DISERTACION - api.fshn.edu.al
Transcript of DISERTACION - api.fshn.edu.al
UNIVERSITETI I TIRANËS
FAKULTETI I SHKENCAVE TË NATYRËS
Departamenti i Kimisë
PROGRAMI: “ANALIZA E LËNDËS DHE MJEDISIT”
DISERTACION NË MBROJTJE TË GRADËS “DOKTOR I SHKENCAVE”
TEMA:
“VLERËSIMI I GJENDJES MJEDISORE TË TOKAVE BUJQËSORE
NË ZONËN E KEK-UT NËPËRMJET METALEVE TË RËNDA DHE
AKUMULIMI I TYRE NË KULTURA BUJQËSORE “
Kandidatja: Udhëheqës shkencor:
Msc. Kaltrina Jusufi Prof.Dr. Majlinda Vasjari
Tiranë, 2017
I
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
REPUBLIKA E SHQIPËRISË
UNIVERSITETI I TIRANËS
FAKULTETI I SHKENCAVE TË NATYRËS
DEPARTAMENTI I KIMISË
DISERTACION
Paraqitur nga
Msc. Kaltrina Jusufi
në mbrojtje të gradës
DOKTOR I SHKENCAVE
TEMA:
“VLERËSIMI I GJENDJES MJEDISORE TË TOKAVE
BUJQËSORE NË ZONËN E KEK-UT NËPËRMJET METALEVE TË
RËNDA DHE AKUMULIMI I TYRE NË KULTURA BUJQËSORE“
MBROHET ME DATË …. /…./……. PARA JURISE:
1. KRYETAR
2. ANËTAR (OPPONENT)
3. ANËTAR (OPPONENT)
4. ANËTAR
5. ANËTAR
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
i
FALËNDERIME
Ky punim është punuar nën mbikëqyrjen e Dr.sc. Majlinda Vasjari të cilën e falënderoj
përzemërsisht për këshillat e vlefshme dhe ndihmën e pakursyer që më ofroi gjatë
realizimit eksperimental dhe teorik të këtij punimi.
Njëherësh një falënderim special është për Dr.sc. Trajce Stafilov për çdo këshillë,
sugjerim dhe ndihmë të dhënë gjatë punimit eksperimental të kësaj teme. Falënderoj
gjithashtu Dr.sc. Xhevdet Elezin për idetë e dobishme dhe mbështetjen shkencore.
Mirënjohja me e madhe i shkon familjarëve të mi për përkrahjen, durimin, motivimin dhe
dashurinë që më kanë dhënë gjatë gjithë studimeve.
Në fund dua të theksoj, që unë kam qenë jashtëzakonisht me fat në jetën time për të pasur
prindër që më kanë treguar dashuri të pakushtëzuar, mbështetje, kritika të dobishme dhe
ndihmë profesionale, gjatë gjithë viteve te mia të shkollimit.
Gjithashtu, ju jam shumë mirënjohëse të gjithë kolegëve të mi nga Universiteti i
Prishtinës dhe Universiteti i Tiranës, të cilët në çfardo forme më ndihmuan në realizimin
e këtij punimi, ku pa ndihmën e tyre puna ime do të ishte e mangët.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
ii
Për prindërit e mi!
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
iii
Përmbledhje
Metalet e rënda klasifikohen në bazë të densitetit të tyre. Aktivitetet e ndryshme industriale shkaktojnë ndotje
me metaleve të rënda në mënyrë direkte me hudhjen e tyre, apo në forma indirekte si me lirim të gazrave,
shkarkim të ujërave, mbeturinave të ndryshme etj.
Në ditët e sotme dihet se ndotja me metale të rënda është fakt brengosës, sidomos për arsyen se ato lehtësisht
mund të përfundojnë në zinxhirin ushqimor.
Qëllimi i këtij studimi ka qenë vlerësimi i ndotjes së tokave bujqësore me metale të rënda nga termocentralet
e Kosovës, të cilat përdorin linjitin si lëndë djegëse. Për analizë të studimit janë marrë tokat bujqësore në
rrethinë të termocentraleve dhe janë zgjedhur kultura bujqësore (patate dhe lakra) që kultivohen në këto
dhera. Matjet e metaleve të rënda janë analizuar me spektrometri atomike të emisionit me plazmë të çiftuar
me induksion (ICP AES). Me këtë teknikë janë matur 21 elemente: Ag, Al, As, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe,
K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Sr, V dhe Zn.
Rezultatet e fituara të mostrave të dheut dhe kulturave bujqësore janë krahasuar me standardet përkatëse.
Kemi vërejtur se disa prej rezultateve kanë pasur vlera më të larta sesa standardet përkatëse, qoftë në mostra
të dherave apo në ato të kulturave bujqësore.
Fjalët kyçe: metalet e rënda, dheu, ndotja, ICP-AES
Abstract
Heavy metals are classified according to their density. Numerous industrial activities cause contamination
with heavy metals, including directly through the waste they generate, or indirectly with the release of gasses,
discharges of water, various contaminants etc.
Today, it is a known fact that heavy metal pollution is a serious concern, especially when heavy metals enter
the food chain.
Therefore, the aim of this study was to assess the contamination with heavy metals in agricultural lands
caused by Kosovo's Power Plants, which use lignite for electricity production. For this research, soil samples
were chosen in agricultural lands near the power plants. We also measured heavy metals in agricultural crops
(potatoes and cabbages, specifically) cultivated in these areas. Measurements were done using inductively
coupled plasma atomic emission spectroscopy (ICP AES). With this technique, the following 21 elements
were analyzed: Ag, Al, As, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Sr, V and Zn.
The obtained results of soil and agricultural crop samples were compared with the relevant standards. We
conclude that some of the heavy metals exceed the maximum allowed concentration in soils and crops, as
compared to relevant standards.
Keywords: heavy metals, soil, pollution, ICP-AES
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
iv
LISTA E SHKURTESAVE
EPA Environmental Protection Agency
WHO World Health Organization
KEK Korporata Energjetike e Kosovës
OBSH Organizata Botërore e Shëndetësisë
EDTA Acidi Etilendiamintetraacetik
EEA Agjensioni Europian i Mjedisit
EU Europian Union
FAO Food and Agriculture Organization
ICP-AES Spektrometria atomike e emisionit me plazmë të
çiftuar me induksion
Dutch List Lista Holandeze
PML Parametri Maksimal i Lejuar
SAAF Spektrskopia e absorbimit atomik me flakë
SEA Spektroskopia e Emisionit Atomik
ISO International Organization for Standardization
mg/kg miligram/kilogram
TC A Termocentrali Kosova A
TC B Termocentrali Kosova B
PML Përqendrimi maksimal i lejuar
FW Fresh Weight
HDL Lipoproteina me densitet të lartë
ATSDR Agency for Toxic Substances and Disease Registry
DTPA Acidi diethylenetriaminepentaacetik
NH4OAc Acetati i amonit
mg/L Miligram/litër
nm Nanometër
µm Mikrometër
ha Hektarë
ton Tonelatë
PM2.5. Grimca 2.5 mikromerter
PM10 Grimca 10 mikrometer
ms milisekond
K Kelvin
PF Pesticidet fosfate
LPN Lëndë pluhur i ngrirë
HF Hiri fluturues
DS Devijimi Standard
UW Unwashed (Pa pastruar)
W Washed (Pastruar)
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
v
ng/m3 nanogram/ metër kub
Min. Minimumi
Max. Maksimumi
mL Mililitra
BE Bashkimi Europian
SOx Oksidet e squfurit
NOx Oksidet e azotit
Mes Mesatarja
μg/L Mikrogram/litër
mm Milimetër
cm3 Centimetër kub
GIS Geographic information system
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
vi
Përmbajtje
Abstract .............................................................................................................................. iii
Përmbledhja e figurave .................................................................................................... viii
Përmbledhja e tabelave ....................................................................................................... x
HYRJE ................................................................................................................................ 1
Qëllimi i studimit dhe objektivat ..................................................................................... 3
Objektivat ........................................................................................................................ 3
Kapitulli I ............................................................................................................................ 4
1. NDOTJA E MJEDISIT ME METALE TË RËNDA ................................................... 4
1.1. Ndotja e ajrit ......................................................................................................... 6
1.2. Ndotja e ujërave ................................................................................................... 8
1.3. Ndotja e tokës ..................................................................................................... 10
Kapitulli II ......................................................................................................................... 14
2. NDOTJA E USHQIMIT ME METALE TË RËNDA DHE PASOJAT NË
ORGANIZMIN E NJERIUT ............................................................................................ 14
Kapitulli III ....................................................................................................................... 17
3. METALET E RËNDA TË ASIMILUESHME DHE MOBILITETI ........................ 17
3.1. Format e lidhjes së metaleve të rënda për përbërësit e tokës ............................. 18
3.2. Bimët dhe metalet e rënda .................................................................................. 18
Kapitulli IV........................................................................................................................ 21
4. QYMYRI SI LËNDË E PARË NË ENERGJETIKË DHE EFEKTET NË MJEDIS 21
4.1. Elementet përbërëse në qymyr ........................................................................... 22
4.2. Korporata energjetike e kosovës dhe mjedisi ..................................................... 26
Kapitulli V ......................................................................................................................... 30
5. SPEKTROMETRIA ATOMIKE E EMISIONIT ME PLAZME TË ÇIFTUAR ME
INDUKSION .................................................................................................................... 30
Kapitulli VI........................................................................................................................ 34
6. PJESA EKSPERIMENTALE .................................................................................... 34
6.1. Marrja e mostrave të tokës ................................................................................. 34
6.2. Përgatitja e mostrave të tokës ............................................................................. 35
6.3. Përcaktimi i parametrave kimik të tokës ............................................................ 36
6.4. Përgatitja e mostrave të dherave për analizë ...................................................... 41
Kapitulli VII ...................................................................................................................... 43
7. DISKUTIMI I REZULTATEVE............................................................................... 43
7.1. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e dherave .......... 43
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
vii
7.2. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e patates ............ 58
7.2.1. Marrja e mostrave të patates ....................................................................... 58
7.2.2. Përgatitja e mostrave të patates ................................................................... 58
7.3. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e lakrës ............. 65
7.3.1. Marrja e mostrave të lakrës ......................................................................... 65
7.3.2. Përgatitja e mostrave të lakrës .................................................................... 65
Kapitulli VIII ..................................................................................................................... 71
8. PËRCAKTIMI I METALEVE TE SHFRYTEZUESHËM NË MOSTRAT E
DHERAVE ....................................................................................................................... 71
8.1. Ekstraktimi i metaleve të shfrytëzueshme me HCl ............................................ 72
8.2. Ekstraktimi i metaleve të shfrytëzueshme me EDTA ........................................ 73
Kapitulli IX........................................................................................................................ 77
9. ANALIZA STATISTIKORE .................................................................................... 77
9.1. Analiza e korrelacionit ....................................................................................... 78
9.1.1. PËRFUNDIME ........................................................................................... 91
10. LITERATURA ...................................................................................................... 92
11. LISTA E BOTIMEVE ......................................................................................... 108
11.1. LISTA E BOTIMEVE NË REVISTA SHKENCORE................................. 108
12. ANEX (Shtojca) ................................................................................................... 110
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
viii
Përmbledhja e figurave
Figura 1-1 Ndotja e mjedisit nga ndotësit primar dhe ato sekondar ............................................... 5
Figura 1-2 Ndotja e ajrit me grimca PM 10 për periudhën Tetor 2015-Mars 2016 ........................ 7
Figura 1-3 Ndikimi i faktorëve antropogjen dhe natyror në ndotjen e ujërave sipërfaqësor dhe
nëntokësor (Donald L. Sparks, 2003). ............................................................................................. 9
Figura 1-4 Pjesët pëbërëse të tokës ............................................................................................... 11
Figura 2-1 Ndikimi i ndotjes antropogjene dhe rruga e depërtimit të metaleve të rënda në zinxhirin
ushqimor ........................................................................................................................................ 14
Figura 3-1 Asimilimi i metaleve të rënda nga dheu në bimë ......................................................... 19
Figura 4-1 Rezervat e qymyrit të Kosovës dhe krahasimi me shtetet tjera ................................... 26
Figura 4-2 Shtrirja e qymyrit në Kosovë ...................................................................................... 26
Figura 4-3 Deponia mbeturinë e hirit nga termocentrali Kosova A .............................................. 28
Figura 4-4 Deponia mbeturinë e hirit nga termocentrali Kosova B .............................................. 28
Figura 5-1 Ndërtimi i burimit të plazmës ...................................................................................... 31
Figura 5-2 Pjesët përbërëse të spektrometrit atomik të emisionit me plazmë induktive të çiftëzuar
....................................................................................................................................................... 31
Figura 5-3 Elementet që mund të përcaktohen me metodën ICP-AES dhe kufiri i detektimit (μg/L)
....................................................................................................................................................... 32
Figura 6-1 Harta e zonës së studimit dhe e vendmostrimeve ........................................................ 35
Figura 6-2 Marrja e mostrave të dheut .......................................................................................... 35
Figura 6-3 Trajtimi dhe pregaditja e mostrave të dheut sipas standardit ISO 14869-1:2001 ........ 41
Figura 7-1 Paraqitja grafike e përqendrimit të As në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i As në dhera sipas Dutch List. ....................................................... 45
Figura 7-2 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të
larta të arsenit. ............................................................................................................................... 45
Figura 7-3 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cd në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i Cd në dhera sipas Dutch List. ....................................................... 46
Figura 7-4 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të
larta të kadmiumit .......................................................................................................................... 47
Figura 7-5 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cr në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i shprehur
në mg/kg dhe PML i Cr sipas Dutch List. ..................................................................................... 48
Figura 7-6 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të
larta të kromit ................................................................................................................................ 48
Figura 7-7 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cu në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i Cu sipas Dutch List. ..................................................................... 49
Figura 7-8 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të
larta të bakrit .................................................................................................................................. 50
Figura 7-9 Paraqitja grafike e përqendrimit të Ni në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i shprehur
në mg/kg dhe PML i Ni sipas Dutch List ...................................................................................... 51
Figura 7-10 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar vlera me te
larta te nikelit ................................................................................................................................. 51
Figura 7-11 Paraqitja grafike e përqendrimit të Pb në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i Pb sipas Dutch List ....................................................................... 52
Figura 7-12 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar vlera me te
larta te plumbit ............................................................................................................................... 53
Figura 7-13 Paraqitja grafike e përqendrimit të Zn në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i Zn sipas Dutch List ....................................................................... 54
Figura 7-14 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të
larta të zinkut ................................................................................................................................. 54
Figura 7-15 Paraqitja grafike e përqendrimit të V në mostrat e dherave të zones së KEK-ut i
shprehur në mg/kg dhe PML i V sipas Dutch List ........................................................................ 55
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
ix
Figura 7-16 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar vlera me te
larta te vanadit ............................................................................................................................... 56
Figura 7-17 Pregatitja e mostrave të patates .................................................................................. 58
Figura 7-18 Përqendrimi i Cr në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara ......... 61
Figura 7-19 Përqendrimi i Ni në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara ......... 62
Figura 7-20 Përqendrimi i Pb në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara ......... 63
Figura 7-21 Krahasimi i përqendrimit maksimal të lejuar (PML) me mesatarën e vlerave të
regjistruara të metaleve të rënda në patate (mg/kg) të masës së thatë ........................................... 64
Figura 7-22 Krahasimi i përqendrimit maksimal të lejuar me mesatarën e vlerave të regjistruara në
lakër të larë dhe palarë (mg/kg) ..................................................................................................... 70
Figura 8-1 Ekstraktimi i metaleve të rënda në tokë dhe HCl (mg/kg) ........................................... 72
Figura 8-2 Ekstaktimi i metaleve në mostrat e dherave në acid klorhidrik 1M i shprehur në përqindje
....................................................................................................................................................... 73
Figura 8-3 Ekstraktimi i metaleve të rënda në tokë dhe EDTA (mg/kg) ....................................... 74
Figura 8-4 Ekstaktimi i metaleve në mostrat e dherave në EDTA i shprehur në përqindje .......... 75
Figura 8-5 Krahasimi i rezultateve të ekstraktimit të dheut në tretësirë të HCl dhe EDTA i shprehur
në përqindje ................................................................................................................................... 76
Figura 9-1 Paraqitja e mesatares së metaleve të rënda në dhe (mg/kg) ......................................... 77
Figura 9-2 Shperndarja e metaleve te renda ne dhe (mg/kg) ......................................................... 77
Figura 9-3 Dendogrami i metaleve kundrejt përqendrimit të tyre në mostra të dheut ................... 79
Figura 9-4 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të dheut............................................................. 80
Figura 9-5 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të dheut .............................................................. 80
Figura 9-6 Shpërndarja e V (mg/kg) në mostra të dheut ............................................................... 80
Figura 9-7 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të dheut ............................................................. 81
Figura 9-8 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të dheut .............................................................. 81
Figura 9-9 Shpërndarja e As (mg/kg) në mostra të dheut .............................................................. 81
Figura 9-10 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të dheut ............................................................ 82
Figura 9-11 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të dheut ........................................................... 82
Figura 9-12 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të dheut ............................................................ 82
Figura 9-13 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të dheut ........................................................... 83
Figura 9-14 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të patates ......................................................... 84
Figura 9-15 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të patates .......................................................... 84
Figura 9-16 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të patates .......................................................... 84
Figura 9-17 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të patates ........................................................ 85
Figura 9-18 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të patates .......................................................... 85
Figura 9-19 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të patates ......................................................... 85
Figura 9-20 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të patates .......................................................... 86
Figura 9-21 Shpërndarja e Mo (mg/kg) në mostra të patates ........................................................ 86
Figura 9-22 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të patates ......................................................... 86
Figura 9-23 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 87
Figura 9-24 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 87
Figura 9-25 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 88
Figura 9-26 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 88
Figura 9-27 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 88
Figura 9-28 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 89
Figura 9-29 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të lakrës ........................................................... 89
Figura 9-30 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të lakrës .......................................................... 89
Figura 9-31 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek dheu........................ 90
Figura 9-32 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek patatet ..................... 90
Figura 9-33 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek lakra (W) ................ 90
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
x
Përmbledhja e tabelave
Tabela 1-1 Përqendrimi i metaleve në tokë (Sparks, 2003)........................................................... 12
Tabela 1-2 Limiti i përqendrimeve maksimale të lejuar të metaleve të rënda në dhera (mg kg-1) 13
Tabela 4-1 Përqendrimet maksimale dhe minimale të elementeve në basenet qymyrore në vende të
ndryshme ....................................................................................................................................... 21
Tabela 4-2 Përqendrimi i elementeve në mg/kg në mbeturina të ndryshme ................................. 24
Tabela 4-3 Përbërja kimike e hirit i shprehur në përqindje të TC të Kosovës ............................... 27
Tabela 5-1 Krahasimi i kufijve të detektimit për disa teknika analitike (mg/kg) .......................... 33
Tabela 6-1 Koordinatat e vendmarrjes së mostrave ...................................................................... 34
Tabela 6-2 Klasifikimi i tokave në varësi të vlerës pH ................................................................. 36
Tabela 6-3 Vlerat eksperimentale të pH së dheut në H2O dhe KCl ............................................... 37
Tabela 6-4 Vlerat eksperimentale të humusit në mostrat e dherave (%) ....................................... 40
Tabela 6-5 Kushtet instrumentale të punës për sistemin ICP-AES (Varian, 715ES) .................... 42
Tabela 7-1 Paraqitja e rezultateve të elementeve të shprehur si vlerë minimale, maksimale,
mesatare, mediana dhe devijimi standard në mostrat e dherave (mg/kg) ...................................... 43
Tabela 7-2 Përqendrimet maksimale të lejura të metaleve toksike dhe vlerat e ndërhyrjes në mostra
të dherave sipas standardit Holandez (Dutch List) ........................................................................ 44
Tabela 7-3 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e patates të shprehur si vlerë minimale,
maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në mg/kg të peshës së thatë ...................... 59
Tabela 7-4 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e lakrës së pastruar të shprehur si vlerë
minimale, maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në mg/kg të peshës së thatë ..... 66
Tabela 7-5 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e lakrës së papastruar të shprehur si
vlerë minimale, maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në mg/kg të peshës së thatë
....................................................................................................................................................... 67
Tabela 9-1 Analiza e korrelacionit për disa elemente në mostra të dheut ..................................... 78
Tabela 9-2 Analiza e korrelacionit ne mes te mostrave të patates dhe dheut ................................ 83
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
1
HYRJE
Në Kiminë e Mjedisit (këtë disertacion të doktoratës) termi “tokë” i referohet shtresës
sipërfaqësore e cila ndodhet ndërmjet korës së Tokës dhe atmosferës së saj në të cilën rritet
bimësia. Shtresa sipërfaqësore e tokës është matriks i përbërë nga lënda e ngurtë, mineralet
dhe lëndët organike, përbërësit e lëngët dhe të ngurtë dhe organizmat e gjallë (Alloway,
1995). Ajo është një nga pjesët përbërse më të rëndësishme të mjedisit, ku rreth 90% e
prodhimeve tona ushqimore mirren nga toka (Çullaj, 2005).
