. *�+ ��� *�, D��������� ����� �

L!!.$M� ���� �������� F��. F�.E 2� ��� ���8

��4� ���� �� ����� 2��� ��� ���� ���� ����

�� �� �� @&@ /. 9��� �� ��� ��� ����� 2�

���� ��� K#?& �� � ����� � ����� ��� (# � ��

���� �������� ����� �� � .

32� �� ����� 2��� 2� �����4� �� �� ���

������� � �����4 ��8������� ����5� ���� � ��

���������� �� ������� .

9��� �� ����� ��� ������� � 2��� 2� � � �

��0� ����� D2���� ����� �����E� ��� ��

����� ��� ������� D������ ����� ������2���E 2� ������ �� �� � ��� � 6���� '�

#$$ ����� ��� ���$.$$$ �. 3� �������� ����

�� ����� ����� 1����� ��� ����� ����� ���8

���� �� $. 7$.C ��� $.#7 .$ ��� A�� � � ������.

3� �������� ���� �� ����� ����� �������

D������ ����� ������ 2���E � $.#7 .$ ���

A�� . '�� �� ������� 2� ��� � ��� � � 2�����

# � ���� ����������.

�,�, ��#� ���� " ��"�!���

3� ������� �� �������� ��� ����� �� �����

����� ����� ������� 2� �� ��� 2��� �/98

##(( 9��'������ 6������ �� #!-. & /. 3� �������

2� ����� ������� �� ��0���81�2 � � �� ��

�������� �� ������� ����� � ��� � ���� �� �/98

# @# �������0 ��� ����� ���� . 3� ��������� ��

1�2 ��� 2� � ���� $.#M. 3� 1�2 ��� 2�

������� �� 2������ ���� ������ �� - ���.

3� ��������� �� 1�2 ��� 2� � ���� $. M ����

���� ��� ���� � ����� �������� 0������. 3�

����� �� �� 0�������� ������ ��� ��

� ���� � 2�� = C� !>.

3� ������� �� �������� ������ 2� �������

���� �� �������

������ � ��� � ��-��� #

D E

�� 2��� � � �� �������� ������ ��2� D�NE� - ��

����� �� �� ����� ��� D��� A�� E� ��� # � ��

1�2 ��� �� ����� ��� ������� D�� � E. 3� 5���

�������� �� 2� ������� ���� �� �������

�� � �� #

���- � � � #D#E

�� 2��� � �� 1�2 ��� �� ������ D����� �����

����� �������E.

� ������� �� ���������

'������ �� �� 66�����76��� ����� =##>� ���

�� ����������� ������� �� �����8�������

������� �� � 0�� � �� � ��� � ������ 0��� ���

�� � 2��� ���� �� ���8���� ����������� �� ���

����� ����������� ������� �� � �� �� ���������

������� . 3� ����������� ������ � � ���

�� ������ �� � ���� �� ����� =#@7#&> ��� ���� �

������ 2��� � ���� ��.

3� ����� ������� ���� ������ �� �������� �

������� �� ���8�������� ���� ���� �� �������

�������� �� �� � 5��� �������� �� �� � 2����� �

������ � �0��� ���� � �0��

� ����� �#��� � ��� � �@��#

� � �#� �

� �B��@� � �@

� � � � � � D@E

2�� �0��� ���� ��� �0��

� ���� �� �� ����� 0

D������ ������� �����E ������� �� �� ���� �� ��

������� ���� ��� ���� ��������� ��� �#� �@� �B� �.

�� �� ������� ��5��� ��� ����� ����82�

���� �� �� � ����������� ������� ������ ��� �����

���� ��������� ��2� ������ ���� �� .

,� ��� ����� �� ����� ����� ����� �������

�� ������ 2����� � OO ����� PP. 3��� ��� # ���

�� 0�������� ���� D�����0���E ��� �� �������

���� D���������E �� �������� ������� � 2��� 2�

5��� �� ��. D@E �� � �� �8 ���� ������� ������

2��� �� ������� ��� 5��� �������� D�� ��� ��E ��

����� �� ������ ����� ����� ����� ������� .

# ., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63

Page 3: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

3���

�������� �� �������� �� ����� �� ����� ����� 1����� ������� �� #!-. & /

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

7 � $. $$@ ��� A��

$.#$$$ $.$!!C B&.-@ B&.!@ $.C$$ $.@( ( -(. ! -(.!(

$.#$$$ $.$(BC &(.C- &(.(& $.(!! $.@! - & .BC &$.#-

$.#$$$ $. #B- @B.B- @B. C $.(!! $.B!#B #.! $.(!

$.@!-! $. !(B -B.C$ -&.$@ $.(!! $.#!#C ! .(B ! . (

$.@!-! $.#B(& C@.@( C@.$C .$$& $.B! @ (!.$$ -$.#&

$.@!-! $. B(( $(. $(.B! .$$& $.@CCC ##!.&B ##!.&#

$.C$$ $.#!C$ -.B$ !.@@ .$$& $.C -B @#.$- @#.((

$.C$$ $.## # & .$$ & .&

7 � $. &$B ��� A��

$.#$#@ $.$!!# B(.C- B-.$& $.C$$$ $.@CC! -C.!@ -&.-#

$.#$#@ $.$(B C .#@ C$.@ $.(!!( $.@!(# @-.& @-.&-

$.#$#@ $. #B( @&.@( @&.-$ $.(!!( $.B!(@ $#.@B $$.-!

$.@!!! $.#$$( -@.@$ -@. ( $.(!!( $.#!(@ (C.B( (-.-(

$.@!!! $.#&$C C .-@ C .## $.!!!! $.B-$& CC.@& CC.&(

$.@!!! $. &$& $C.C( $C. @ $.!!!! $.@&( # #.$B # @.-!

$.C$$$ $.#! # &.&- C.(( $.!!!! $.C$( ##.@ # .(C

$.C$$$ $.# ($ B(.@# B-.(C

7 � $.@$$( ��� A��

$.#$#C $.$!-$ &#.@! &#.#- $.C$B! $.@C&$ -&.(@ -&.CC

$.#$#C $.$(#! CC.!- C&.(- $.-$$$ $.B$@( @@.B! @ .$#

$.#$#C $. #@& @-.-# @-.!- $.-$$$ $.&$@- !C.#C !B.B&

$.B$$$ $.#$@! - .!B -@.#& $.-$$$ $.@$@& (B.B ( .#@

$.B$$$ $.#&@( C$.#$ C$.B# .$$$ $.B( C C&.#C C&.-@

$.B$$$ $. &@C $&.(- $(.&C .$$$ $.@B!$ #$!.B # #.BC

$.C$B! $.#--B -.$- (.#C .$$$ $.&!-& #$.-# ##.B-

$.C$B! $.# @! B-.C! &$.&@

7 � $.@&$- ��� A��

$. !(B $.$!!! &@.$# &#.&$ $.&!(& $.@($ - .&C -$.$-

$. !(B $.$(& C-.$( C(. $ $.(!!! $.@!-& @ .!@ @#.(

$. !(B $. #BB @-. ! @-.&& $.(!!! $.#!-! (@.$( (@.#B

$.@!!! $.#$$@ -&.&# -C.-C $.(!!! $.B!-! !-.#@ !C.@!

$.@!!! $. &$# $.-C #.(- $.!!!$ $.B!B( CC.@$ C&.@C

$.@!!! $.#&$$ C .!B C#.!C $.!!!$ $.@($& #$-.C! # . B

$.&!(& $.#!&& @.# .$B $.!!!$ $.C#$C ##.&B #@.-

$.&!(& $.##$( B&.&! B&.@B

7 � $.B& $ ��� A��

$.#$$$ $.$!-& &B.C# &B.&! $.C$$! $.@C(C (!.@@ (!.$B

$.#$$$ $.$(@C ($.C( C!.@( $.- !& $.B$C @ . B #-.C

$.#$$$ $. #@C @!.( B$.@ $.- !& $.&$!$ !B.( !#.!B

$.B$$$ $.#$$B -&. & -&.C $.- !& $.@$B# (#.$@ C-.-@

$.B$$$ $.#&$B C#.B- C .(C $.!!!- $.B- &C.-& &-.C#

$.B$$$ $. &$& $.C .@! $.!!!- $.@&(@ #$#.(( #[email protected]$

$.C$$! $.#!## $(.-- $!.-- $.!!!- $.C$C! (.@- -.($

$.C$$! $.# (( B .@$ B@.!

