Entendendo melhor isomeria e estereoquimica
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ISOMERIA
Compostos diferentes com a mesma fórmula molecular denominam-seisômeros.
Isômeros constitucionais (ou estruturais) são isômeros que diferem devido à diferente ligação dos seus átomos. Por exemplo:
C2H6O
C5H11Cl
C4H10
Isômeros constitucionais Fórmula molecular
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ISOMERIA
Os isômeros constitucionais podem ser subdivididos em:
a) Isomeria de Função;
b) Isomeria de Cadeia;
c) Isomeria de posição;
d) Isomeria de Compensação ou Metameria;
e) Isomeria Dinâmica ou Tautomeria.
-Nem todos os grupos estão unidos ao mesmo centro
-São moléculas muito diferentes tanto em suas propriedades físicas como químicas.
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ISOMERIA
a) Isomeria de FunçãoA diferença entre os
isômeros está no grupo funcional.
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ISOMERIA
b) Isomeria de CadeiaA diferença entre os isômeros está no tipo de cadeia carbônica.
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ISOMERIA
c) Isomeria de Posição
A diferença entre os isômeros está na
posição de um grupo funcional, de
uma insaturação ou de um substituinte.
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ISOMERIA
d) Isomeria de Compensação ou
MetameriaA diferença entre os isômeros está apenas
na posição de umheteroátomo.
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ISOMERIA e) Tautomeria
Este tipo de isomeria ocorre quando dois compostos de mesma fórmula molecular e grupos funcionais diferentes coexistem em equilíbrio dinâmico no qual um deles está continuamente se transformando no outro e vice-versa.
A tautomeria ocorre somente na fase líquida, em compostos cuja molécula possui um elemento muito eletronegativo, como o oxigênio ou nitrogênio, ligado ao mesmo tempo ao hidrogênio e a um carbono insaturado (que possui ligação π).
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ESTEREOQUÍMICA
QUÍMICA NOVA, 20(6) (1997) OS FÁRMACOS E A QUIRALIDADE: UMA BREVE ABORDAGEM
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ESTEREOQUÍMICA
TALIDOMIDA
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ESTEREOQUÍMICA
E COM OS ALIMENTOS ?
DOCE AMARGO
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ESTEREOQUÍMICA
MOLÉCULA AQUIRAL
É aquela que é superponível com sua imagem no espelho
Têm elementos de simetria
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ESTEREOQUÍMICA
MOLÉCULA QUIRAL
É aquela que não é superponível com sua imagem no espelho
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ESTEREOQUÍMICA
� Estuda as estruturas moleculares em três dimensões;
Estereoisômeros
� Enantiômeros (enantion, grego � oposto)
� Diastereoisômeros
São produtos diferentes?
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ESTEREOQUÍMICA
ISÔMEROS
CONSTITUCIONAL ESTEREOISÔMEROS
ENANTIÔMEROS DIASTEREOISÔMEROS
Imagem da molécula em um espelho plano não é sobreponível a ela
mesmoTodo enantiômero deve possuir um
centro quiral
Imagem da molécula, em um espelho plano é sobreponível a ela
mesmo
Espelho
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ESTEREOQUÍMICA
CENTRO QUIRAL
Carbono com quatro grupos diferentes ligados a ele
Carbono QUIRAL � Também chamado de centro quiral;
Características deste carbono:
� Assimétrico;
� Geometria tetraédrica;
� Hibridação sp3;
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ESTEREOQUÍMICA
COMO IDENTIFICAR UMA MOLÉCULA QUIRAL
Espelho
III e IV � Não são superponíveis � ENANTIÔMEROS
1. Ao avaliar a sobreposição não devemos “romper ou formar” ligações;2. Para ser uma molécula quiral basta uma única região do molécula não coincidir com a
outra imagem;
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ESTEREOQUÍMICA
COMO IDENTIFICAR UMA MOLÉCULA QUIRAL
3. Moléculas quirais não possuem plano de simetria;
Plano de simetria
Esta molécula é AQUIRAL � Possui plano de simetria
Esta molécula também possui plano de simetria � AQUIRAL
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ESTEREOQUÍMICACOMO IDENTIFICAR UMA MOLÉCULA QUIRAL
2-cloropropano
2-clorobutano
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ESTEREOQUÍMICA
CENTRO QUIRAL
� Outros átomos que também podem fazem quatro ligações pode ser um centro quiral;
1. Devido a geometria tetraédrica o centro quiral do carbono pode existir em ambos os
arranjos tridimensionais que não são imagens superponíveis;
2-butanolEstereoisômeros � as
imagens não são superponíveis
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ESTEREOQUÍMICA
Propriedades de moléculas quirais
• Os ENANTIÔMEROS possuem as mesmas propriedades FÍSICAS (P.F; P.E; Espectro
IV; UV; RMN � se medidos em solventes aquirais)�EXCETO O SENTIDO DE
ROTAÇÃO DO PLANO DE POLARIZAÇÃO DA LUZ .