Zhvillimi i vrullshëm i industrisë dhe urbanizmit përveç që sjell të mira në shoqëri, për
pasojë ka edhe ndotjen gjithnjë e më intensive të mjedisit. Ndotja e mjedisit paraqet
kërcënim serioz për njerëzimin, duke shkaktuar dëmtime të shëndetit, ulje të jetëgjatësisë,
dëmtime të biodiversitetit, ngrohje globale dhe ndryshme në klimë (Shi et al., 2008).
Akumulimi i ndotësve në tokë shkakton pasoja serioze për shumë fusha dhe veprimtari të
njeriut, siç janë shfrytëzimi i tokës në bujqësi, ndërtimtari, furnizimi me ujë të pijshëm,
planifikimi urban dhe rural, menaxhimi me resurse natyrore etj.
Në përqendrime të ulëta disa metale të rënda janë esenciale për funksionin e gjallesave,
kurse në përqendrime më të larta për shkak të efektit kumulativ shkaktojnë toksicitet te të
gjitha organizmat e gjallë dhe paraqesin problem ekologjik në rritje (Wang et al., 2006).
Edhe përqendrimet shumë të ulëta të metaleve të rënda në tokë mund të jenë toksike për
agrosistemin për shkak të biodegradimit të ultë të tyre dhe aftësisë që të lidhen në
komplekse adsorbuese me dherat (Tembo et al. 2006).
Metalet në tokë janë të pranishme në pjesën organike dhe atë inorganike të tokës të
absorbuar në minerale, ose të përfshirë në strukturë të organizmave të gjallë (Adriano,
1986). Origjina e metaleve të rënda në tokë është natyrore dhe antropogjene (Bowen, 1979;
Saron et al. 1996). Origjina natyrore e metaleve të rënda në tokë është nga erozioni i
mineraleve primare (silikate, aluminosilikate, karbonate etj.), në të cilët këto metale janë
të pranishme në sasi të ulta, përderisa përqendrimi më i lartë i metaleve të rënda vjen nga
erozioni i pjesërishëm i mineraleve sulfure (Alloway&Ayres, 1993). Burimet antropogjene
të ndotjes me metale të rënda në mjedis janë: veprimtaritë industriale, prodhimi i energjisë,
përpunimi dhe prodhimi i metaleve, përdorimi i plehrave bujqësore dhe pesticideve, djegia
e karburanteve fosile etj. (Markoski, et al, 2011; Lammel et. al, 2006).
Kontaminimi i dherave bëhet për shkak të inputit të substancave të rrezikshme në tokë, të
cilat me rrugë kimike ose fizike lidhen për grimcat e dherave, ose mbeten të robëruara në
hapësirë të vogël brenda grimcave të dherave. Kontaminimi i tokës ndodh kur substancat
ndotëse në mënyrë të drejtëpërdrejtë shkarkohen në tokë, ose në rast se ndonjë material
ndotës deponohet dhe pastaj ndotësit migrojnë në tokë. Burim tjetër i ndotjes së tokës
paraqet aftësia e ujit që të bëjë tretjen e ndotësve nga ndonjë rajon që përmban substanca
ndotëse (EPA, 2006), pastaj gazrat dhe materiali i ngurtë nga termocentralet, emisionet nga
trafiku, etj. (Saron et al. 1996).
Metalet e rënda nëse ndodhen në mjedis në përqendrime më të larta në krahasim me
përqendrimet e lejuara janë toksike (Petänen et.al, 2003; Zabetoglu et al. 2002); prania e
tyre më e lartë shkakton dëmtime të ndryshme dhe sëmundje për organizmat e gjallë (Anon
1993, Bardin et al. 2000), ndërsa në raste ekstreme të emisonit të lartë të tyre në mjedis
mund të shkaktojnë edhe vdekje (WHO, 1997). Metalet e rënda në biosferë arrijnë
kryesisht nga atmosfera, qoftë nga burimet natyrore ose nga ato antropogjene, nga të cilat
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
2
njerëzit shumë lehtë mund t’i marrin ato në forma të ndryshme (Wilson, 2007). Në
varshmëri nga madhësia e grimcave, metalet e rënda në formë të aerosoleve, duke lëvizë
së bashku me masat e ajrit mund të barten në distancë deri në disa kilometra para se të
largohen nga atmosfera me procesin e depozitimit të njomë ose të thatë. Prandaj, vitet e
fundit ka gjithnjë e më shumë rritje të metaleve të rënda në mjedis, për shkak të pasojave
ekologjike e globale të cilat lidhen me shëndetin e njeriut si pasojë e përdorimit të tyre në
bujqësi, nevoja shtëpiake, industri, procese të ndryshme teknologjike etj (Bradl, 2002).
Kontaminimi i tokës me metale të rënda është formë e veçantë e ndotjes së mjedisit, sepse
metalet e rënda në tokë mbeten për një kohë shumë më të gjatë krahasuar me sistemet ujore
dhe ajrin (Nordberg et al., 2007). Nga literatura është e njohur që koha për vetëpastrimin e
përqendrimeve të larta të metaleve të rënda në agrosisteme mund të zgjasë nga 10 deri në
70 vjet (Guinee et al., 1999).
Përqendrimet maksimale të lejuara të metaleve të rënda në tokë janë të definuara me
rregullore në nivel nacional me disa dallime regjonale, ndërsa në disa lokalitete mund të
tejkalojnë kufijtë e lejuar për dhjetë deri në pesëdhjetë herë (Jackson and Alloway, 1991).
Në sipërfaqe të tokës metalet e rënda mund të arrijnë edhe nga bimët të cilat akumulojnë
ato nga shtresat e thella të tokës dhe i deponojnë në shtresa më të larta (Lasat, 2002). Me
kalimin e kohës për shkak të akumulimit të metaleve të rënda në tokë rritet mundësia e
translokimit të tyre në ujëra nëntokësore dhe sipërfaqësore (Scokart et al., 1983.Maskall et
al.,1995. Bunzl et al., 2001.; Bengtsson et al., 2006.).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
3
Qëllimi i studimit dhe objektivat
Prodhimi i energjisë është veprimtari me shumë rëndësi për zhvillimin ekonomik të një
vendi, por përfitimi i energjisë në termocentrale që shfrytëzojnë linjitin si karburant,
gjeneron sasi të mëdha të ndotësve në gjendje agregate të lëngët, gaztë dhe të ngurtë.
Termocentralet që shfrytëzojnë këtë karburant lirojnë sasi të mëdha të materialeve të
dëmshme të cilat ndikojnë në ndotje të mjedisit, prandaj është parë si shumë e rëndësishme
që me këtë punim t’i qasemi këtij problemi për të nxjerrë rezultate mbi nivelin e ndikimit
antropogjen në ndotjen e mjedisit me metale të rënda në zonën e Korporatës
Elektroenergjetike të Kosovës (KEK). Ky studim ka për qëllim vlerësimin e gjendjes reale,
ngritjen e vetëdijes mbi rrezikun që paraqet e gjithë kjo dhe gjetjen e mundësive të
zvogëlimit të ndotjes deri në shkallë të lejuar të paraparë me standardet e BE dhe
rekomandimet e OBSH. Me anë të kësaj, arrihet edhe qëllimi tjetër - ai i mbrojtjes së
shëndetit të popullatës që paraqet prioritetin parësor.
Objektivat
Përcaktimi sasior i metaleve të rënda në tokë bujqësore rreth zonës së KEK-ut
Krahasimi i nivelit të ndotjes së tokës bujqësore me nivelin e ndotjes të mostrës kontrollë
dhe normat e Komunitetit Europian (Dutch List)
Përcaktimi i përqendrimit të metaleve të rënda në patate që kultivohen në tokë rreth zonës
së KEK-ut
Përcaktimi i përqendrimit të metaleve të rënda në lakra që kultivohen në tokë të ndotur të
zonës së KEK-ut
Krahasimi i nivelit të ndotjes me metale të rënda të patates dhe lakrës të kultivuara me
normat e Komunitetit Europian dhe rekomandimet e OBSH
Përcaktimi i përqendrimit të formës së shfrytëzueshme të metaleve dhe mobilitetit të tyre
në tokë pas ekstraktimit të mostrave të dherave me HCl dhe EDTA.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
4
Kapitulli I
1. NDOTJA E MJEDISIT ME METALE TË RËNDA
Termi “metale të rënda” përdoret gjerësisht për grupin e metaleve dhe gjysmëmetaleve të
cilët ndërlidhen me ndotje dhe veprim toksik (Duffus, 2003). Elementet që bëjnë pjesë në
këtë grup autorë të ndryshëm i kanë klasifikuar në bazë të vlerave të ndryshme të dendësisë
relative; me dendësi më të lartë se 3.5 g/cm3 (Fable&Regitz, 1996), më të lartë se 5 g/cm3
(Berkowitz et.al, 2008), ose më të lartë se 6 g/cm3 (Thornton, 1995). Duke pasur parasysh
faktin se grupi i elementeve që quhen metale të rënda shpesh janë studiuar në aspektin e
toksicitetit dhe ndotjes së mjedisit, në grupin e përmendur klasifikohet edhe arseni, seleni
dhe bori.
Nga këndvështrimi kimik dhe fiziologjik, metalet e rënda formojnë një grup heterogjen në
të cilin përfshihen ato esenciale (p.sh. Fe, Mn, Zn, Cu) dhe metalet që nuk janë esenciale
(Hg, Cd, Pb). Në tokë, ujëra, bimë dhe organizma tjerë ato ndodhen në përqendrime të ulta
ose shumë të ulta, (mg/kg ose më pak) për këtë arsye quhen “elemente gjurmë” (,,trace
elements”) (Phipps, 1981). Megjithatë As, Cu, Zn, Pb dhe Cd janë elemente gjurmë që në
aspektin ekologjik janë të rëndësishme për mjedisin për shkak të kontaminimit të shpeshtë
të tokës, ujit dhe depërtimit të tyre në zinxhirin ushqimor (He et al., 2005).
Ndotja është njëri ndër poblemet më serioze me të cilin mund të ballafaqohet mjedisi sot.
Ndotësi është substancë i cili në mjedis ka efekte të padëshirueshme ose mund të ndikoj
negativisht. Metalet e rënda janë ndotës të rëndësishëm inorganik të mjedisit dhe vetitë e
tyre toksike paraqesin problem në rritje, për shkak të ndikimit negativ në ekologji,
evolucion, produkte ushqimore dhe në ruajtjen e mjedisit në përgjithësi (Benavides et al.,
2005). Metalet e rënda mund të arrijnë në atmosferë në formë të grimcave të imëta të
pluhurit, prej nga precipitohen në ujëra dhe tokë. Burimet kryesore të emisionit të metaleve
të rënda janë djegia e karburanteve fosile, minierat, shkrietoret dhe degë tjera të industrisë.
Përveç këtyre, ekzistojnë edhe burime natyrore, p.sh. vullkanet dhe erozioni i
shkëmbinjëve.
Si rezultat i zhvillimit intensiv të industrisë në mbarë botën dhe për shkak të vetive të tyre
që nuk mund të degradohen ose të asgjësohen, ato akumulohen në të gjitha pjesët e mjedisit
dhe përqendrimi i tyre në tokë rritet vazhdimisht. Akumulimi i tyre në shtresën
sipërfaqësore të tokës paraqet rrezik potencial për shëndetin e njeriut, rritjen dhe zhvillimin
e bimëve dhe botës së gjallë në përgjithësi (Kastori et al., 2006).