7 � $.& # ��� A��

$.#$$$ $.$!!& &C.B &C. @ $.&!!C $.@($( - .-& -$.@@

$.#$$$ $.$(B& (#.C& ( .&@ $.(!!# $.@! @ @&.@- @#.-C

$.#$$$ $. #B& B .#& B .@B $.(!!# $.#!#& ((.$@ (B.

., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63 @

Page 4: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

3��� @ ��� B �� � �� ��5��� �� ��. D@E 2���

2� ������� ���� �� �8 ���� ����� � �� ��

� ��� . ��� �� � ���5��� �� ������� �� ����� �

��5��� � ���� �� ������� ����82� ��5��� �#� �� � � ��.

+��. ��2 �� ��������� �� �# ��5��� ���

����� 2��� �� ���� ��� �������� �� �����

����� ����� �������. 3�� � � �������� ����

����� ������� ��2� �� ����82� ��5��� �#��� ����� ��� �� �������� �� �� ����� �����

����� ������� �� 2��� ����� � ������. 3� ���8

���� 2� ������� 2��� �� ����� �� �� �8 ����

� �����2 G

�# � �B&-�##� B-$�!#7�;���*�+��#?� ��)� � #C� (� DBE

�# � �BC!�@&� #@#�&#7�;���*�,��#?� ��)� � (�#$� D&E

3� ������� ����82� ��������� ��5��� ��

����� �� ��5��� �������� ������� ���� �� �2� �����

������� � �B&-.## ��� �BC!.@& " A� ����#� �� ��

���� ������ 2��� �� �������� ���� �� �BC&.#!

= C>� ����B(#.B$ " A� ����# = ->. +��� +��. � �� ��

� � ���� �# � ������ ��� �� 2��� ��������

���� �� ��� ������� ��� ������� ��� ���� �� ���8

�� ������� �� *�+� �� ���� �� �# ����

�������� ����� 2��� �� ���� �� ������� ���8

�����% 2��� �� ���� �� �# ��� ��������

�����2��� ���� ��� *�, �������� �� �����

������� .

+�� � ���� ���� ������� �� �� ��������� ��A���

��� �� ����� ������� ������� � �� � � ���

�� ������ �� �������� ������� ����82� ����8

����� ��5��� �� ����� �� �� ������� ���8

���� . 3� ���� �� �� �� ����� �� ��

��������� ���� ��2� � ���� �� ����� ���8

�� � ���� ��A ��� 2��� ������������ �� �� �����

������� ��� 2��� ����� . ,� � �������

����� ���� �� ��������� �� ���8������� 2���

������� �� � � �� ���� ���� ��� ��������

��������� . +�� �� ������� ������� � �� ��������

��������� �� � � ���������� �� �� ������� � ����8

���� �� ���� ��� �� ����� �������4����� �� ��

3��� D��� ���! E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

$.@!!! $. !-# --.@( -!.!! $.(!!# $.B!#@ !(.(B !&.-!

$.@!!! $. B-# B.!C C.-C $.!!!@ $.B-&@ C .B$ C#.!$

$.@!!! $.#B- CB.B! C&. @ $.!!!@ $.@C # #$C.(( #$!.@!

$.&!!C $.#!&- #.(@ .!( $.!!!@ $.C $ #$.BB # .CC

$.&!!C $.## $ BB.@& B(.#-

7 � $.&&# ��� A��

$.#$$$ $.$!-- &&.@& &B.-@ $.&!!( $.@C(C (!.-! (-.@B

$.#$$$ $.$(@! ($.!B C!.($ $.(!!- $.@!BB #(.(@ #&.@$

$.#$$$ $. #@! @!.!$ B$.@! $.(!!- $.B!B! ! .(C !$.$

$.B$$$ $. !!( -&.#( -C.@- $.(!!- $.#!B( C-.CC C&.@-

$.B$$$ $.#B!( C .@& C#.@@ .$$@& $.B-#( &#.(& &B.B&

$.B$$$ $. B!& .## #.& .$$@& $.@&!$ !C.&C !!.#!