• Os ENANTIÔMEROS possuem as mesmas propriedades QUÍMICAS �EXCETO AS
REAÇÕES COM OUTROS COMPOSTOS OPTICAMENTE ATIVOS .
ATIVIDADE ÓTICA DE MOLÉCULAS QUIRAIS
DEXTROROTATÓRIAS (d, +) � Gira a luz polarizada para a direita
LEVOROTATÓRIAS (l,-) � Gira a luz polarizada para a esquerda
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ESTEREOQUÍMICA
COMPOSTO OPTICAMENTE ATIVO
� São capazes de modificar a rotação da luz polarizada;
� COMPOSTOS QUIRAIS � SÃO OPTICAMENTE ATIVOS
MISTURA RACÊMICA
� Mistura de partes iguais dos enantiômeros (+) e (-).
IMPORTÂNCIA DA QUIRALIDADE
1. A quiralidade está difundida em todo o universo;
2. O corpo humano é estruturalmente QUIRAL;
3. A maioria das moléculas dos seres vivos são quirais e, geralmente, somente um tipo
é encontrado;
4. Quase todos os aminoácidos que formam as proteínas são quirais e todos desviam a
luz para a esquerda (levorotatórios);
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ESTEREOQUÍMICA
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ESTEREOQUÍMICA
Os enantiômeros giram o plano da luz polarizada em iguais quantidades mas em direções opostas;
�Ou seja, enantiômeros resolvidos (separados) apresentam atividade ótica;O
nda
ele
trom
agn
étic
a
� As oscilações do campo elétrico e magnético podem ocorrer em todos os possíveis planos perpendiculares a direção de propagação.
ATIVIDADE ÓTICA
Descoberto pelo físico João-Baptista Biot – 1815;
1848 � Luis Pasteur � princípio da estereoquímica
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ESTEREOQUÍMICA
Onda eletromagnética polarizada
�Quando um feixe de luz comum passa através de um polarizador;
�O polarizador interage com o campo elétrico da luz;
�Após a interação a luz emerge do polarizador oscilando apenas em um plano;
POLARÍMETRO
�Equipamento capaz de polarizar a luz;
�A lente geralmente é constituída de CaCO3 em determinada forma cristalina �
Chamado de polaróide� PRISMA DE NICOL;
ATIVIDADE ÓTICA
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ESTEREOQUÍMICA
ATIVIDADE ÓTICA
POLARÍMETRO
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ESTEREOQUÍMICA
POLARÍMETRO
A) Polarímetro sem amostra;
B) Observação de uma amostra que não é opticamente ativa;
C) Observação de uma amostra que é opticamente ativa;
� Rotação da luz polarizada;
ATIVIDADE ÓTICA
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ESTEREOQUÍMICA
MEDIÇÃO
�Medições realizadas em graus;
�A rotação pode ocorrer para duas direções:
�DIREITA (SENTIDO DO RELÓGIO) � Assume-se valor POSITIVO �dextrorotatório (d, +)
�ESQUERDA (SENTIDO CONTRÁRIO DO RELÓGIO) � Assume-se valor NEGATIVO � Levorotatória (l, -);
FATORES QUE INFLUENCIAM:
�Concentração da solução;
�Comprimento de onda utilizado na fonte de luz;
�Comprimento do tubo de amostra;
�Temperatura;
�Natureza do solvente.
ATIVIDADE ÓTICA
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D = raia D do sódio (589,6 nm);
T = temperatura, 0C;
α= rotação observada, graus
L = comprimento do tubo de amostra, cm
C = concentração da solução, g.mL-1
OBS: NO SI am = Poder rotatório ótico específico (rad m2 kg-1)
ESTEREOQUÍMICA
ROTAÇÃO ESPECÍFICA
ATIVIDADE ÓTICA
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ESTEREOQUÍMICA
ATIVIDADE ÓTICA
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ESTEREOQUÍMICA
NOMENCLATURA ENANTIÔMEROS: SISTEMA ( R-S)
1. Não existe correlação entre a configuração do enantiômero e a direção da rotação ótica;
2. Não existe correlação entre a designação R e S e a direção de rotação ótica;
R � Do latin rectus (direito – a favor do relógio)
S� Do latin sinister (esquerdo – contra o relógio)
COMO DETERMINAR A PRIORIDADE DOS GRUPOS?