Një ndotës mund të shkaktoj dëme afatshkurtë ose afatgjatë, gjithmonë në varësi nga lloji
i ndotjes, sasia e ekspozimit, mënyra se si shkarkohet etj. Disa nga këto mund të jenë të
biodegradueshme e disa të tjera jo. Është e rëndësishme të kuptohet se ndotësit në mjedis
jo gjithmonë janë të dukshëm dhe arritja e tyre deri në zinxhirin ushqimor mund të vjen
nga procese të ndryshme.
Ndotja e mjedisit përfshinë një spektër të gjërë: ndotjen e ajrit, ujit dhe tokës. Shkarkimi i
ndotësve në mjedis mund të jetë primar (emitim i ndotësve drejt nga burimi) dhe sekondar
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
5
(formohet kur reagon me ndotësat tjerë). Në figurën 1-1 është ilustruar ndotja e mjedisit e
shkaktuar nga ndotësit primar dhe sekondar.
Figura 1-1 Ndotja e mjedisit nga ndotësit primar dhe ato sekondar
Metalet e rënda në organizëm mund të arrijnë përmes ushqimit, ajrit, ujit me anë të
inhalimit, ingjestimit dhe absorbimit përmes lëkurës. Ato janë shumë të qëndrueshëm dhe
pasi të futen në organizëm akumulohen dhe organizmi nuk mund t’i transformojë.
Akumulimi i tyre në qelizat yndyrore, kocka, gjëndra me tajitje të brendshme, tru ose në
sistemin nervor qendror rezulton me pasoja të dëmshme për shëndetin dhe shpeshherë edhe
me sëmundje të rënda (WHO, 1997).
Sistemet në të cilat shkaktohen dëmtime ose disfunksione janë: gjaku dhe enët e gjakut,
gjëndrrat endokrine, sistemi kardiovaskular, respirator, gastrointestinal, urogjenital,
sistemi nevor qendror dhe periferik, lëkura dhe indet nënlëkurore. Efekti toksik bazohet në
lidhjen e tyre ireversibile për grupet aktive metabolike të aminoacideve, polipeptideve dhe
proteinave (Mihaljev et. al., 2008). Sot mendohet se elementet toksike kryesisht veprojnë
në membranën qelizore, ndërsa dëmtimi i sistemeve enzimatike në brendësi të qelizave në
të shumtën e rasteve është dukuri sekondare (Milošević et al., 1992). Me inhalimin e
grimcave të metaleve të rënda janë të rrezikuara të gjitha funksionet e organizmit, edhe në
rastin kur përqendrimi i këtyre metaleve është shumë më i ultë se doza e lejuar. Ato
gjithashtu shkaktojnë reaksione alergjike, mutacione gjenetike dhe mund të sillen si
antibiotikë duke i shkatërruar edhe bakteret e rrezikshme edhe bakteret e mira. Organizata
Botërore e Shëndetësisë (OBSH) ka bërë studime të gjëra të cilat kanë dokumentuar për
efektet e dëmshme të metaleve të rënda në shëndet (WHO, 1997).
Prandaj, për shkaqe që i pëmendëm më lartë (vetitë toksike, akumulimi, mobiliteti dhe
qëndrueshmëria), sot metalet e rënda janë ndotësit mjedisor që më së shumti studiohen.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
6
1.1. Ndotja e ajrit
Ndotësit e ajrit janë një përzierje e grimcave të ngurta dhe gazrave të ndryshëm në ajër.
Emetimet e gazrave të makinave, gazrat e shkarkuar nga industria, pluhuri etj. mund të
precipitojnë si grimca ku disa prej tyre mund të jenë edhe toksike.
Ndotja mund të jetë me origjinë natyrore dhe antropogjene. Djegia e pyjeve, pluhuri nga
stuhitë, aktivitetet vullkanike, njihen si disa prej faktorëve që mund të shkaktojnë ndotje
natyrore të mjedisit; përderisa djegia e qymyrit dhe karburanteve tjera fosile, industritë e
ndryshme, trafiku, metalurgjia e hekurit dhe e metaleve tjera shkakton ndotjen
antropogjene (Nriagu dhe Pacyna, 1988). Shkarkimi në atmosferë i ndotësve, kryesisht i
metaleve kontribuon në ndotjen e komponenteve tjera të biosferës (ujërave, tokës dhe
vegjetacionit).
Shpëndarja e grimcave në atmosferë ndryshon në varshmëri nga faktorët e ndryshëm fizik
dhe kimik. Precipitimi i këtyre grimcave në sipërfaqen e tokës varet nga madhësia e tyre
dhe densiteti, ato me diametër më të madh përfundojnë më afër burimit të emitimit, ndërsa
ato me densitet më të vogël përfundojnë në largësi më të madhe nga burimi i shkarkimit të
tyre.
Disa grimca si pluhuri, bloza ose tymi janë të mëdha dhe mund të vërehen edhe me sy,
mirëpo ka edhe grimca aq të vogla saqë mund të zbulohen vetëm duke përdorur një
mikroskop elektronik. Agjensioni për Mbrojtjen e Mjedisit (EPA) i definon këto grimca si
një përzierje e grimcave të ngurta dhe piklave tjera prezente në ajër (grimcat e suspenduara
PM10 dhe PM2.5).
• PM 10: grimca që mund të inhalohen, me diametër 10 mikometër ose edhe më të
vogël;
• PM 2.5: grimca që lehtë mund të inhalohen me diametër 2.5 mikrometër ose edhe
më të vogël.
Efekti i dëmshëm i grimcave të imëta është se ato me anë të inhalimit mund të depërtojnë
në organet e frymëmarrjes, që është e shprehur më shumë në vende urbane për shkak të
pranisë më të lartë të burimeve antropogjene (Samara and Voutsa, 2005). Përbërja
elementare e këtyre grimcave është mjaft heterogjene dhe mund të përmbajnë As, Cd, Cr,
Cu, Fe, Pb, Hg Ni, Zn (Barrett et al., 1995). Me anë të proceseve të precipitimit, tretjes ose
me reaksione kimike në atmosferë, këto grimca edhe mund të transformohen.
Në Kosovë bëhet monitorimi i kualitetit të ajrit në dymbëdhjetë stacione të cilat janë të
vendosura në disa pika industriale dhe urbane në territorin e Kosovës. Në figurën 1-2 është
paraqitur ndotja e ajrit me grimca PM 10 për Tetor 2015-Mars 2016 (Raporti Vjetor për
gjendjen e mjedisit Kosove, 2017).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
7
Figura 1-2 Ndotja e ajrit me grimca PM 10 për periudhën Tetor 2015-Mars 2016
Siç vërehet nga figura 1-2 në shumicën e rasteve është tejkaluar vlera maksimale e lejuar e
shkarkimeve për grimcat PM 10, kurse në muajin Nëntor 2015 ky tejkalim është më i lartë.
Përveç grimcave të ndryshme si kontaminues, ajri mund të ndotet edhe me metale të rënda.
Metalet në ajër gjenden edhe ne trajtë të aerosoleve, pikla në gjendje agregate të lëngët të
suspenduara në atmosferë. Madhësia e aerosoleve në atmosferë varion nga disa µm e deri
në nm. Burimet më të shpeshta natyrore të aerosoleve janë erupcionet vullkanike,
shpërndarja e pikave të ujit nga detërat dhe oqeanet dhe formimi i suspensioneve të
grimcave nga sipërfaqja e Tokës (Reichman, 2002).
Metalet volatile, si p.sh. arseni, antimoni dhe seleni transportohen në formë të gaztë dhe në
formë të grimcave, përderisa metalet siç janë bakri, plumbi, zinku, nikeli, transportohen
vetëm në formë të grimcave.
Sipas Agjensionit Europian të Mjedisit (EEA) (Air Quality in Europe, 2015) në vitin 2013,
në më shumë se 500 stacione për monitorimin e kualitetit të ajrit në Europë është bërë matja
e grimcave të metaleve të rënda në ajër. Nga rezultatet e fituara të Agjensionit Europian të
Mjedisit arseni në 12 stacione ka tejkaluar përqendrimin maksimal të lejuar të shkarkimit
sipas EU (6 ng/m3). Këto tejkalime janë regjistruar në zona industriale dhe në ato urbane
në Belgjikë, Finlandë dhe Poloni. Kadmiumi e ka targetin 5 ng/m3 sipas Bashkimit
Europian. Kjo vlerë është tejkaluar në më pak se dhjetë stacione në Belgjikë, Bullgari,
Republikën Çeke, Francë dhe Gjermani. Sa i përket plumbit, ky e ka kaluar vlerën
maksimale të lejuar në më pak se dhjetë stacione gjatë vitit 2013 në trafik, në zona
industriale dhe ato urbane. Të gjitha këto tejkalime janë raportuar nga stacionet e Italisë.
Nikeli ka kaluar targetin prej 20 ng/m3 në dy stacione industriale të Gjermanisë dhe Italisë.
Sa i përket merkurit të regjistruar nga këto stacione, vlera të larta janë regjistruar në Kroaci
në një stacion urban me vlerë 20 ng/m3 dhe një stacion industrial në Mbretërinë e Bashkuar
23.5 ng/m3 (EEA, 2013).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
8
1.2. Ndotja e ujërave
Përbërja e ujërave natyrore nuk është konstante si pasojë e ndikimit të shumë faktorëve si
p.sh. ndryshimi i kushteve hidrometeorologjike, përbërjes gjeologjike të tokës dhe të
proceseve specifike fiziko-kimike dhe biologjike që kryhen në ujëra (Dalmacija, 1998). Në
ujëra natyrore mund të gjenden substanca të ndryshme si rezultat i proceseve natyrore ose
aktiviteteve të njeriut.
Për shkak të rritjes globale të popullësisë në botë dhe aktiviteteve të ndryshme natyrore e
njerëzore, zgjerimit të prodhimit industrial e bujqësor etj., sasi të mëdha të ndotësve të
rrezikshëm, kryesisht të metaleve të rënda shkarkohen në ujëra (Srebotnjak et al., 2012; Su
et al., 2013; Islam et al., 2014).
Metalet e rënda në ujëra natyrore janë të pranishëm në përqendrime të ulta ose shumë të
ulta, elemente gjurmë. Proceset natyrore që kontribuojnë në rritjen e përqendrimit të
elementeve gjurmë në ujë janë erozioni i shkëmbinjve dhe kullimi i tokës (Kabata-Pendias,
2011). Burimet antropogjene të elementeve gjurmë në ujëra janë të lidhura kryesisht me
minierat e qymyrit, aktivitetet e ndryshme të industrisë, zhvillimi i urbanizmit, bujqësisë
etj., duke shkaktuar rritje të konsiderueshme të ujërave të ndotura të cilat pa trajtim
paraprak shkarkohen në ujëra sipërfaqësore (Kabata-Pendias, 2011; Groengroeft et al.,
1998; Morillo et al., 2002; Carrasco et al., 2003; Eimers, et al., 2002). Në varshmëri nga
lloji i industrisë në ujëra të ndotura mund të shkarkohen lëndë organike edhe inorganike,
në veçanti jonet e metaleve të rënda të cilët më parë nuk kanë qenë prezent në ujëra natyrore
(Akcay et al., 2003; Turgut, 2003; Ashton et al., 2004; Burke et al., 2005; Lara-Martín et
al., 2008; Nyamangara, 2008).
Në ujëra natyrore si mjedis jashtëzakonisht i komplikuar, lëndët e ndryshme pa marrë
parasysh a kemi të bëjmë me përbërësit natyrorë të ujit ose me substanca të cilat arrijnë në
mjedis ujor me aktivitetin e njeriut, i nënshtrohen një ose më shumë proceseve të ndryshme.
Në mënyrë të veçantë janë të rëndësishme: tretja, adsorbimi, avullimi, fotoliza, hidroliza,
oksido redukimi, proceset metabolike dhe bioakumulimi (Veselinović et al., 1995).
Elementet gjurmë në ujë nuk mund të qëndrojnë në formë të tretshme për një kohë të gjatë,
por kryesisht si koloide ose të lidhura nga substanca organike dhe inorganike. Pasojat
ekologjike të ndotjes së ujërave me elemente gjurmë është vështirë për t'u vlerësuar, sepse
në shkallë globale, ato mund të shkaktojnë procese gjeokimike të paparashikueshme. Ujërat
e zeza që përdoren për vaditjen e tokës bujqësore në përgjithësi janë një burim i disa
elementeve gjurmë. Prandaj, përdorimi i ujërave të ndotura për këtë qëllim duhet të
kufizohet që të eliminohet mundësia e kontaminimit të tokës bujqësore për shkak të
akumulimit të sasive të rrezikshme të metaleve gjurmë.
Shumë faktorë siç janë: vlera pH, madhësia e grimcave, fortësia dhe përmbajtja e lëndës
organike ndikojnë në atë se a do të jenë metalet në ujë në formë të tretshme ose në formë
të patretshme - në formë të grimcave (Barber, 1984). Format e tretshme të metaleve janë
më të lëvizshme dhe të bioasimilueshme në krahasim me grimcat.
Kontributi nga ndotja antropogjene është shumë i lartë në shumë resurse ujore. Fluksi i
metaleve të shkarkuara në detin Baltik prej lumenjve apo depozitimeve atmosferike të
shkaktuar nga burime njerëzore të ndotjes i tejkalon 90% të pruerjeve të Cd, Hg dhe Pb,
dhe rreth 80% të Cu dhe Zn (Matschullat, 1997).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
9
Sa i përket burimit të ndotjes së ujërave, ato mund të klasifikohen si burime të përqendruara
të ndotjes dhe burime të shpërndara.
Burimet e përqendruara të ndotjes më së shpeshti janë mjediset urbane (ujërat e ndotura
komunale dhe industriale), degët e ndryshme të industrisë (industria kimike dhe
petrokimike, e tekstilit, metalike, industria e ngjyrave dhe llaqeve etj.), impiantet
energjetike (termocentralet, hidrocentralet, centralet nukleare, ngrohëtoret, përpunuesit e
naftës, qymyrit etj.), ndotjet nga bujqësia që merren me rritjen masovike të bagëtive etj.
Për të gjithë këta ndotës sipas rregullave mund të bëhet ndërtimi i imipanteve për pastrimin
e ujërave të ndotura para shkarkimit të tyre në ujëra sipërfaqësore (Akcay et al., 2003;
Carrasco et al., 2003).
Për dallim nga burimet e përqendruara, burimet e shpërndara të ndotjes përfshijnë
kimizimin e tokave me herbicide, pesticide, plehëra artificiale minerale, deponi të
parregulluara me plehëra industriale dhe komunale, transporti dhe mjetet e transportit, të
reshurat atmosferike (shirat acidike) etj. Kontrolli i tyre është i pamundur prandaj për këtë
shkak janë burime të rëndësishme të ndotjes së ujërave sipërfaqësore.
Në figurën 1-3. është paraqitur kontaminimi i ujërave nëntokësore dhe sipërfaqësore me
ndotës të ndryshëm: inputet atmosferike, aktivitetet njerëzore, pesticide dhe ndotës tjerë,
(Donald L. Sparks, 2003). Elementet biogjene, p.sh. plehrat azotike, pasi që arrijnë në
ujërat sipërfaqësore shkaktojnë rritjen e procesit të oksidimit primar, ose mund të shkatojnë
ndotjen e ujërave nëntokësore me nitrate. Shumë pesticide (toksike, persistente dhe vështirë
të biodegradueshme) veprojnë në mënyrë jo të favorshme në gjallesa që jetojnë në ujëra,
që mund të shpie edhe deri te bioakumulimi i tyre (Zhou et al., 2000).
Figura 1-3 Ndikimi i faktorëve antropogjen dhe natyror në ndotjen e ujërave sipërfaqësor
dhe nëntokësor (Donald L. Sparks, 2003).
Pas absorbimit metalet lidhen për komponentet vitale të qelizës, siç janë proteinat, enzimat
dhe acidet nukleike me ç’rast ndikojnë në funksionimin e saj. Nga aspekti ekotoksikologjik
metalet më të rrezikshme janë merkuri, plumbi, kadmiumi dhe kromi (VI).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
10
1.3. Ndotja e tokës
Me zhvillimin e vrullshëm të industrisë, trafikut dhe prodhimtarisë intensive bujqësore, ka
ardhur deri te ndotja e tokës. Ndotja enorme e tokës me komponime organike dhe
inorganike si pasojë sjell çrregullim të ekosistemit, gjegjësisht çrregullim të zhvillimit të
proceseve normale në tokë dhe degradimin e saj (Weber, et al., 2000). Sa i përket ndotjes
së tokës, ka raste që ne nuk mund t’i shohim efektet me qartësi, por toka po ndotet dhe
abuzohet vazhdimisht dhe ne nuk jemi në gjendje të llogarisim dëmet e shkaktuara. Ndotja
e tokës sot është një nga shqetësimet më serioze që ballafaqohet njeriu në përmasa globale.