$.&!!( $.#! - $!.&! $!.&$ .$$@& $.C $# @.@- B.B&

$.&!!( $.# (& B . C [email protected]&

7 � $.C$ @ ��� A��

$.#$$$ $. $$@ &(.&! &(. # $.&!!! $.@($( (B.&( (@.#$

$.#$$$ $.$(& (B.#@ (@.@C $.(!-@ $.@--# #@.#- #$.!C

$.#$$$ $. #& B .-# B .-& $.(!-@ $.B--- --.C& -C.!-

$.B$$$ $. !( -C.@! -(.!& $.(!-@ $.#--B CB.$ C$.!#

$.B$$$ $.#B(B C .-@ C#.! $.!!-! $.B-&( B!.C& & .@$

$.B$$$ $. B( @.@& &.@C $.!!-! $.@C ! ! .(& !B. (

$.&!!! $.#!& $&.$( $@.(C $.!!-! $.C C @.#B B.@(

$.&!!! $.##$- @&.!( @-.#&

B ., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63

Page 5: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

3��� #

�������� �� �������� �� ����� �� ����� ����� ����� ������� �� #!-. & /

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

7 � $.#$#$ ��� A��

$.#$$$ $.$!!! @-.@& @-. - $.&!!! $.# (# #@.@( #&.BC

$.#$$$ $.$(&$ B-.$B B-. $.(!!@ $.@! @ # .C- ##.!-

$.#$$$ $. #&$ #-.- #-.@( $.(!!@ $.B! - !#.@& !$.(-

$.@!&$ $. !B- C-.B C!.C! $.(!!@ $.#! ! &&.! &C.C$

$.@!&$ $.#BBB & .(- & .C@ .$$$$ $.B- ! & .CB &$. &

$.@!&$ $. B&& -C.(B --.#B .$$$$ $.C$- $.& .C

$.&!!! $.#! C $$.C! !-.!& .$$$$ $.@&- --.(C !$.#!

$.&!!! $.@C(# (B.&( (@. (

7 � $.B$( ��� A��

$. !!! $.$!! @B.& @B.BB $.C$$# $.@($- CB.BB CB.(#

$. !!! $.$(BB B#.!# B@.#C $.-$$$ $.@!@C #.#@ $.#$

$. !!! $. #B@ #&.(@ #&.C $.-$$$ $.B!B -#.-C - .@B

$.B$#- $.#$$$ C@.(@ C@.$ $.-$$$ $.#!@! @!.#( B$.B

$.B$#- $.#&$C B(.$# BC.&- .$$$# $.B-(- @#.!- @B.$-

$.B$#- $. B!( -$.$$ (!.! .$$$# $.@CB$ C!.&B C!.!C

$.C$$# $.#!&& -C.$! -(.C! .$$$# $.C @C !!.&B !!.C

$.C$$# $.##$( $!.(@ .&#

7 � $.& ��� A��

$.#$$ $.$!-( @ .(B @ .(( $.&!!& $.@C-B C .$B C$.#@

$.#$$ $.$(@! B$.# @!.-( $.(!!- $.@!C $ .B# $$.@!

$.#$$ $. #@- #@.@! #@.( $.(!!- $.B!C (B.-C (@.-(

$.@!!& $. !C# &-.CC &-.B $.(!!- $.#!C@ #C. # #-.#!

$.@!!& $. BCB (B.(C (@.-$ $.!!!! $.B(! #@.!$ #@.&#

$.@!!& $.#BC [email protected] [email protected] $.!!!! $.@&C# &@.&- &C.&!

$.&!!& $.#!#( -$. # - .&( $.!!!! $.C$CC ! .(@ ! .#

$.&!!& $.# -B $#.!# [email protected]

7 � $.C &C ��� A��

$.#$$$ $. $$ #!.#@ #!.@# $.C$$$ $.@( ! &#.@& &#. #

$.#$$$ $.$(& @(.@C @(.$& $.(!!! $.@-!! --.&$ --.!&

$.#$$$ $. #&# # .( # .(# $.(!!! $.B!$C C&.-! C&.@@

$.@!!- $. !( &#.B& &#.(( $.(!!! $.#!$- @.CC @.-!