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ESTEREOQUÍMICA
NOMENCLATURA ENANTIÔMEROS: SISTEMA ( R-S)
BASES (regras de precedência):
1. Número atômico do elemento ligado ao centro quiral
• Menor número atômico � menor prioridade (4)
• Maior número atômico � maior prioridade (1)
OBS: No caso de isótopos o de maior massa atômica tem maior prioridade
2. Quando os átomos ligados ao centro quiral forem iguais passa-se a determinar a prioridade pelo próximo átomo;
3. Deve-se posicionar o grupo de menor precedência (4) na posição contrária ao observador (atrás do plano);
Visão da molécula com o grupo de menor prioridade apontando para fora do plano
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ESTEREOQUÍMICA
NOMENCLATURA ENANTIÔMEROS: SISTEMA ( R-S)
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ESTEREOQUÍMICA
BASES:
3. Quando houver ligações duplas ou triplas deve-se duplicar ou triplicar ambos os átomos;
(S)-Alanina[(S)-(+)-2-ácido
aminopropionico][α]D = +8.5°
(S)-Gliceraldeído
[(S)-(–)-2,3-dihidroxipropanal], [α]D = –8.7°
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ESTEREOQUÍMICA
(R)-(+)-2-Metil-1-butanol (S)-(–)-2-Metil-1-butanol
(R)-(–)-1-Cloro-2-metilbutano S)-(+)-1-Cloro-2-metilbutano
![Page 35: Entendendo melhor isomeria e estereoquimica](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022052600/55847e0ad8b42aa9028b46a2/html5/thumbnails/35.jpg)
ESTEREOQUÍMICA
NOMENCLATURA ENANTIÔMEROS: SISTEMA ( R-S)PROJEÇÕES DE FISCHER
1. As linhas verticais representam ligações que se projetam para trás do plano do papel (ou
que estão no plano do papel);
2. As linhas horizontais representam ligações que se projetam para fora do plano do papel;
3. As intersecções das linhas horizontais e verticais representa um átomo de carbono,
normalmente um carbono quiral;
4. Quando usamos as projeções de Fischer para testar a superponibilidade de duas
estruturas é permitido girá-las de 1800 no plano do papel;
5. Não podemos girar as estruturas de nenhum outro ângulo;
6. Deve-se manter as estruturas no plano do papel;
7. Não é permitido virar as estruturas Fischer
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ESTEREOQUÍMICA
MISTURA RACÊMICA
�Mistura de partes iguais de enantiômeros;
�São opticamente inativos;
�Podem ser separados:
�Solventes quirais; � Cromatografia com coluna quiral;
�Reações que envolvam substâncias também quirais;
ButanonaAquiral
hidrogênioAquiral (±)-2-butanol
quiral
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ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
�São estereoisômeroscujas moléculas não são imagens especulares superponíveis;
�São moléculas que apresentam dois ou mais centros quirais (exceto para isômeros cis,
trans onde as moléculas não apresentam centros quirais);
�Para compostos cujos centros quirais são tetraédricos (sp3) o número total de
estereoisômeros não excederá 2n, onde né o número de centros quirais tetraédricos (regra
de van’t Hoff );
�Os diasteroisômeros apresentam propriedades físicas diferentes (P.F; P.E; solubilidades,
etc.);
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ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
Exemplos de diasteroisômeros sem carbono quiral
DIASTEROISÔMEROS
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ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
Exemplos de diasteroisômeros com dois carbonos quirais
ENANTIÔMEROS ENANTIÔMEROS
DISTEROISÔMEROS
MESMAS PROPRIEDADES FÍSICAS E QUÍMICAS
DIFERENTES PROPRIEDADES FÍSICAS
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ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
Exemplos de diasteroisômeros com DOIS carbonos quirais
Exemplos de diasteroisômeros com UM carbono quiral
Diasteroisômeros
![Page 41: Entendendo melhor isomeria e estereoquimica](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022052600/55847e0ad8b42aa9028b46a2/html5/thumbnails/41.jpg)
ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
Enantiômeros Enantiômeros
Treonina
![Page 42: Entendendo melhor isomeria e estereoquimica](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022052600/55847e0ad8b42aa9028b46a2/html5/thumbnails/42.jpg)
ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
MESOESTRUTURAS
�Estruturas com dois carbonos quirais nem sempre possuem 4 estereoisômeros;
�Ocorre com moléculas que mesmo contendo centros quirais elas são aquirais.
![Page 43: Entendendo melhor isomeria e estereoquimica](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022052600/55847e0ad8b42aa9028b46a2/html5/thumbnails/43.jpg)
ESTEREOQUÍMICA
DIASTEREOISÔMEROS
MESOESTRUTURAS
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CLASSIFICAÇÃO DAS RELAÇÕES ENTRE MOLÉCULASTem a mesma fórmula molecular?
OUSão iguais em seus pesos moleculares e
suas composições elementares?
SIM NÃO Não são isômeros
São a mesma molécula
São superponíveis?
SIM NÃO
São isômeros São isômerosestruturais
Diferem unicamente pelo arranjo de seus átomos no espaço?
NÃO
SIM
São estereoisômeros
São estereoisômeros figuracionais
São estereoisômeros conformacionais
SIM
São intercambiáveis atemperatura ambiente?
NÃOSIM
É um deles superponívelcom a imagem no espelho do outro?
NÃO
São enântiômeros
São quiraisSão superponíveis com suas
respectivas imagens no espelho?SIMNÃO São aquirais
São diasteroisômeros