Kur përqendrimi i kimikateve, lëndëve ushqyese ose elementeve në tokë është më i lartë
se nivelet normale për shkak të aktiviteteve të shtuara të njeriut, themi se kemi të bëjmë
me ndotje të tokës. Me fjalë të tjera, me ndotje të tokës nënkuptohet degradimi ose
shkatërrimi i sipërfaqes së tokës në mënyrë direkte ose indirekte si rezultat i aktiviteteve
njerëzore, që kryesisht vijnë si pasojë e zhvillimit industrial. Si mangësi e këtij “zhvillimi”
kemi zvogëlim e cilësisë ose edhe ulje të produktivitetit të tokës si medium ideal për
bujqësinë, pyllëzim, ndërtim etj. Janë shumë faktorë të cilët mund të shkaktojnë dëmtimin
e tokës. Pasojat që dalin nga dëmtimi mund të jenë të ndryshme. Kushtimisht mund të
dallohen tri kategori të dëmtimit: degradimi, destruktimi dhe tjetërsimi i tokës nga mbjellja
(Kastori, 1995). Degradimi i tokës është formë më e butë e dëmtimit të tokës dhe zakonisht
ndodh për shkak të ndotjes së pakontrolluar të saj me komponime inorganike dhe organike,
që shkakton çrregullimin e ekosistemit, gjegjësisht çrregullimin e proceseve normale që
zhvillohen në sipërfaqen e tokës (Weber et al., 2000). Destruktimi i tokës shkaktohet si
pasojë e eksploatimit të burimeve minerale dhe energjetike nga toka, pyjeve, veprimi i
industrisë përpunuese, etj. Shkaktarë të destruktimit të tokës mund të jenë edhe ujërat e
ndotura, mihjet e mineraleve dhe mbeturinat e lëndëve të ngurta (Barrow, 1991). Forma
më e rëndë e dëmtimit të tokës është shkatërrimi i sipërfaqës së tokës, dmth. përjashtimi i
përkohshëm ose i përhershëm i tokës nga prodhimi i kulturave bujqësore me ç’rast vjen
deri te shkatërrimi fizik i tokës që shkaktohet nga deponitë e sterileve dhe plehërave urbane,
mihjet sipërfaqësore, rrëshqitjet dhe shfrytëzimi i materialeve inerte (rërës), ndërtimi i
rrugëve, ndërtesave për banim, objekteve industriale dhe energjetike, etj. Me zhvillimin e
urbanizmit, trafikut dhe industrisë tjetërsimi i tokës shënon rritje (Barrow, 1991).
Karakteristikat e tokës gjithashtu ndikojnë në fatin e ndotësve dhe mënyrën se si mund të
mirren këto nga bimët apo kafshët. Shpejtësia e kalimit të ndotësve në tokë varet nga
shumë faktorë, si: përmbajtja minerale tokësore dhe argjila, vlera pH, sasia e lëndës
organike në tokë, nivelet e lagështisë, temperatura, prezenca e joneve në tokë etj. Në
figurën 1-4 është paraqitur profili i shtresave përbërse të tokës.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
11
Figura 1-4 Pjesët pëbërëse të tokës
Shtresa sipërfaqësore e tokës është formuar nga shpërbërja e shkëmbinjëve dhe humusi nën
ndikimin e kushteve atmosferike dhe aktivitetit të mikroorganizmave (Singer, 1987).
Përbërja e një toke të caktuar në rend të parë varet nga përbërja kimike e materialit bazë
nga i cili është formuar dhe mund të ndryshojë nga ujitja, eksploatimi i xeheve, impakti i
prodhimtarisë industriale dhe bujqësore, ose për shkak të proceseve natyrore
biogjeokimike (McBride 1994).
Origjina e metaleve të rënda në tokë mund të jetë natyrore dhe antropogjene (Alloway et
al., 1997). Përqendrimi i elementeve me prejardhje natyrore në tokë varet nga përmbajtja
e tyre në shkëmbinj nga të cilët është formuar substrati mëmë. Substrati mëmë është burim
natyror i elementeve toksike në tokë në të cilin njeriu nuk ka ndikim. Në procesin e
formimit të shtresës sipërfaqësore të tokës vjen deri te shpërbërja e shkëmbinjve dhe
metalet e rënda lirohen nga substrati mëmë më së shpeshti me procesin e hidratimit,
hidrolizës, tretjes, oksidimit, reduktimit, dhe pastaj depozitohen në pjesën e sipërme ose të
poshtme të tokës në varshmëri nga afiniteti që të lidhen për argjilë, okside të hidratuara ose
lëndë organike (Kabata-Pendias, 2011). Një numër i madh i metaleve kryesisht shtresohen
në horizontin e epërm të profilit të tokës, si p.sh. Cd, Hg, Pb, Ag, As, Sb dhe Zn. Kjo ndodh
për shkak se këto elemente adsorbohen nga lënda organike e tokës, përveç kësaj ata
precipitohen edhe nga atmosfera në sipërfaqe të tokës. Në horizontet e ulëta të profilit të
tokës përqendrohen Fe, Al, Mg, Na, Sc, Ni, Zr dhe V, që arsyetohen me akumulimin dhe
lëvizshmërisë të argjilës dhe hidroksideve.
Një pjesë e metaleve të rënda lirohen edhe për shkak të erupcioneve vullkanike dhe
shpërndarjes së pluhurit nga kontinenti, prandaj shumë regjione paraqesin rezervuare
natyrore të mineraleve. Metalet me pjesëmarrje më të lartë në tokë janë alumini, hekuri,
kalciumi, natriumi, kaliumi dhe magnezi. Shumica e metaleve tjera dhe metaloideve në
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
12
tokë ndodhen në përqendrime shumë më të ulëta (Sparks 2003). Në tabelën 1-1 është
paraqitur përqendrimi i metaleve në tokë (mg/kg).
Tabela 1-1 Përqendrimi i metaleve në tokë (Sparks, 2003)
Metali
Shtrirja e
përqendrimit
(mg/kg)
Vlera
mesatare
(mg/kg)
Alumini 700–<10.000 72000
Arseni <0.1-97 7.2
Bakri <1-700 25
Bariumi <20-5000 580
Beriliumi <1-15 0.92
Bori <20-300 33
Zinku <5-2900 60
Hekuri 100->100000 26000
Kromi 1-20000 54
Kadmiumi 0.01-2 0.35
Kallaji <0.1-10 1.3
Kaliumi 50-63000 15000
Kalciumi 100-320000 24000
Kobalti <3-70 9.1
Litiumi <5-140 24
Magnezi 50->100000 9000
Mangani <2-7000 550
Molobdeni <3-15 0.97
Natriumi <500-100000 12000
Plumbi <10-700 19
Seleni <0.1-4.3 0.39
Përveç burimeve natyrore, metalet e rënda kanë edhe origjinë antropogjene të shkaktuar
nga djegia e karburanteve fosile, deponitë e mbeturinave urbane dhe industriale, llumit të
kanalizimit, emisionit të pluhurit, aerosoleve dhe hirit fluturues nga termocentralet që
përdorin qymyrin si karburant ose nga industria e përpunimit të metaleve. Këto aktivitete
ndikojnë në përhapjen e metaleve të rënda në vendet rurale dhe në tokë bujqësore. Në
tabelën në vazhdim (Tabela 1-2) janë të paraqitura përqendrimet maksimale të lejuara të
metaleve të rënda në dhera për shumë vende të botës të shprehur në mg/kg.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
13
Tabela 1-2 Limiti i përqendrimeve maksimale të lejuar të metaleve të rënda në dhera (mg
kg-1)
As Pb Hg Cd Cr Cu Zn Co Ni
aGjermania 50 70 0.5 1 60 40 150 ip 50
bPolonia ip 100 ip 3 100 100 300 50 100
cMB 32 450 10 10 130 ip ip ip 130
d Australia 20 300 1 3 50 100 200 ip 60
aTaivani 60 300 2 5 250 200 600 ip 200
eBullgaria 10 26 0.03 0.4 65 34 88 20 46
fKanada 20 200 0.8 3 250 150 500 ip 100
gKina 30 80 0.7 0.5 200 100 250 ip 50
hTanzania 1 200 2 1 100 200 150 ip 100
Dutch list 29 85 0.3 0.8 100 36 140 9 35
iFAO/WHO 20 100 ip 3 100 100 300 50 50
jEU ip 300 ip 3 150 140 300 ip 75
kAfrika Jugore 5.8 20 0.93 7.5 6.5 16 240 300 91
IP- I pa
disponueshëm
Të dhënat janë mbledhur nga autorë të ndryshëm (a.Lee. Et, al., 2001: b Mtunzi.et.al.,
2015: cYara, UK Report; d EPA, Australia;e Atanassov, 2007:f Canadian Ministry Report,2009; gEnvironmental
Protection, Ministry of China; h He, Z., et.al., 2015; Dutch List (Target and
Intervention Values), 2001:i Chiroma., et.al, 2014:j European Commission on
Environment, 2002; k Department of Environmental Affairs, 2010
Toka bujqësore mund të ndotet me metale të rënda edhe me përdorimin e llumit për
plehërim të tokës, ose përdorimit të pakontrolluar të plehrave fosfatike, organike dhe të
pesticideve të ndryshme (Huttermann et al., 1999; Bogdanovic et al., 1997; Banat et al.,
2004; Kuang et al., 2004). Ndotja e tokës me metale të rënda nuk është lehtë të konstatohet
dhe ndryshon nga llojet e ndryshme të tokës. Kështu p.sh. në ndonjë lloj të tokës prania e
ndonjë komponimi në përqendrim të caktuar nuk shkakton çrregullime në prodhimtarinë
bimore, ndërsa te lloji tjetër i tokës vjen deri te çrregullimet që mund të vërehen në bazë të
zvogëlimit të rendimentit dhe kualitetit të tij. Supozohet se metalet e rënda janë toksike
vetëm në ato raste nëse përqendrimi i tyre në inde të bimëve rritet mbi vlerat mesatare.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
14
Kapitulli II
2. NDOTJA E USHQIMIT ME METALE TË RËNDA DHE PASOJAT NË
ORGANIZMIN E NJERIUT
Përveç ndotjes së mjedisit, metalet e rënda janë toksike për organizmat e gjallë nëse këta
ndotës përfundojnë në zinxhirin ushqimor. Burim kryesor i metaleve në ushqim është toka
në të cilën produktet ushqyese kultivohen, kështuqë ekziston një lidhje qartë e definuar në
mes të përbërjes së tokës dhe metaleve të cilat me ushqim depërtojnë në organizmin e
njeriut. Në varësi të rrugës së ekspozimit, çdo lloj ushqimi mund të kontaminohet me
elemente toksike të ndryshme. Njerëzit mund të ekspozohen ndaj këtyre metaleve nga
mjedisi ose duke konsumuar ushqim, ujë të kontaminuar etj. Akumulimi i tyre në trup
mund të çojë në efekte të dëmshme me kalimin e kohës. Në figurën 2-1 është ilustruar
ndikmi i ndotjes antropogjene me metale të rënda dhe rrugët e depërtimit në zinxhirin
ushqimor.
Figura 2-1 Ndikimi i ndotjes antropogjene dhe rruga e depërtimit të metaleve të rënda në
zinxhirin ushqimor
Përmbajtja e metaleve të ndryshme në trupin e njeriut varet edhe nga përbërja e ushqimit
të cilin e konsumojmë. Metalet në organizëm klasifikohen në metale të domosdoshme për
organizmin (Fe, Zn, Cu, Mn, Se, Cr) dhe toksike (As, Cd, Pb, Hg etj.).
Arseni. Në vitin vitin 1981 Organizata Botërore e Shëndetësisë (WHO) e ka klasifikuar
arsenin si karcinogjen, ekspozimi edhe në sasi të vogla ndaj arsenit mund të shkaktoj dëme
gastrointestinale, zvogëlim në prodhim të rruzave të kuqe dhe atyre të bardha të gjakut,
rrahje të shpejtuara të zemrës, dëmtime të enëve të gjakut etj. (Abernathy et al., 2003). Sa
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
15
i përket sasisë së arsenit në podukte ushqimore, ai varet nga përqendrimi i i tij në tokë, ujë,
pesticide etj., pastaj nga lloji i ushqimit dhe përgaditja e tij (Roychowdhury et al., 2002).
Llojet kryesore të arsenit, gjegjësisht forma në të cilën gjendet: inorganike ose e metilizuar,
konsiderohen si forma më toksike në industrinë e ushqimit p.sh te orizit (Williams et al.,
2005). Sipas studimeve të ndryshme është treguar se peshqit janë bioakumulues shumë të
mëdhenj të arsenit (Larocque and Rasmussen, 1998), përderisa disa studime tjera (Liao &
Ling 2003; Arain 2008), kanë treguar se përqendrimi i asenit te peshqit ka qenë më i lartë
se në ujë. Reimann and de Caritat (1998) kanë konstatuar se vlera mesatare e përqendrimit
të arsenit në ajër, në rajonet e ndotura sillet rreth 15 ng/m3.
Kadmiumi definohet si një element ndotës shumë toksik, që është klasifikuar si
karcinogjen për njerëzit (Henkal et al., 2004). Marrja e ushqimit që është i kontaminuar me
kadmium shkakton çrregullime gastrointestinale (vjellje dhe diare), ndërsa ekspozimi
sistematik ndaj kadmiumit shkakton si pasojë rritjen e ekskrecionit të kalciumit, që paraqet
rrezik të rritur për formimin e gurëve në veshka dhe dëmtimin e kockave (Encyclopedia of
occupational health and safety, 1971). Jonet e Cd (II) lehtësisht absorbohen nga qelizat,
dhe toksiciteti i tij është studiuar në qelizat prokariote dhe eukariote (Zalups et al., 2003;
Heng et al., 2014). Ekspozimi për një kohë më të gjatë ndaj joneve Cd(II) mund të shkaktoj
sëmundjen “itai-itai” (Shah et al., 2012). Përderisa sasia maksimale e kadmiumit nuk guxon
të jetë më e lartë se 0.01 mg/l, përdorimi i vazhdueshëm i tij në industri të ndryshme
(ngjyrërave, baterive, bizhuterive etj.), përbën një kërcënim mjaft të madh për njeriun dhe
mjedisin në përgjithësi (Nawrot et al., 2010; Eichler et al., 2014).
Bakri është element esencial për njeriun dhe ndodhet në përbërjen e disa proteinave dhe
metaloenzimeve. Pjesëmarrja e tij është e rëndsishme në disa procese oksido-reduktuese
dhe sintezë të hemoglobinës. Përkundër përdorimit të gjërë në industri, te njerëzit nuk janë
vërejtur helmime profesionale me bakër, me përjashtim të rasteve të kontaminimit ekstrem
të produkteve ushqimore ose ujit. Shembull me rëndësi i veprimit toksik të bakrit është i
lidhur ne sëmundjen e Wilsonit – një çrregullim i rrallë i metabolizmit me ç’rast vjen deri
te rritja e resorbimit të bakrit në sistemin digjestiv dhe akumulimin e tij në mëlçi dhe tru.
Sëmundja e atakon mëlçinë dhe çrregullimet manifestohen në formë të hepatitit kronik
aktiv dhe cirozës së mëlçisë (Solioz et al., 2007; WHO, 1992). Tretësirat e komponimeve
të bakrit të cilat përdoren në bujqësi ndikojnë në shëndetin e popullates (Encyclopaedia of
occupational health and safety, 1971).
Kromi. Toksiciteti i kromit varet nga gjendja oksiduese e tij, por më i rrezikshëm është si
Cr(VI). Nëse komponimet e Cr(VI) depërtojnë në organizëm me rrugë orale ose me
inhalim, si pasojë shkaktohet irritimi i syrit, lëkurës dhe mukozës së membranave. EPA
rekomandon se përqendrimi maksimal i kromit total në ujin e pijshëm nuk duhet të jetë
mbi 0.1 mg/L. Ekspozimi i njeriut ndaj përqëndrimeve të larta të kromit në zona industriale
ku lirohet kromi, ka simptoma mjaft të ngjashme me nikelin. Kromi ka një kohë të gjatë që
konsiderohet si element me potencial kancerogjen për njeriun, që është vërejtur në studimet
epidemiologjike për punëtorët e punësuar në industrinë e kromit që për një kohë të gjatë
kanë qenë në kontakt me komponimet e kromit. Kromi njihet poashtu si alergjeni i dytë më
i fortë i lëkurës (pas nikelit), ndërsa efekti kronik pas ekspozimit të gjatë manifestohet në
traktin respirator, veshka dhe mëlçi (Haines and Nieboer, 1988).