$.@!!- $.#B(# @!.$& @-.!# .$$$# $.B--B $&.!@ $&.(&

$.@!!- $. B(# CC.-@ C(. @ .$$$# $.@C&# @B.#( @B.!$

$.C$$$ $.#!C@ (#.B( ( .#B .$$$# $.C &B ((.(@ ((.-C

$.C$$$ $.###$ -!.C! ! . &

7 � $.CC(! ��� A��

$. !!! $. $$C #-. B #-.&! $.C$$# $.@(@ &$.@# &$.##

$. !!! $.$(&C @C.(! @C.# $.(!! $.@-C( -(.!$ -C.B

$. !!! $. #&C # . @ # . B $.(!! $.B-& CB.CB C@.!B

$.B$$ $. !&! &#.$( & .-! $.(!! $.#-&( @.$ .#&

$.B$$ $.#B&$ @-.&( @-.C $.!!! $.B-!@ !!.#( $ . -

$.B$$ $. B&$ CC.( CC.#! $.!!! $.@C&( #-.-B #!.&!

$.C$$# $.#!(# C(.($ C-.!$ $.!!! $.C C$ (B.(@ (B.@@

$.C$$# $.#### -C.-B --.B@

7 � $.(# B ��� A��

$. !!! $. $$C #B.@@ #B.C# $.C$$ $.@(BB B(.-# B-. -

$. !!! $.$(&& @ .@! @ .$ $.(!!# $.@-C! -@.@- -B.#(

$. !!! $. #&C -.$( -.@$ $.(!!# $.B-(( [email protected] C#.@$

., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63 &

Page 6: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

����������� �� ���������� ����� �� �� ���8�8

������ =#C�#(>.

;������� � ��. =#-> ��� �� ��� �� �����8

��� ������� ����82� ������� �� �� �����

��� �� 2��� ��� ���� �2� ����� �� �� � ���8

���� ��� �� �8����� ��� . ?� � �� � ��8��8 ��

����� ��� �� ���� �� � ���8��8�� ����. +�� ���8

��� �2� ������ 42���� ��� 2��� ��A �� ���8��8

�� ���� �� � ���� ������� �������� 2��� ����8

���� ��������� ��� �� ���� �# ���� ������

����. 3� �������� ���������� ��� ��� ���� �� ��

����� �� �� �8������ 2��� ��A �� ���� �����������

�� �#. 3� 0�� ����������� 2��� ���� �� �� �����

�� �� ��8����� �������. ��� �� ������ ���� ��

����� � ���� �� �� �������� ��������� ��2� �

���� �� ����� ����� � �������� 2�A. ���

�� ���� �� �# ��� ����� �� 2��� ��� �����

����� ����� ������� �� ��� ������ D+��. E.

3� ������ ���� �� �# ������� ���� ���

*�+ ��� ��� ��� *�, 2��� �� ���� ��� ��������

3��� # D��� ���! E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

��

D��� A�� E

��

D��� A�� E

�����0���

D" ���� E

���������

D" ���� E

$.B$$# $. !&C B-.$B B(.B& $.(!!# $.#-(! $&.BB $C.-#

$.B$$# $.#BC @&.(! @&.@& $.!!!! $.B!@B !C.C& !(.B$

$.B$$# $. BC$ &!.-& &!.CB $.!!!! $.@C-( #B.-# #B.CC

$.C$$ $.#!-- CB.(B C&.B $.!!!! $.C !- ( .(B ( .##

$.C$$ $.##@- -@.&@ -@.$!

7 � $.-#(& ��� A��

$.#$$$ $. $$@ #&.$! #B.-C $.C$$B $.@-$C B#.(! B#. #

$.#$$$ $.$(&B @ .!& @ .B$ $.-$$@ $.@-$B ((.@$ (&.-C

$.#$$$ $. #&B -. -.B$ $.-$$@ $.B- C &&.C$ &&.CC

$.@!!( $. !!C [email protected]# BB.#$ $.-$$@ $.#- ! !C.$- !(.$&

$.@!!( $. B!( &&.&! &C.@- $.!!!! $.&$ - -#.(# -#.-!