Nikeli. Rëndësia e nikelit për botën e gjallë është zbuluar kah fundi i viteve të ’60 të
shekullit të kaluar, sepse deri në atë kohë nikeli është konsideruar metal toksik për
organizmin. Që atëherë, ky element konsiderohet si esencial i “mundshëm” për njeriun,
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
16
edhe pse për rolin e tij në organizëm ka pak të dhëna. Numri më i madh i studimeve që ka
të bëjë me rolin e nikelit në organizëm është hulumtuar te zogjtë dhe minjtë. Te punëtorët
e industrisë të cilët janë në kontakt me nikelin dhe komponimet e tij është vërejtur shfaqja
e sëmundjeve profesionale (Sunderman, 2004). Është vërtetur se nikeli ka efekt
kancerogjen dhe shkakton ndryshime në traktin respirator duke qenë shkatar i tumorëve.
Përveç se është gjenotoksik, nikeli mund të shkaktoj probleme në organet reproduktive dhe
sëmundje neurologjike dhe kardiovaskulare. Ingjestimi dhe inhalimi janë rrugët kryesore
të depërtimit të nikelit në organizëm, ndërsa deri në 55% e grimcave që depërtojnë me
inhalim mbesin në mushkëri. Resorbimi i nikelit në lëkurë është i lidhur me shfaqjen e
dermatitit.
Plumbi nuk gjendet në mënyrë natyrore në organizëm të gjallesave, dhe për shkak të
prezencës në mjedis është identifikuar si element që mund të shkaktoj dëme në shëndet.
Për fëmijët nën moshën shtatë vjeç është vërtetuar të këtë pasoja fatale: retadim mendor
dhe dëmtime të trurit (U.S. Department of Health and Human Services, 1991). Sipas EPA,
si rezultat i përdorimit të benzinës pa plumb te motorët e automjeteve, nivelet e plumbit në
ajër janë zvogëluar deri në 98% gjatë periudhës 1980 – 2014. Duke marrë parasysh vetitë
fiziko-kimike, joni Pb2+ lehtësisht mund të zëvendësoj jonin Ca2+ në indet e kalcifikuara
(kocka dhe dhëmbë), por edhe në komplekse të ndryshme të plumbit me bioligande në
tretësira biologjike dhe inde. Plumbi në kocka ndihmon zhvillimin e osteoporozës,
zvogëlimin e masës kockore, ndryshimin e strukturës dhe rritjen e resorbimit të kockave te
personat e moshuar (WHO, 1998). Konsumimi i disa ushqimeve të pasura me vitaminë C
dhe hekur, mund të sjell deri te mobiliteti i rritur i tij nga indet dhe rritjen e përqendrimit
të Pb2+ në gjak. Rritja e sasisë të këtij metali në organizëm shkakton hipertension, aritmi të
zemrës, ndryshime malinje në traktin digjestiv, respirator dhe veshka (Abdullahi,2013).
Plumbi inhibon edhe disa faza në sintezën e hemit (Florea and Buselberg, 2006).
Zinku. Është element esencial i domosdoshëm për funksionim të organizmit. Për
funksionim normal dhe shfrytëzim të vitaminës A nga mëlçia është e domosdoshme prania
e zinkut. Ai poashtu është i domosdoshëm për ruajtjen e syve, shqisave të shijes dhe
nuhatjes. Është i domosdoshëm për formimin e acidit klorhidrik në lukth dhe shndërrimin
e acideve yndyrore në prostaglandina të cilat i rregullojnë proceset në organizëm siç janë
ritmi i zemrës dhe presioni i gjakut. Zinku është i domosdoshëm për procesin e kontraktimit
të muskujve dhe për rregullimin e ekuilibrit acido-bazik në organizëm. Gjithashtu ndihmon
në procesin e detoksifikimit të organizmit nga alkooli.
Teprica e zinkut në organizëm paraqitet rrallë, por nëse ndodh një gjë e tillë (nëse
konsumohen më shumë se 200 mg Zn) shoqërohet me dhimbje të stomakut, mundim dhe
vjellje. Simptomet tjera përfshijnë dehidrimin e organizmit, letargji, anemi dhe humbje të
ndjenjave (Porea TJ, 2000).
Zinku është element me veti relativisht të ulta toksike. Në përgjithësi toksiciteti i zinkut
është i kufizuar në marrjen e dozave të larta p.sh., te punëtorët të cilët punojnë në shkrietore
të zinkut dhe marrin grimca të pluhurit të zinkut ose avuj të tij (“ethet e metaleve”).
Konsumimi për një kohë të gjatë të sasisë të lartë të zinkut në organizëm mund të shkaktojë
mungesë të bakrit në organizëm. Kjo mund të ndodhë nëse konsumohen më shumë se 25
mg Zn në ditë. Konsumimi i zinkut për një kohë të gjatë në sasi më të lartë se 150 mg në
ditë, si pasojë ka zvogëlimin e funksionit të sistemit imunitar dhe çrregullim në
metabolizmin e lipoproteinave me densitet të lartë (HDL) që shkakton sëmundje të zemrës
(Finkelman, 2005).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
17
Kapitulli III
3. METALET E RËNDA TË ASIMILUESHME DHE MOBILITETI
Metalet luajnë një rol të rëndësishëm në proceset jetësore të mikroorganizmave. Disa
metale, si kalciumi, hekuri, magnezi, nikeli, kaliumi, natriumi etj., shërbejnë si
mikronutrientë dhe përdoren në procese redokse, për të stabilizuar molekulat ndaj
ndërveprimeve elektrostatike, si komponente të enzimeve të ndryshme dhe për rregullimin
e presionit osmotik. Me fjalë të tjera, metalet luajnë një rol jetësor në shumë procese
biokimike. Mirëpo, ka edhe metale të tjera si Ag, Al, Cd, Pb, Hg etj., që nuk kanë ndonjë
rol biologjik, pra janë të panevojshëm dhe mund të posedojnë veprim toksik për shumë
mikroorganizma. Në përqëndrime më të larta, këto jone të metaleve të rënda formojnë
komponime të pa specifikuara brenda qelizës, gjë që çon në efekte toksike, duke i bërë ato
shumë të rrezikshme për çdo funksion fiziologjik. Toksiciteti i këtyre metaleve ndodh për
shkak të zhvendosjes së metaleve esenciale nga vendet e tyre, ose nëpërmjet veprimeve të
ligandit (Bruins et al., 2000; Nies, 1999).
Hulumtime të shumta të realizuara në dekadat e fundit, tregojnë se të dhënat mbi
përqendrimin total të metaleve në mjedis nuk ofrojnë tablo të plotë për vetitë e tyre
gjeokimike siç janë mobiliteti dhe reaktiviteti ose vetitë biologjike si metalet e
asimilueshme dhe toksiciteti (Kabata-Pendias, 2004; Menzies et al., 2007). Me mobilitet
të metaleve të rënda në tokë nënkuptohet aftësia e tyre të kalojnë nga një formë kimike në
tjetrën me ç’rast me interes të veçantë janë format e tretshme. Në mobilitet dhe akumulim
të metaleve në tokë ndikojnë faktorë të ndryshëm me origjinë gjeokimike, klimatike dhe
biologjike (Kabata-Pendias, 2004), si: vlera pH e tokës, sasia e lëndës organike dhe
përbërja mekanike e tokës (sasia e argjilës) (Ewers&Schipkter 1991).
Në tokë të kontaminuar metalet e rënda akumulohen dukshëm më shumë në fraksione
këmbyese karbonate dhe okside të tokës, gjersa në tokë të pakontaminuar dhe sediment
metalet zakonisht ndodhen në profile reziduale të tokës. Hulumtimet aktuale gjithashtu
vërtetojnë se metalet e rënda në tokë me origjinë antropogjene, ndodhen në formë që është
më lehtë e asimilueshme në krahasim me metalet me origjinë natyrore.
Sipas Zeien (1995) në fraksione mobile të metaleve të rënda (të shfrytëzueshme për bimë)
bëjnë pjesë metalet e tretshme në ujë (në formë të joneve në tretësirën e dherave), fraksionet
e këmbyeshme dhe komplekset metalo-organike lehtë të tretshme. Potencialisht mund të
shfrytëzohen fraksionet e metaleve të cilat hynë në përbërjen e komplekseve organike me
stabilitet të ultë dhe metalet e lidhura për karbonate. Fraksioni rezidual (i lirë) dhe
fraksionet në të cilat metali është i lidhur për oksidet e Fe ose Mn dhe lëndë organike, nuk
janë të asimilueshëm për bimët për shkak se te këto metalet praktikisht janë imobilizuar
(Kabata-Pendias, A., Mukherjee 2007, Zeremski 2005).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
18
3.1. Format e lidhjes së metaleve të rënda për përbërësit e tokës
Metalet e rënda lidhen për përbërësit e tokës në mënyra të ndryshme sepse ato
bashkëveprojnë me substanca të tretura në ujë (që ndodhen në poret e dherave) dhe me
material të ngurtë (sedimente, shkëmbinj, tokë) duke hyrë në procese të hidratimit,
adsorbimit/desorbimit, tretjes/precipitimit (koprecipitimit), oksido-reduktimit, formimit të
lidhjeve koordinative, etj. Ekzistojnë disa klasifikime dhe shënime të fraksioneve të
ndryshme të metaleve në tokë, ndërsa ajo që është e përbashkët për karakterizimin e
fraksioneve të ndryshme është qasja dhe mënyra e lidhjes së metaleve për disa nga
komponentet e tokës.
Mesi acid shkakton dukurinë e formave jonike të metaleve në tokë, të cilët janë të lëvizhëm
dhe të përshtatshëm për adsorbim nga bimët. Kjo do të thotë se në tokë acidike ekziston
mundësia e kontaminimit të bimëve me metale të rënda. Te vlera pH neutrale ose bazike e
dobët e tokës, metalet e rënda kalojnë në hidrokside p.sh. Zn(OH)+ ose Cu(OH)+ në mënyrë
që me rritjen e vlerës pH të kalojnë në hidrokside dhe okside të patretshme. Pra, metalet e
rënda imobilizohen në mjedis alkalin. Gjithashtu nëse përmbajtja e karbonateve është e
rritur në tokë, metalet e rënda dezaktivohen dmth. transformohen në formë që është vështirë
e arritshme për bimët. Përmbajtja e formave të përshtatshme të ndotësve inorganik dhe
organik në tokë është e ndryshueshme dhe në rend të parë varet nga substrati mëmë
(materiali bazë), vlera pH, përmbajtja e masës organike në dhera, CaCO3 etj.
Në tokë metalet e rënda lidhen në komplekse adsorbuese ose ndodhen në formë jonike në
tretësirën e dherave, nga të cilat bima mund t’i përvetësojë nga tretësira ujore ose të lidhur
në kompleks adsorbues. Aftësia e absorbimit të joneve të ndonjë metali kryesisht varet nga
forma në të cilën ndodhet në dhera dhe më pak nga sasia e tij. Aftësia e akumulimit të disa
metaleve të rënda është e ndryshme te llojet e ndryshme të bimëve (Lasat, 2002).
3.2. Bimët dhe metalet e rënda
Bimët për njerëzit janë burim primar i lëndëve ushqyese inorganike nga toka, ndërsa
prodhimet e shtazëve (mishi, qumështi, vezët) janë burim sekondar i këtyre elementeve.
Bimët kanë rol shumë të rëndësishëm në ciklin e metaleve të rënda në natyrë. Duke i
përdorë bimët që kultivohen në tokë të ndotur, lehtë mund të futen në organizëm edhe
metalet e rënda përmes zinxhirit ushqimor (Zeremski, 2005). Prandaj, është e
domosdoshme njohja e mekanizmit të akumulimit, distribuimit dhe metabolizmit të
metaleve toksike te bimët. Metalet e rënda si Zn dhe Cu janë elemente esenciale për
zhvillim normal të bimëve sepse janë përbërës në shumë pjesë të komplekseve të enzimeve
dhe të disa proteinave. Përqendrimet e rritura të metaleve esenciale dhe joesenciale në tokë
manifestohen te bimët me simptomet e toksicitetit dhe inhibimit të rritjes së bimëve. Për
shkak të lidhjes për grupet -SH të proteinave, vjen deri te inhibimi i aktivitetit enzimatik
dhe rrënimi i strukturës së bimëve, zëvendësimi i jonit esencial me atë joesencial duke
shkaktuar mungesën e metaleve esenciale dhe stimulimin e prodhimit të llojeve me radikalë
të lirë dhe shkaktimin e stresit oksidativ (Shah et al., 2001). Përveç pasojave të përmendura
ekspozimi ndaj përqendrimeve toksike të metaleve të rënda shkakton pasoja makroskopike
për bimët, si p.sh., klorozë dhe nekrozë të gjetheve, zvogëlim të mbirjes së farës dhe
zvogëlim të aparatit fotosintetik, që ndërlidhet me procesin e shpejtuar të mplakjes dhe
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
19
vdekjes së bimës. Të gjitha efektet e përmendura çojnë drejt ndryshimeve në proceset
biokimike, molekulare dhe në vetë strukturën e indit të bimëve dhe qelizave (Štajner
&Popović, 2008).
Bimët nuk mund të shfrytëzojnë të gjithë përbërësit e tokës me të cilët janë lidhur metalet
e rënda, por mund të shfrytëzojnë vetëm një pjesë të vogël të tyre. Sasia e metalit të cilën
bimët mund ta akumulojnë nga toka nuk varet vetëm nga sasia totale e pranishme në tokë,
por edhe sa janë të asimilueshëm këto elemente për bimë. Akumulimi i metaleve te bimët
është i përcaktuar me vetitë e tyre siç janë: forma kimike e metalit, tretshmëria dhe aftësia
e kompleksimit me lëndë organike. Bima vetëvetiu mund të rritë aftësinë e asimilimit të
metalit dhe të ndryshojë kiminë e tokës në të cilën kultivohet, duke i liruar jonet e
hidrogjenit dhe reagjentët kelatizues organik. Një pjesë e metaleve që asimilohen nga bimët
mbetet në rrënjë, ndërsa pjesa tjetër depërton deri te gjethet, frutat dhe farat ku mund të
akumulohen. Në figurën 3-1 skematikisht është ilustruar procesi i asimilimit të metaleve të
rënda nga dherat në bimë.
Figura 3-1 Asimilimi i metaleve të rënda nga dheu në bimë
Me qëllim që të mbajnë përqëndrimin e metaleve esenciale në kufij fiziologjikë dhe të
minimalizojnë efektet e dëmshme të metaleve joesenciale, bimët dhe organizmat tjerë gjatë
evolucionit kanë zhvilluar rrjetin kompleks të mekanizmave homeostatike, të cilët
shërbejnë për të kontrolluar dhe rregulluar hyrjen, akumulimin, transportin dhe
detoksifikimin e metaleve. Tolerimi ndaj metaleve të rënda deri tani kryesisht është
studiuar te jonet e Zn2+, Cu2+, Ni2+ dhe Cd2+. Hulumtimi i këtyre mekanizmave edhe më
shumë ndërlikohet nga fakti se disa nga metalet parqiten ne gjendje të ndryshme oksiduese,
si p.sh. Cu2+ është redoks aktiv, derisa disa si p.sh. Zn2+ dhe Cd2+, janë redoks inert.
Ekzistojnë edhe studime për mekanizmin e mbrojtjes së bimëve nga veprimi toksik i
metaleve të rënda, siç është kombinimi i metaleve me proteina dhe detoksifikimi i
enzimave. Këtu ekzistojnë dy aspekte të bashkëveprimit të bimëve dhe metaleve të rënda.