$.@!!( $.#B!( @#.@B @#.BC $.!!!! $.@((C $&.&& $(.&@

$.C$$B $.@$C( &-.(- &(.-( $.!!!! $.C#(C C$.#! &!.!-

$.C$$B $.#@$- (B.(! (&.$@

7 � .$B#! ��� A��

$. !!- $.$!-# #$.#( #$.@( $.C$$@ $.@C&B @@.C@ @@.!#

$. !!- $.$(@@ #&.(# #&.C! $.-$B# $.@!(! &B.$! &@.$!

$. !!- $. #@# &.# &. & $.-$B# $.B!!@ @-.C# @-.$$

$.@!!! $.#$$B @B.!# @B.@! $.-$B# $.#!-C C!.&@ C!.@!

$.@!!! $.#&$& #&.&B #&.$! .$$$B $.B(C$ C$.(@ C .-!

$.@!!! $. &$C B@.& BB. .$$$B $.@&@ (!.&# -$.(!

$.C$$@ $.#-!@ BC.$@ BC.C- .$$$B $.C$@& B&. BB.BC

$.C$$@ $.# & &!.#$ C$.$(

3��� @

�������� ����82� ������� ��������� ��5��� �� ����� �� ����� ����� 1����� ������� �� #!-. & /

7 D��� A�� E �# D" A� ����#E �@ D" A� ����@E �B D" A� ����BE �# �.).

$. $$@ �B!-.- [email protected] B-.& D!.CE �B#.& DC.(E $.!!BC @. C

$. &$B �&##.- D&.@E #$ .@ D @.&E �&C.$ D!.BE $.!!B& B.@B

$.@$$( �&!@.# DC.!E @B .$ D (.CE � @ .@ D #.@E $.!!BC &.C$

$.@&$- �C(#.C D(.@E &$C. D -.@E �#@C.- D #.(E $.!!&B C.$$

$.B& $ �C(!.$ D(.BE &#-.$ D -.-E �#@-.( D @. E $.!!C# &.!-

$.& # �($C.@ D(.(E && . D !.CE �#B!.B D @.(E $.!!C C.@@

$.&&# �C-@.( D(.-E &#-.- D !.-E �#@ .@ D @.-E $.!!C$ C.B&

$.C$ @ �(C . D(.CE ($C.B D !.@E �@@-.- D @.BE $.!!(# C.#@

C ., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63

Page 7: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

�� ��� D+��. E� 2��� �� � ��������� �� ��

��1�� �� ��� �� �� �������� �������

����82� ��������� �� �����. ) ���� � ��.