Nga njëra anë metalet e rënda kanë efekte negative në bimë, por edhe bimët në të njejtën
kohë posedojnë mekanizmat e tyre të mbrojtjes nga veprimi i dëmshëm i metaleve të rënda
(Shuiping-Cheng, 2003).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
20
Në bazë të mënyrës së akumulimit të metaleve toksike, bimët mund të klasifikohen në tri
grupe: bimët me veti akumuluese, bimët indikatorë dhe ato të cilat metalet toksike i
akumulojnë në sasi të ulta. Në bimë me veti akumuluese bëjnë pjesë të gjitha ato lloje të
cilat në organet e bimës që zhvillohen mbi tokë, akumulojnë sasi të konsiderueshme të
metaleve toksike pavarësisht nga pjesëmarrja e tyre në tokë. Te bimët indikatorë akumulimi
dhe transporti i mikroelementeve në organet e bimës që zhvillohen mbi tokë është treguesi
i besueshëm i përqëndrimit të mikroelementeve në mjedisin e jashtëm. Këto bimë shpesh
përdoren si indikatorë biologjik për determinimin e elementeve toksike dhe elementeve
tjera të domosdoshme. Grupin e tretë e përbëjnë bimët te të cilat përqendrimi i metaleve
toksike në pjesën e bimës mbi tokë është kryesisht i pandryshueshëm dhe nuk varet nga
prania e tyre në tokë. Por, nëse te këto bimë përqendrimi i mikroelementeve toksike e kalon
vlerën kritike, mekanizmi i balansimit të joneve pëson dëmtime, prandaj akumulimi i
këtyre mikroelementeve në bimë është intenziv dhe nuk mund të kontrollohet (Baker,
2000).
Bimët që nuk i takojnë klasifikimit të përmendur, në veçanti kulturat bujqësore, kryesisht
janë të ndieshme ndaj përqendrimeve të rritura të joneve të mikroelementeve toksike në
shtresën ushqyese. Janë vërtetuar reaksione të ndryshme të bimëve në praninë e
mikroelementeve toksike dhe këtë jo vetëm ndërmjet disa llojeve të caktuara, por edhe te
gjenotipet e llojit të njejtë. Kështu p.sh. bima e lulediellit manifeston një tolerancë relative
ndaj sasisë së manganit (Edwards&Asher, 1982), domatja ndaj kadmiumit, ndërsa gruri
dhe soja e tolerojnë mirë praninë e plumbit në substratin ushqyes (Kastori, 1990). E
kundërta, gruri dhe misri janë shumë të ndjeshme ndaj përqendrimeve të larta të manganit
(Edwards, Asher, 1982), misri, luleshtrydha dhe spinaqi manifestojnë tolerancë të dobët
ndaj bakrit (Woolhouse, 1983), spinaqi klasifikohet në specie të ndjeshme ndaj plumbit etj.
Sot i kushtohet kujdes i veçantë studimit të ndikimit të përqendrimeve të ndryshme të
metaleve të rënda te bimët, jo vetëm nga aspekti i metabolizmit të tyre, por edhe me
qëllimin të formimit të gjenotipit tolerant ndaj përqendrimit të tyre të rritur, të cilat do të
karakterizoheshin me hiperakumulim të lartë të metaleve të rënda dhe kështu do të gjenin
zbatim për dekontaminimin e tokave të ndotura. Procesi i dekontaminimit të tokave të
ndotura me përdorimin e bimëve quhet fitoremedim, ndërsa proceset që kanë të bëjnë me
eliminimin e ndotësve inorganik, si p.sh. metalet e rënda nga toka me anë të përdorimit të
bimëve quhet fitoekstraktim.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
21
Kapitulli IV
4. QYMYRI SI LËNDË E PARË NË ENERGJETIKË DHE EFEKTET NË
MJEDIS
Qymyri është substancë që përbëhet kryesisht nga karboni, së bashku me sasi të
ndryshueshme të elementeve tjera si hidrogjen, squfur, oksigjen dhe azot. Së bashku me
naftën dhe gazin i takon grupit të karburanteve me origjinë organike dhe paraqet burim
potencial të energjisë dhe njëkohësisht edhe burim potencial të ndotjes së mjedisit.
Në procesin e formimit të qymyrit, gjatë zbërthimit të materialit bimor zvogëlohet
përqendrimi i disa elementeve që ndodhen në bimë për shkak të tretjes, ndërsa elementet
tjera përqëndrohen me precipitim, si p.sh. Fe, Mn, Se, Sn, U dhe Ca. Në procesin e
transformimit të lëndës organike të qymyrit krijohet lidhja e joneve të metalit me grupet
funksionale organike siç janë: -COOH, grupi fenolik -OH, -SH, =NH dhe komplekset e
kelateve, duke përfshirë edhe porfirinat (Huggins&Huffman, 2004). Disa nga jonet me anë
të tretësirave ujore barten nga shtresa qymyrore, ndërsa të tjerët precipitojne në formë të
sulfureve, karbonateve dhe fosfateve ose adsorbohen në komponime inorganike në rend të
parë në argjilë.
Është e rëndësishme të dihet renditja e elementeve gjurmë në qymyr, për të parashikuar se
si do të sillen elementet gjatë procesit të shpërlarjes, ndezjes, gazifikimit, lëngëzimit etj.
(Finkelman, 1981). Elementet gjurmë siç janë: Zn, Cu, Cr dhe Sn lidhen me fraksionet
inorganike, derisa elementet: Ge, Be, B dhe Sb kryesisht shoqërohen me substanca
organike. Në përfaqësimin e elementeve gjurmë ndikon miniera e qymyrit, pozita
gjeologjike ose gjeografike. Variabiliteti, gjegjësisht përqendrimet maksimale dhe
minimale të elementeve në basenet qymyrore të Australisë, Amerikës dhe Kanadasë, janë
paraqitur në Tabelën 4-1 (Swaine, 1994).
Tabela 4-1 Përqendrimet maksimale dhe minimale të elementeve në basenet qymyrore në
vende të ndryshme
Elementi Përqendrimi,
ppm Elementi
Përqendrimi,
ppm
As 0,5 – 80 Mo 0,1 – 10
B 5 – 400 Ni 0,5 – 50
Ba 20 – 1000 Pb 2 – 80
Be 0,1 – 15 Sb 0,05 – 10
Cd 0,1 – 3 Se 0,2 – 10
Cl 50 – 2000 Sn 1 – 10
Co 0,5 – 30 Th 0,5 – 10
Cr 0,5 – 60 Tl <0,2 – 1
Cu 0,5 – 50 U 0,5 – 10
F 20 – 500 V 2 – 100
Hg 0,02 – 1 Zn 5 – 300
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
22
Pavarësisht rëndësisë së qymyrit dhe përdorimit të madh në shumë fusha të industrisë,
djegia e tij mund të shkaktojë dëme në mjedis dhe shëndet. Në Shtetet e Bashkuara në vitin
2004, termocentralet me qymyr u vlerësuan të kenë shkaktuar gati 24000 vdekje të
parakohshme çdo vit, duke përfshirë 2800 nga kanceri i mushkërive (NBC,2004).
Frymëmarrja në pluhurin e qymyrit shkakton pneumokonioza, që njihet ndryshe edhe si
"mushkëritë e zeza", sepse qymyri nga ngjyra e zakonshme rozë i kthen ato në ngjyrë të
zezë. Vetëm në Shtetet e Bashkuara, vlerësohet se 1500 ish punonjës të industrisë së
qymyrit vdesin çdo vit nga sëmundjet e organeve respiratore nga pluhuri i minierës së
qymyrit (WebMD, 2014).
Rreth 10% e qymyrit është hi, mbeturinë kjo e rrezikshme dhe toksike për qeniet njerëzore
dhe mjedisin në përgjithësi. Kjo hedhurinë së bashku me nënproduktet tjera që lirohen nga
djegia e qymyrit, mund të jenë shumë të rrezikshme për njerëzit dhe bujqësinë në rrethinë
për shkak të substancave të ndryshme që lirohen (www.epa.gov/coalash).
4.1. Elementet përbërëse në qymyr
Antimoni në qymyr gjendet i kooprecipituar në pirit dhe mund të paraqitet në formë të
sulfurës së antimonit – stibinit, Sb2S3 ose i shoqëruar me lëndë organike. Arseni në qymyr
është i lidhur në pirit, dhe paraqitet në formë të arsenopiritit (Finkelman, 1994). Grimcat e
tij oksidohen shumë shpejt dhe kalojnë në arsenat dhe mund të largohen gjatë procesit të
shpërlarjes së qymyrit. Poashtu arseni mund të jetë i shoqëruar me komponime organike
ose sulfure tjera. Kadmiumi në qymyr gjendet kryesisht në sfalerit. Sasi më të vogla të
kadmiumit mund të jenë të lidhura me minerale tjera, zakonisht me sulfure. Kobalti në
qymyr është i lidhur me sulfure të mineraleve, më së shpeshti me pirit dhe argjilë ose edhe
me komponime organike te qymyret e klasit më të ultë. Plumbi kryesisht paraqitet në formë
sulfure, shpesh me piritin (Finkelman 2000). Galeniti (PbS) është mineral i plumbit i cili
është më i përhapur në qymyr, paraqitet në disa forma të ndryshme dhe ndodhet në formë
të kristaleve të mëdha. Gjithashtu në sasi më të vogël plumbi ndodhet në formë të selenurit
të plumbit, PbSe, si mineral klaustohalit.
Mangani paraqitet i substituar në vend të hekurit në minerale karbonate. Mangani në
qymyre bituminoze gjendet në formë të mineraleve karbonate - siderit (FeCO3) dhe ankerit
Ca(Mg,Fe,Mn)(CO3)2. Në qymyre me klasë më të ulët, linjit dhe qymyr të murrmë,
mangani është i lidhur me lëndën organike. Merkuri është prezent në qymyr në përqendrim
relativisht të ultë, zakonisht më pak se 0,5 ppm, më së shpeshti ndodhet në pirit dhe për
shkak të avullimit të lartë nuk mund të përcaktohet në hi, prandaj ekzistojnë pak të dhëna
për ndodhjen e merkurit (Yudovich&Ketris, 2005). Nikeli në qymyr kryesisht është i lidhur
për lëndën organike (Finkelman, 1994). Fluori në qymyr ndodhet në formë të mineralit
vështirë të tretshëm, fluoroapatitit (Conrad&Brownlee, 1988). Seleni në shumicën e
qymyreve ndodhet i lidhur me përbërsit organik të qymyrit. Një pjesë më e vogël por e
rëndsishme e selenit është e lidhur me piritin, ndërsa një pjesë shumë më e vogël është e
asocuar me minerale siç janë klaustohaliti dhe galena.
Nga përbërja komplekse kimike e qymyrit mund të konkuldojmë se përdorimi i gjërë i tij
për përftimin e energjisë elektrike dhe nxehtësisë është një nga shkaktarët kryesor të
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
23
ndotjes dhe degradimit të mjedisit. Kjo posaçërisht është e shprehur te termocentralet që
funksionojnë me qymyr të kualitetit të dobët – linjit i cili shfrytëzohet zakonisht te
termocentralet e ndërtuara në afërsi të minierave të linjitit. Emisioni i materieve të
dëmshme nga termocentralet përfshijnë gazrat e oxhaqeve, pluhurin, hirin dhe ujërat e
ndotura që dalin në procesin e punës. Qymyri konsiderohet me veti të mira nëse pas procesit
të djegies liron 2-3% hi, ndërsa kur tejkalon këtë vlerë vlerësohet si i dobët. Nga pasojat e
djegies së qymyrit vjen deri te ndotja e atmosferës, ndotja e ujërave sipërfaqësore dhe
nëntokësore si dhe ndotja dhe degradimi i tokës. Një termocentral me fuqi 1000 megavat
(MW) gjatë operimit për një vit shpenzon rreth 2,5 milion tonelata qymyr duke prodhuar 8
milon ton dioksid karboni, 40 milion ton dioksid squfuri, gjashtë milion ton pluhur dhe
gjysmë milioni ton të grimcave të suspenduara në ajër (hirit fluturues). Me termin hi
fluturues nënkuptojmë grimcat e imëta të cilat mbesin në suspension me gazrat e oxhaçeve.
Këto grimca përbëhen në pjesën më të madhe nga lënda inorganike që është e pranishme
në qymyr, e cila nuk është djegur në procesin e djegies dhe një pjesë e tyre gjatë procesit
të djegies transformohen në lëndë amorfe me strukturë qelqore. Hiri fluturues me grimcat
të madhësisë disa mikrona precipitohet në zonën e ngushtë dhe më të gjerë të
termocentralit. Në objektet e mëdha termoenergjetike, hiri fluturues eliminohet nga tymi i
oxhaçeve me anë të pastrimit me elektrofiltra. Grimcat e trasha të cilat përmbajnë më
shumë rërë dhe zhavor nuk mund të terhiqen nga rryma e gazit të oxhaqeve, por
precipitohen ne fund të vatrës dhe mblidhen si skorje (EPA, 2006, Meawad et al. 2010).
Hiri dhe skorja transportohen në deponi ku palosen bashkërisht ose ndaras. Mënyra e
palosjes dhe madhësia e deponisë varet nga sasia dhe karakteristikat e hirit dhe skorjes
(Tishmack, 1996). Përbërja elementare e hirit varet nga shumë faktorë sic janë: projektimi
i kalldajës (lloji i vatrës dhe teknologjia e djegies) në termocentrale, vjetërsia dhe përbërja
e qymyrit, aktiviteti i ujërave nëntokësore, ndikimi i të reshurave atmosferike në qymyr,
kushteve gjeologjike, përbërja e shkëmbinjëve dhe mineraleve rreth vendburimit si dhe
sistemit për transportin e hirit dhe skorjes në deponi (Ashman &Mullinger, 2005;
Adamidou et al., 2005; Swaine, 1990; Goodarzi, 1987).
Hiri ndikon negativisht në:
• procesin e djegies së qymyrit,
• zvogëlon vlerën kalorike të qymyrit,
• paraqet vështirsi në procesin teknologjik, sepse shtresohet,
• paraqet efekte shumë të dëmshme për mjedisin,
• shkakton ndotjen e ajrit (hiri fluturues),
• uzurpimin e tokave (si mbetje pas palosjes në deponitë e hirit),
• shkaton ndotjen e ujërave, etj.
Hiri kryesisht përbëhet nga oksidet e silicit dhe aluminit, ndërsa përbërsit që janë më pak
të përfaqësuar janë hekuri, magnezi, kalciumi, titani, natriumi dhe kaliumi. Silici dhe
alumini janë me prejardhje nga mineralet e argjilës (kaolinit, monmorionit dhe ilit),
oksideve (kuarc) dhe silikateve tjera (kloritet). Hekuri rrjedh kryesisht nga sulfuret sic janë
piriti, derisa kalciumi dhe magnezi rrjedhin nga karbonatet korresponduese dhe sulfatet
(Pontes et al., 2010).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
24
Hiri bashkë me lagështinë paraqet pjesën e padjegshme të karburanteve që ndryshe quhet
edhe pjesa inorganike e qymyrit. Kjo pjesë përbërse e qymyrit paraqet pjesën mineralogjike
që rrjedh nga bimët dhe pjesët tjera të tokës prej nga është formuar qymyri. Një pjesë tjetër
e hirit e përbëhet nga pjesa e inflitruar në përbërje të qymyrit gjatë zhvillimeve të
mëvonshme. Kjo pjesë është më lehtë të largohet nga struktura e qymyrit përmes proceseve
të fisnjëkrimit të tij. Hiri gjithashtu përmban edhe rreth 40 elemente të ndryshme, në mesin
e tyre bëjnë pjesë edhe shumë elemente toksike (metale të rënda) në vlera të ndryshme ose
gjurmë: arsen, bakër, kadmium, krom, kobalt, plumb, mangan, merkur, nikel, molibden,
selen, zink, vanadium, hekur, galium, arsen, rubidium, stroncium, zirkonium, etj. Përveç
ndotjes nga atmosfera elementet toksike mund të transportohen në tokë edhe nga plehrat,
pesticidet dhe nga ujërat e zeza. Në tabelën 4-2 është paraqitur përqendrimi i elementeve
(mg/kg) në mbetje të ndryshme.
Tabela 4-2 Përqendrimi i elementeve në mg/kg në mbeturina të ndryshme
ELEMENTI PFa Llumib LPNc HFd
Antimoni, Sb 0.2 2.4 0.16 3.8
Arseni, As 9.1 2–26 1.3 60
Bariumi, Ba 123 150–4000 72 398
Beriliumi, Be 0.14 <0.6–13 0.13 11
Bismuthi, Bi 0.06 0.73 0.013 —
Bori, B 7.6 15–1000 28 509
Bromi, Br — 20–165 0.25 1.3
Kadmiumi, Cd 0.11 2–1500 0.25 1.3
Cerium, Ce 1027 20–1027 7.1 112
Cesiumi, Cs 0.32 0.63 0.14 16
Kromi, Cr 12 20–40,600 11 118
Kobalti, Co 5 2–260 1.1 29
Bakri, Cu 109 50–3300 113 72
Dysprosium, Dy 35 1.7 0.33 9.5
Erbium, Er 9.1 1 0.18 —
Europium, Eu 25 0.3 0.11 —
Gadolinium, Gd 87 2 0.77 —
Galiumi, Ga 0.69 3.5 0.45 11
Germaniumi, Ge 0.16 4.3 0.05 6.6
Ari, Au 0.003 0.8 0.002 —
Hafnium, Hf 0.48 1.3 0.45 —
Holmium, Ho 0.024 0.4 0.07 —
Indiumi, In <0.005 0.15 <0.01 —
Iridiumi, Ir 0.001 <0.4 <00001 —
Lantanumi, La 422 16 4.1 56.5
Plumbi, Pb 9.1 33–3000 2 52
Litiumi, Li 3.6 4.3 1.5 235
Lutetium, Lu 0.56 0.2 0.02 0.7
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
25
Mangani, Mn 307 60–9300 250 325
Mercuri, Hg 0.024 0.1–55 0.02 52
Molibdemi, Mo 0.56 1–40 6.8 14.6
Neodymium, Nd 594 11.3 2.9 —
Nikeli, Ni 11 16–5300 6.1 87.9
Niobium, Nb 0.83 4.5 0.34 —
Paladium, Pd <0.001 0.16 0.01 —
Platina, Pt 0.003 <0.04 <0.001 —
Praseodymium, Pr 136 2.8 0.8 —
Renium, Re 7E-04 <0.04 0.0008 —
Rodium, Rh 0.002 0.04 <0.001 —
Rubidium, Rb 6.8 15 224 106
Rutenium, Ru 0.003 0.08 <0.001 —
Samarium, Sm 113 1.8 0.49 —
Scandium, Sc 3.5 0.5–7 0.27 —
Seleni, Se 0.032 1.3–10 0.89 1.6
Argjendi, Ag <0.0005 7.4 0.018 —
Stronciumi, Sr 1720 40–360 76 720
Tantali, Ta 0.011 0.94 0.003 1.5
Teluri, Te <0.0005 0.16 0.006 —
Terbium, Tb 9.8 0.34 0.066 1.6
Talium, Tl 0.11 0.15 0.026 1.4
Torium, Th 48 2.4 0.35 22.1
Tulium, Tm 0.89 0.2 0.025 —
Kallaji, Sn 0.34 22–700 1.3 8.9
Titani, Ti 259 1800 57 —
Volframi, W 0.023 7.9 0.11 4.5
Urani, U 9.6 10 2.2 22.9
Vanadi, V 17 18 6.1 208
Yterbium, Yb 5 1.1 0.16 4.8
Ytrium, Y 114 11 2.1 43.8
Zinku, Zn 54 550–9,000 680 221
Zirkoniumi, Zr 21 5–90 2.6 194
Legjenda: e J.E, 2001 a Pesticidet fosfate (mg/kg). b Llumi i kanalizimit, Harmsen, K. and de Haan, F. A. M., Neth, 1980; Kabata-
Pendias, A. and Pendias, 1979; Kloke, A., Gesunde, 1980; Senesi, N. and
Polemio, M., 1981; Smith, I. C. and Carson, B. L., 1981; Stenström, T. and
Vahter, M., Ambio, 1974; Trudinger, P. A. and Swaine, D. J, 1979. d Lëndë pluhur i ngrirë (mg/kg). e Hiri fluturues, Llorens J.F., Fernandez J.L., 2000.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
26
4.2. Korporata Elektroenergjetike e Kosovës dhe mjedisi
Kosova edhe pse është vend i vogël në sipërfaqe, llogaritet si vend shumë i pasur me qymyr
(linjit). Në figurën 4-1, në mënyrë skematike janë paraqitur rezervat e linjitit në Kosovë. Bazuar në resurset e shumta të qymyrit, energjia elektrike në Kosovë prodhohet 97% nga
termocentralet (Termocentrali Kosova A dhe Kosova B) dhe më pak se 3% nga burimet
tjera. Fushat e qymyrit në Kosovë llogariten të jenë në një shtrirje prej 250 km2 me rezerva
rreth 10.400 milion tonelata qymyr të llojit të linjit. Në figurën 4-2 janë të paraqitura
rezervat e qymyrit në Kosovë, përkatësisht: Baseni i Kosovës, Baseni i Dukagjinit dhe
Baseni i Drenicës. (Raporti i mjedisit, 2017)
Shfrytëzimi i linjitit ne Kosovë daton qe nga viti 1920 kur tipi i mihjeve ishte nëntokësore.
Linjiti ne Kosovë që nga kjo kohë është përdorur përveç si karburant edhe në degët e tjera
të industrisë. Linjiti eksploatohet për momentin vetëm nga Baseni i Kosovës, në të cilin
operon Korporata Elektroenergjetike të Kosovës (KEK), që ka shtrirje me gjatësi prej 85
km dhe gjerësi rreth 10 km, me sipërfaqe rreth 850 km2 dhe një trashësi të shtresës së linjitit
deri në 90 m. Lokacioni industrial është rreth tri kilometra ne veriperëndim të Prishtinës.
Në shtrirje gjeografike të ndarjes administrative të Kosovës KEK-u i përket territorit te
Kastriotit, Fushë Kosovës, Drenasit (palosjet e jashtme të sterilit), ndërsa në aspektin e
ndotjes kjo zonë është shumë më e gjerë.
Figura 4-1 Rezervat e qymyrit të Kosovës dhe krahasimi me shtetet tjera
Figura 4-2 Shtrirja e qymyrit në Kosovë
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
27
Në kuadër të KEK-ut ose në ndërlidhje me të tani operojnë këto subjekte me ndikim të
ndjeshëm në ndotjen e mjedisit.
• Mihja Sipërfaqësore në Mirash dhe Bardh
• Mihja Sipërfaqësore e Sibovcit, ne fazën projektuese përgatitore për fillim të
eksploatimit.
• Termocentrali Kosova A (Blloku III, IV dhe V),
• Termocentrali Kosova B (Blloku I dhe II),
• Deponia e hirit hedhurinë e termocentralit Kosova A,
• Deponia e hirit hedhurinë e termocentralit Kosova B,
• Tertorja / Ngrohtorja (deri në vitin 1988)
• Gazifikimi (projekti i fenolit, deri në vitin 1988)
• Rrjeti i bartjes së energjisë, etj.
Prodhimi i energjisë elektrike në Kosovë mbi 97% është i mbështetur në djegie të linjitit të
Basenit Qymyror të Kosovës (Strategjia e energjise se Republikes se Kosoves, 2009-2018).
Në procesin e prodhimit të energjisë nga termocentralet gjatë vitit digjen rreth 7-8 milionë
ton linjit me kualitet të dobët me përqendrim të lartë të hirit. Më 2016 shpenzimi i
përgjithshëm i qymyrit ka qenë 8 519 955 tonelata me përmbajtje mesatare të lagështisë
45,48% dhe 16,23% të hirit dhe elementet gjurmë: Sb, As, Pb, Ba, Be, B,Cd, Co, Cu, Hg,
Cr, Mo, Ni, V, Sn, Zn (Hajra, 2014). Sasia e përgjithshme e hirit të prodhuar për të dy
termocentralet ka qenë rreth 1 060 728 (Raporti i mjedisit, 2017). Nga djegia e linjitit në
Termocentralet e Kosovës ambienti ndotet me ndotës të ndryshëm, siç janë: pluhuri
fluturues, oksidet e squfurit (SOx), oksidet e azotit (NOx), dioksidi i karbonit (CO2),
hidrokarburet (CnHn), amoniaku (NH3), gazi sulfhidrik (H2S) dhe hi. Në hi bëjnë pjesë
metalet (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Se, Zn, V), elemente radioaktive etj. Kualiteti i hirit
që formohet është paraqitur në Tabelën 4-3. Përveç përbërsëve të paraqitur në Tabelën 4-
3, hiri përmban edhe shumë metale tjera. Në Kosovë hiri i deponuar, nuk mbrohet duke e
mbështjellur me një shtresë plastmasi siç bëhet në shumë vende tjera.
Tabela 4-3 Përbërja kimike e hirit i shprehur në përqindje të TC të Kosovës
Parametri Min Max Mes
SiO2 30.02 35.8 32.91
R2O3 (Fe2O3+Al2O3) 7.73 13.38 10.56
Fe2O3 6.45 9.00 7.73
Al2O3 1.28 8.63 4.96
CaO 26.45 38.05 32.25
MgO 0.15 1.28 0.715
Teknologjia e dikurshme e transportit dhe deponimit të hirit ka qenë mekanike dhe është
vlerësuar si teknologji me rrezik të lartë nga aspekti i mbrojtjes së mjedisit me theks të
veçantë në ndotjen e ajrit. Nga viti 1997 ka filluar të zbatohet teknologjia e re e deponimit
të hirit e njohur si teknologjia hidraulike e përgatitjes, transportit dhe e deponimit të hirit.
Për deponim hidraulik të hirit përdoret uji industrial i përdorur për qëllime të ndryshme në
termocentrale dhe në sasi të ndryshme. Deponia e hirit nga Termocentrali “Kosovës A” e
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
28
cila përdoret që nga fillimi i punës së termocentralit, ka zënë një sipërfaqe prej 104 hektarë
me sasi të hirit të deponuar afër 33 miliona ton, dhe Kosova B mbi 55 ha dhe mbi 17
miliona ton të hirit. Problemet që rrjedhin nga këto deponi janë grumbullimi i deritanishëm
i hirit që është problem historik dhe problemi tjetër që rrjedh gjatë deponimit të hirit të
freskët. Ky grumbullim i vazhdueshëm i hirit me një konfiguracion të palosjes të
papërshtatshme ka ndikuar negativisht në mjedisin jetësor duke tjetërsuar elementet e këtij
mjedisi si: tokën, regjimin e ujërave sipërfaqësore, botën bimore dhe shtazore si dhe ndotë
dhe varfëron ajrin. Palosja në të dy deponitë është bërë pa konfiguracion të mirëfilltë. Kur
kemi parsysh faktin se këto deponi janë afër vendbanimeve ku jetojnë njerëzit, atëherë
problemet janë edhe më të theksuara. Deponitë e hirit në këtë zonë kanë krijuar “male” nga
hiri që zënë hapsirë rreth 150 ha tokë punuese me më shumë se 40 milion ton të hirit. Në
figurat në vazhdim janë paraqitur deponitë e hirit nga termocentrali Kosova A (fig. 4-3)
dhe termocentrali Kosova B (fig. 4-4).
Figura 4-3 Deponia mbeturinë e hirit nga termocentrali Kosova A
Figura 4-4 Deponia mbeturinë e hirit nga termocentrali Kosova B
Tokat e zëna nga KEK-u që në një mënyrë ose tjetër e kanë ndërruar destinimin e tyre dhe
janë shndërruar në toka industriale janë rreth 5000 hektar. Kjo sipërfaqe i takon territorit
të komunave: Prishtinë, Kastriot, Drenas, Vushtrri dhe Lipjan. Këto toka janë të dëmtuara
nga Termocentralet Kosova A, Kosova B me Separacionet dhe deponitë e hirit përkatëse
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
29
dhe objekte të tjera përcjellëse të kompleksit elektroenergjetik, si dhe objektet e vjetra
industriale që gjenden në ketë zonë si Kimia dhe Energjetika, Ngrohtorja, Tertorja e objekte
të tjera përcjellëse.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
30
Kapitulli V
5. SPEKTROMETRIA ATOMIKE E EMISIONIT ME PLAZME TË ÇIFTUAR
ME INDUKSION
Spektrometria atomike e emisionit me plazmë të çiftuar me induksion (ICP-AES), është
teknikë analitike që përdoret për detektim të elementeve në gjurmë. Kjo metodë e emisionit
spektroskopik e përdorë plazmën e çiftëzuar me induksion për të ekscituar atomet dhe jonet
që emitojnë rrezatim elektromagnetik në varësi nga gjatësia valore e elementit. Është
teknikë me flakë që funksionon në temperatura të larta, duke filluar nga 6000-10000 K, me
ndjeshmëri mjaftë të lartë. Kufijtë e detektimit për shumë elemente janë të rendit 1-10 ppb.
Me anë të kësaj teknike mund të përcaktohen më shumë se 60 elemente, që nga përbërsit
makro deri te ata në gjurmë. Preciziteti është i rendit 2-3%, me analizim në të njejtën kohë
të shumë elementeve. Matjet kryhen në mënyrë të automatizuar dhe përpunumi i të dhënave
është i kompjuterizuar (Çullaj, 2004).
Hittrof 1884 ka qenë ndër të parët që ka bërë përpjekje për të gjeneruar plazmë me nxemje
të indukuar të gazeve gjatë presionit të zvogëluar. Në vitin 1941 Babat ka bërë përpjekjen
e parë për aplikimin e plazmës të fituar në presion atmosferik në gjenerator me frekuencë
të radiovalëve për qëllime industriale (Wolf & Grosser, 1997). Kurse, në vitin 1961 Reed
ka përdorur teknikën ICP për përftimin e kristaleve të Al2O3 (Houk, 1986, Douglas, 1986).
Përpjekje të rëndësishme për zbatimin e ICP për përcaktime analitike, janë arritur më vonë
nga Greenfield dhe bashkëpuntorë të tij në Angli, të cilët për përftimin e ICP kanë
shfrytëzuar pishtarin i cili përbëhet nga tri tube koncentrike të kuarcit nëpër të cilët rrymon
gazi (argoni) për përftimin e plazmës (Jarvis, et al. 1992). Përderisa, injektimi i
drejtëpërdrejtë i mostrës në plazmë përgjatë gypit të saj qendror është zbuluar nga Veillon
dhe Margoshes (Isaac & Johnson ,1983). Më vonë në vitin 1969 grupi Fassel, ka
konstruktuar pishtarin ICP në të cilin mostra futet drejtpërdrejtë në kanalin qendror të
plazmës. Dickinson dhe Fassel kanë publikuar që është e mundur të arrihet kufiri i
detektimit në rangun 10-2 deri në 10-3 mg/l për shumë elemente (Babat, 1947). Instrumentet
e para komerciale ICP-AES janë konstruktuar në vitin 1974. Që nga ajo kohë kjo teknikë
ka përjetuar zhvillim të shpejtë. Sot metoda instrumentale ICP-AES është pranuar nga
shumë institucione serioze botërore, si metodë referente për përcaktimin e elementeve në
gjurmë në mostrat e ndryshme me rëndësi vitale për monitorimin e mjedisit.
Në këtë teknikë si gaz përdoret argoni, i cili garanton një mjedis inert, gjithashtu mënjanon
mundësinë e interferencave kimike. Mostra e lëngët që analizohet transportohet në
instrument në formë të gaztë. Brenda instrumentit, lëngu shndërrohet në një aerosol përmes
një procesi të njohur si pulverzator (nebulizator), në një rrymë argoni me prurje 0.3-1.5
l/min. Si e tillë mostra transportohet në plazmë, avullon dhe eksitohet nga plazma. Atomet
dhe jonet e eksituara emitojnë rrezatim elektromagnetik në varësi nga gjatësia valore e
secilit element. Temperatura e plazmës është e njëtrajtshme gjatë gjithë seksionit të saj dhe
si pasojë, dukuria e vetëabsorbimit nuk ndodh. Koha e qëndrimit të atomeve të mostrës në
temperaturën e plazmës është relativisht e gjatë, rreth 2 ms, prandaj sinjali i emisionit është
me intensitet mjaft të lartë.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
31
Një skemë e ndërtimit të burimit të plazmës është paraqitur në figurën 5-1, ku dallohen tri
gypa koncentrikë prej kuarci nëpër të cilat kalojnë rryma të gazit argon.
Figura 5-1 Ndërtimi i burimit të plazmës
Instrumenti i spektrometrisë atomike të emisionit me plazmë të çiftuar me induksion në
parim përbëhet nga: futja e mostrës në plazmë, atomizimi dhe ekscitimi, detektimi i sinjalit
optik (instrumental), matja e intensitetit të tij dhe konvertimi i të dhënave në përbërje
kuantitative të mostrës së analizuar. Në figurën 5-2 është paraqitur skema e ndërtimit të
spektrometrit atomik të emisionit me plazmë induktive të çiftuar.