=#!> ��� ���� � ����� �� � ��� ��� �� ��������

��������� ��� ��� �� ���� �� �� � � �� ��

��� �� �� � ��� ������ �� �� ��������� ���8

��� � � ������. ��������� ��������� ��A �

������ ���� ����������� �� ������� ������� ��� ��8

��� �� ���� �� ��� �� ���� ���� ����8

����� ��� ��� � �������� ����� =#C�@$�@ >. N

�� � �� ���� �� ��������� �� �� ������� 2���

�� ����� ����� �� ����� � ������ ���� �����

�������� �� �� ������� � �������� �� �� ���� �

��� ���� �� ��������� 2��� �� ������ ���� �� �����

� ������ �������� =@#>. 3� ����� ��� �� ����� ��

������� 2��� ������ ���� ���� ��������� 2���

�� F??� ��� *�@� ����� �� ������ � �������

��� ��A � �� ���� ����������� �� �#. '��� �� ���

�� �� ��� ��������� ������ 2��� �� ��� ����� � ��

2��� � ���� ��� ���� ��� �� ������ 2��� �� ����

0�� ��� �� ���������� ���� �� ����� = $>. N��

�� ������ �� ��������� ����� �� �� �����

�����7����� � �� � 2 � �� ���� �� �����

��� ���� �� ��������� ��� �� �� � �� ��� ���� �� �

�� ������� �� �� ����� 2��� �� � ��� ��� ���

�� �� ��� ����. '�� �� ����� �� ����� �� ��

�� �� ������8���A� 0�� ��� +� =@@>. ' �

A��2�� �� ����� ������� � ��������� ���� 2���

�5�� 2��� ����� ���� �� ����� ������ �� 8

���� ����� �� ��� . 6����� ��������� ��2�

�� ����� �� ��� �� �� ������� ��� ��

�� 2��� ����� �� � ��4� ��� ���� ��

��������� ���� ���� �� ����� ��� �� � �� ��

���� ������ ��� ���A 2��� = @>. 3� 1����� ��� ��

�� ���� � ����� ��� �� ���� � ���� �������

�� ��� �� �� ����� ��� � ������� �� 2��� 0�� ��

���� � �������� ��� �� �� 2��� ����� 2���

�� �� �� 5� � ��������� ���� �� �� 1����� ���. ���

�� ����� ����� �� ����� � ���� ����� ��

���� ���� ��������� ��2� ����� ��� 1�����

��� 2��� � ��� �� � ���� �� ������� ���������

������ �� 1����� ��� ��� ��A ���� ���� ������

����������� �� �#.

3� �� �� ��� ��� �� ��� ���� �2� ����� ���

����� �� ��� �� ������� � �������� �� ���� �

��� �������4����� �� �� ��������� ������ ������

����� ���. 9�� ��� �� �� ��� ��� � ��� �����

����� �� � ���� �� ������� ��������� ������ ��

3��� B

�������� ����82� ������� ��������� ��5��� �� ����� �� ����� ����� ����� ������� �� #!-. & /

7 D��� A�� E �# D" A� ����#E �@ D" A� ����@E �B D" A� ����BE �# �.).

$.#$#$ �B#@.C D&.-E &#.! D B.!E �&B. D $.BE $.!-@- B.((

$.B$( �@(!.# DB.#E @C.! D $.CE �&$.$ D(.BE $.!--- @.BB

$.& �@BB.# DB. E .$ D $.&E �@@.& D(.@E $.!-- @.@-

$.C &C �@@B.- D#.&E &$.( DC.@E �&&.C DB.BE $.!!C( #.$B

$.CC(! �@@$.B D@.!E &B.@ D $.$E �&C.C DC.!E $.!!# @.#@

$.(# B �#C&.& D@.#E C .# D-. E � $.B D&.CE $.!-C #.C@

$.-#(& �#-@.$ [email protected] #$.- D-.!E �@(.$ DC.#E $.!!## #.!B

.$B#! �#@#.( D#.CE &.- DC.(E �@@. DB.(E $.!!&- #. C

+��. . :�������� �� �������� ������� ����82� ���������

��5��� �� ����� �� ����� ����� ����� ������� ��

#!-. & /.

., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63 (

Page 8: Enthalpic interactions of glycine in aqueous sodium halide solutions

�������� ��� � �� ������� � �������� ��� ��

���� � ���� �� ������ ��������� ���� ������

=@B> ��� ��A � �� ���� ����������� �� �������

��������� ������� . 3� ����� �� �4 �� ��

������ �� ��� �� ������ �� 2��� 2��� � �� �����

��� �� ������ �� �� �� ��� ���� �� ��� �� ����

2��� � �� ����������� ���� � �������� =#(>. ��

����� ��� �� �� ����� � �� �� ��� ��� �� �����

��� � 2��� � ��� �� �� ��� �� ���� ����������� ��

�# ��� ����� ���� ���� �� 1����� ���.

,� ���� ���� �� ���� �� ����� D+� �� ,�E �� 0�� ���A� ��1�� �� �� ���� �� �� ����8

���� ������� ����82� ��������� ��5��� ��

�����.

�������� �������

3� ������ �� ������� �� �� *������� *������

��� +��������� �� F���� ��� �� �� *�������

�������� F������ �� F���� ��� ������ D*�.

#$$(@$@!E.

����������

= > 6. )AA�� ��G �.*. 3��� ���� ;.). +� ��� D�� .E� �������

��� ��������� �� 9�������� 6�������� � :��. #� *2

���A� !C!� F����� #� �. C&.

=#> 6. )AA�� ��G �.*. 3��� ���� ;.). +� ��� D�� .E� �������

��� ��������� �� 9�������� 6�������� � *2 ���A� :��.

#� !C!� F����� @� �. # @.

=@> 3.�. ������ ��G ;.F. 9����� D��.E� F��� ��� ��� 9����8

� ��� �� �� '���� '��� F������ ��� ����� ������� !-&

DF����� # E.

=B> K.�. :�� ������ 3. ������ '. F��. � . # D !C!E

#&(.

=&> ".�. ) ���� � ;. K����� �. '���A���� ".K. 6���� ". ���.

F��. & D !(CE C@ .

=C> 3.�. ������ �.K. ����� ". F��. ��.� +������ 3��� . , (#

D !(CE !(.

=(> ,.*. 9� �����A� �./. 6������� Q. F���A�������� ,��. ".

F��. #&' D !-CE $-!.

=-> /.;. )��� � 3.�. ������ 3�������. '�� $( D !-CE #C(.

=!> 9. K��4� 3�������. '�� -$ D !! E !!.

= $> N. ��� �. ��� /. ����� ". ��� �. ����� 3�������. '��

#&B D !!&E $@.

= > �. ��� R. F���� �. F��� 3�������. '�� @@B D !!!E #!.

= #> �. ��� N. ��� ". ��� 3�������. '�� #BC D !!BE B!.

= @> 9. K��4� �. K�A�� A�� +���� K�� �������. CB D !!!E #&(.

= B> 9. K��4� +���� K�� �������. C( D#$$$E #&@.

= &> �. ���� �. ���� 3�������. '�� @ C D#E D !!-E B&.

= C> �. ��� �. ��� �. ���� �. ����� 3�������. '�� @B# D I#E

D !!!E .

= (> �. ��� �. ���� �. ��� �. *�� '�� F���. ����� &( D !!!E

-(&.

= -> �. ���� �. ��� �. ��� 3�������. '�� @&#7@&@ D#$$$E

@ .

= !> �. ����� �. ��� �. ���� 3�������. '�� @C$ D#$$$E !@.

=#$> ".N. ��� ��� N.". K������� +.". '����� ". K�� . F��. - D##E

D !((E #$(B.

=# > �. ��� 3. 9��� N. ��� ". ��� 3�������. '�� @ ! D !!-E

.

=##> N.;. 66������ ".�. 6���� ". F��. K�� . @ D !B&E #(C.

=#@> K.". F�A� 3.�. ������ ". F��. ��.� +������ 3��� . -B

D !--E !#(.

=#B> 3.�. ������ ��G ;.N. *�� ��� ".�. ������ D�� .E� N��� ���

'���� ������� � '��� ������ 9�� ���� !-C� F����� �

�. C.

=#&> +. +���A � ��G 6.*. "�� D��.E� 9������� 3������8

���� � �� ���� '� ������ !(!� F����� #� �. #!.

=#C> 3.�. ������ �. 6� � ,.�. 3� A�� ". F��. ��.� +������

3��� . , (C D !-$E !$C.

=#(> /.;. )��� � 3.�. ������ 3�������. '�� $( D !-CE #C(.

=#-> 6.'. ;�������� 3.�. ������ �. ��� ���� �. ?���. 3�������.

'�� ##@ D !!@E B .

=#!> F. :� �� ;. K����� ".�. ) ���� � ". '�. F��. ��. !!

D !((E &-!B.

=@$> ;. K����� ). "���� ".�. ) ���� � F��. ". F��. &C D !(-E

&&#.

=@ > �. K�A�� A�� ". F��. ��.� +������ 3��� . , -B D !--E &! .

=@#> �. ��� N. ��� �. ��� ". ��� �. N���� 3�������. '�� #&C

D !!&E #C .

=@@> �.�. �������� ;.�. ��2��� ,.). N�� ��� ;.*. 6������ ".

F��. 3�������. # D !-$E &!&.

=@B> �. ��� �. F��� 3. 9��� ". ��� 3�������. '�� #&@ D !!&E

-&.

- ., /� �� �#, 0 1����"� � "� 2"�� ��3 4����5 �63