Figura 5-2 Pjesët përbërëse të spektrometrit atomik të emisionit me plazmë induktive të
çiftëzuar
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
32
Në figurën 5-3 është paraqitur sistemi periodik i elementeve dhe elementet të cilat mund të
përcaktohen me ICP-AES. Gjithashtu është treguar edhe kufiri i detektimit për secilin
analit.
Legjenda janë identifikuar (paraqitur) elementet të cilët me këtë teknikë nuk analizohen
Figura 5-3 Elementet që mund të përcaktohen me metodën ICP-AES dhe kufiri i
detektimit (μg/L)
Siç mund të shihet nga sistemi periodik i elementeve i prezentuar me metodën ICP-AES,
nuk mund të përcaktohen vetëm disa jometale që kanë linjat e emisionit që shtrihen në
fushën ultraviolete, siç janë p.sh. N, Cl, Br, I.
Për vlerësimin e performancës analitike të ndonjë instrumenti, me rëndësi janë analizat
multielementare, selektiviteti, ndjeshmëria, preciziteti, saktësia, përqendrimi etj. Mund të
thuhet lirisht se metoda ICP-AES i posedon të gjitha këto karakteristika.
Dy kritere të rëndësishme nga të cilët varet selektiviteti në metodën ICP-AES janë: gjërësia
e vogël e linjës analitike të spektrit atomik (10 −5 nm) dhe kualiteti i lartë i spektrometrit
optik (nga aspekti i aftësisë së ndarjes në linja atomike me vlera të afërta të gjatësisë
valore). Si ilustrim mund të përmendet fuqia e rezolucionit të rrjetit difraktues për
instrumentet ICP-AES (Liberty 110) e cila është 0,006-0,018 nm. Kufiri i detektimit në
mënyrë të drejtëpërdrejt varet nga vetitë e burimit të ekscitimit, efikasitetit të sistemit për
futjen e mostrës, kushteve të punës të plazmës, siç janë: fuqia e gjeneratorit me frekuencë
të radiovalëve, lartësia e përcjelljes së plazmës, shpejtësia e rrjedhjes së argonit si bartës i
mostrës si dhe nga matriksi i mostrës. Kushtet e punës shpesh janë të ndryshme për grupin
e ndryshëm të elementeve, prandaj për përcaktim multielementar bëhet përcaktimi i
parametrave optimal për tipin e dhënë të mostrës. Marrë në përgjithësi kufiri i detektimit
për ICP-AES është në fushën e vlerës 10-1-10-4 mg l-1, kështuqë për numrin më të madh të
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
33
elementeve është për 1 deri 50 herë më e ndjeshme në krahasim me metodën e
spektrometrisë së absorbimit atomik – teknika me flakë (Tabela 5-1).
Tabela 5-1 Krahasimi i kufijve të detektimit për disa teknika analitike (mg/kg)
Elementi SAAF SAAE ICP-AES
Al 30 5 2
As 100 0.0005 40
Ca 1 0,1 0,02
Cd 1 800 2
Cr 3 4 0,3
Cu 2 10 0,1
Fe 5 30 0,3
Hg 500 0,0004 1
Mg 0,1 5 0,05
Mn 2 5 0,06
Mo 30 100 0,2
Na 2 0,1 0,2
Ni 5 20 0,4
Pb 10 100 2
Sn 20 300 30
V 20 10 0,2
Zn 2 0,0005 2
Metoda ICP-AES karakterizohet me një fushë dinamike lineare të lartë. Kjo karakteristikë
e metodës ICP-AES bën të mundur që në të njëjtën kohë dhe pa hollim shtesë të bëhet
përcaktimi i elementeve në përqendrime të larta në mostër ose përcaktimi i elementeve në
gjurmë, dhe kjo përbën një karakteristikë pozitive të metodës.
Me gjithë përparësitë e përmendura më sipër, metoda ICP-AES ka kufizimet e veta, ndër
të cilat përmendim:
• interferencë spektrale, sidomos nga prania e elementeve që paraqesin spektra me një
numër të madh vijash.
• kosto të lartë dhe konsum relativisht të madh të argonit (nga 5 deri në 20 L/min).
•mostra duhet të futet në plazmë në gjendje tretësire (gjë që kushtëzon rendimentin e
analizave kimike në tërësi dhe paraqet rrezikun e ndotjeve ose të humbjeve të analitit). Vec
kësaj, përmbajtja e përgjithshme e kripërave në tretësirën që futet në plazmë, duhet të jetë
nën 1% (sepse në përqendrime më të larta ndodh bllokimi i pajisjeve të pulverzimit).
•Në disa raste, vijat intensive të përbërsëve makro mund të maskojnë plotësisht vijat e
dobëta të përbërësve mikro ose në gjurmë.
Megjithatë, mund të thuhet pa dyshim se metoda ICP-AES paraqet performancë më të mirë
në krahasim me të gjitha teknikat e tjera të SEA. Viteve të fundit, kjo teknikë është
kombinuar edhe me burim të plazmës me një spektrometër mase si detektor, që ka limit të
detektimit edhe më të vogël, i mënjanon interferencat spektrale, gjithashtu bënë edhe
analizën elementare të izotopeve.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
34
Kapitulli VI
6. PJESA EKSPERIMENTALE
6.1. Marrja e mostrave të tokës
Mostrat e tokës janë marrë në disa lokacione në zonën e KEK-ut. Marrja e mostrave është
bërë sipas udhëzimeve Europiane për tokat e ndotura (Theocharopoulos, et al. 2001). Në
të njejtat lokacione janë marrë edhe mostrat e patates dhe lakrës. Për studim janë
grumbulluar 29 mostra të dheut, në tokat përreth zonës së KEK-ut dhe një mostër është
marrë si kontrollë, në një lokalitet 40 km larg nga zona e ndotur e KEK-ut në një fshat
malor të quajtur Keqekollë. Për lokalizim të saktë të vendmarrjes së mostrave është
përdorur Sistemi GIS. Në tabelën 6-1, janë paraqitur koodinatat e sakta për të gjitha mostrat
e grumbulluara. Marrja e mostrave ka filluar në muajin maj të vitit 2014.
Tabela 6-1 Koordinatat e vendmarrjes së mostrave
Mostra latitude longitude Lokacioni
1 42.60779 21.02992 Sllatinë
2 42.63033 21.02951 Bardh
3 42.61968 21.03418 Grabovc i Ulët
4 42.64579 21.0555 Grabovc i Epërm
5 42.66636 20.98694 Shipitullë
6 42.67576 21.00166 Hade
7 42.70275 21.07744 Obiliq
8 42.71376 21.04255 Plemetin
9 42.67206 21.09439 Kosova A
10 42.67559 21.09907 Dardhishtë
11 42.66997 21.07677 Dardhishtë
12 42.6416 21.06749 Lismir
13 42.67267 21.10628 Shkabaj
14 42.67636 21.1189 Shkabaj
15 42.70331 21.10401 Mazgit
16 42.702 21.1038 Llazarevë
17 42.70958 21.10256 Milloshevë
18 42.73276 21.07179 Bakshi
19 42.7368 21.05152 Prilluzhë
20 42.73952 21.05154 Prilluzhë
21 42.59954 21.04535 Dobrevë
22 42.71669 21.09427 Bakshi
23 42.72163 21.10677 Raskovë
24 42.7285 21.09889 Prugovc
25 42.72922 21.10134 Bardhosh
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
35
26 42.74302 21.12626 Bërnicë e Ulët
27 42.726 21.13387 Kuzmin
28 42.63896 21.06049 Lismir
29 42.74351 21.11116 Barilevë
30 42.73858 21.32719 Keçekollë
Në figurën 6-1 është paraqitur harta ku janë treguar lokalitetet e vendmostrimit (figura 6.1.
harta e terenit). Janë marrë mostra kompozite, që përfaqësojnë dheun e grumbulluar në një
mostër qendrore nga pesë pika në radius 50 m rreth vendmostrimit qendror në drejtimet
veri, lindje, jug dhe perëndim. Mostrat janë marrë me sondë të konstruktuar për
grumbullimin e mostrave të dherave në thellësi 20-30 cm (Figura 6-2). Para marrjes së
mostrave është bërë pastrimi i vendmostrimit në sipërfaqe nga përmbajtja e lëndës
organike. Masa e një mostre kompozite që është marrë ka qenë rreth 1 – 2 kg (Darnley et
al., 1995). Mostrat janë ruajtur në qese të plastmasit deri në përgaditje të tyre të mëtejme.
Figura 6-1 Harta e zonës së studimit dhe e vendmostrimeve
6.2. Përgatitja e mostrave të tokës
Mostrat kompozite të dheut fillimisht janë tharë në temperaturë të dhomës në laborator për
një kohë 7-8 ditë. Pas kësaj kohe me kujdes me çekan të gomës janë imtësuar copat e mëdha
të mostrës, janë larguar pjesët e padobishme, e pastaj është bërë procesi i ndarjes duke i
kaluar mostrat në sitë me vrimë 2 mm (Darnley et al., 1995, Salminen et al., 2005), para
bluarjes së mëtejme. Materiali i situr është bluar deri në madhësi të grimcave nën 75 μm
(Salminen et al., 2005, Miesch, 1976). Nga këto mostra pastaj është bërë përcaktimi i
parametrave kimik të tokës dhe përcaktimi i elementeve tjera.
Figura 6-2 Marrja e mostrave të dheut
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
36
6.3. Përcaktimi i parametrave kimik të tokës
Përcaktimi i vlerës pH. Reaksioni kimik i tretësirës së dherave konsiderohet një nga
karakteristikat më të rëndësishme kimike dhe fiziologjike të fazës së lëngët të dherave
(Miljković, 1997). Reaksioni kimik i tokës është përcaktues për drejtimin dhe intensitetin
e zbërthimit të mineraleve në tokë, intensitetin e proceseve mikrobiologjike dhe ushqimin
e bimëve. Aciditeti i tokës i shprehur si vlerë e pH ndikon në specien e metaleve, transportin
dhe akumulimin e tyre. Duke u nisur nga fakti se të gjitha jonet e adsorbuara në sipërfaqe
të grimcave koloidale nuk janë të lidhur me fortësi të njejtë, dallojmë aciditetin aktual dhe
potencial të tokës. Dallimi bëhet nga ajo se disa nga ata kalojnë në tretësirën e dherave më
lehtë, ndërsa disa të tjerë më vështirë.
• Aciditeti aktual (aktiv), shpreh aciditetin e acideve dhe kripërave acidike të tokës
të tretshme në ujë, ndërsa
• Aciditeti potencial konsiderohet shuma e joneve të hidrogjenit që është adsorbuar
në sipërfaqe të kompleksit adsorbues si dhe aftësia e tij që bazat e dobëta të atij
kompleksi t’i këmbej me kationet e kripërave neutrale dhe kripërat e bazave të
dobëta me acide të dobëta.
Pra, aciditeti aktual, është aciditeti i tretësirës së dherave (fazës së lëngët të dherave) të
cilin e shkatojnë jonet e lira të hidrogjenit në tretësirën e dherave, ndërsa aciditeti potencial
është aciditeti i kompleksit adsorbues të dherave (faza e ngurtë e tokës), të cilin e shkatojnë
jonet e hidrogjenit të adsobuara në sipërfaqe të grimcave koloidale.
Aciditeti aktual përcaktohet në suspensionin e dherave me ujë, ndërsa aciditeti potencial
përcaktohet në suspension të dheut me tretësirën 1M të KCl. Në varshmëri nga aciditeti,
toka klasifikohet në disa klasë (Tabela 6-2). Të dhënat në vazhdim tregojnë klasifikimin e
tokave sipas Soil Survey Division Staff, 1993.
Tabela 6-2 Klasifikimi i tokave në varësi të vlerës pH
Reaksioni i tokës Vlera pH
Ultra acidike <3.5
Aciditet ekstrem 3.5 – 4.4
Aciditet të theksuar 4.5 – 5.0
Shumë acidike 5.1 – 5.5
Aciditet të lehtë (moderuar) 5.6 – 6.0
Aciditet të dobët 6.1 – 6.5
Neutrale 6.6 – 7.3
Alkalitet të dobët 7.4 – 7.8
Alkalitet të lehtë (moderuar) 7.9 – 8.4
Shumë alkaline 8.5 – 9.00
Alkalitet të theksuar <9.00
Në poret e tokës mbizotëron ekuilibri dinamik në mes të fazës së ngurtë dhe të lëngët,
gjegjësisht në mes të tretësirës së dheut dhe siperfaqës së ngurtë. Grimcat e ngurta në
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
37
sipërfaqe janë të elektrizuara kryesisht me elektricitet negativ dhe fuqimisht i tërheqin jonet
H+. Për shkak të kësaj tërheqjeje, shtresa e tretësirës e cila ndodhet drejtpërdrejt afër
sipërfaqes së elektrizuar me elektricitet negativ (e ashtuquajtura shtresa difuze) posedon
përqendrim më të lartë të joneve H+ në krahasim me pjesën tjetër të tretësirës. Në momentin
e hollimit të tretësirës së dheut, shtresa difuze zgjerohet dhe për këtë shkak rritet vlera pH
e pjesës së mbetur të tretësirës. Ky konstatim është me rëndësi për matjen e vlerës pH në
laborator. Vlerat që fitohen për mostrat e dherave të tretura në ujë janë më të larta për 1 ose
1.5 njësi të vlerës pH nga vlerat e vërteta në tretësirën e dherave në afërsi të sipërfaqës së ngurtë ku kryhen reaksionet. Efekti i hollimit mund të anashkalohet me matjen e vlerës pH
në tretësirë të ndonjë kripe neutrale, p.sh. KCl.
Mënyra e përcaktimit të aciditetit aktual. Tretësira ujore e dherave është përgatitur në
gotë laboratorike 50 cm3 duke shtuar nga 10 g mostër të dheut të tharë në temperaturë të
dhomës (<2mm) dhe 25 ml ujë të destiluar. Mostrat janë përzier për 5 minuta në përzierse
magnetike dhe pas kësaj është bërë matja e vlerës pH. Rezultatet e vlerës pH të mostrave
të dherave në suspensionin ujor janë paraqitur në Tabelën 6-3.
Mënyra e përcaktimit të aciditetit potencial. Suspensionet e dherave me tretësirë të KCl
janë pregatitur në gotë laboratorike 50 cm3 duke shtuar nga 10 g nga secila mostër e dheut
të tharë në temperaturë të dhomës dhe të situr (madhësia e grimcave <2mm) dhe 25 ml
tretësirë 1 molare të KCl. Mostrat janë pëzier mirë për 15 minuta në përzierse magnetike
dhe pas kësaj është bërë matja e vlerës pH. Rezultatet e vlerës pH të mostrave të dherave
në tretësirë të KCl janë paraqitur në Tabelën 6-3.
Tabela 6-3 Vlerat eksperimentale të pH së dheut në H2O dhe KCl
Mostra H2O KCl Mostra H2O KCl
1 7.38 6.69 16 7.87 6.43
2 8.26 7.04 17 7.92 6.85
3 7.37 6.48 18 7.06 6.05
4 7.23 6.33 19 7.24 5.98
5 7.13 5.67 20 7.41 6.24
6 7.03 6.16 21 7.22 7.09
7 7.83 6.95 22 6.99 6.51
8 8.02 6.75 23 7.52 6.66
9 7.71 7.2 24 7.09 5.98
10 8.13 7.12 25 7.33 6.44
11 8.2 7.14 26 7.16 6.22
12 7.85 6.98 27 8.05 6.92
13 7.47 6.81 28 7.72 7.07
14 7.32 6.58 29 7.5 6.86
15 7.83 7.1 30 7.91 7.05
Nga rezultatet e fituara vërejmë se vlera pH e mostrave tona sillet nga pH=6.99 deri në
pH=8.26, që tregon se toka ku ne i kemi marrë mostrat është në bazë të kritereve nga tabela
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
38
e mësipërme (tabela 6-2) dhe i takon tipit të tokave neutrale me një alkalinitet të dobët.
Vlera pH konsiderohet që është parametri më i rëndësishëm i cili kontrollon praninë e
metaleve në tokë, sepse ndikon në precipitimin ose zbërthimin e hidroksideve të patretshme
dhe formimin e komplekseve minerale dhe organike në tokë. Rënia e vlerës pH ndikon në
rritje të përqendrimit të metaleve të rënda të tokës, siç janë zinku, kadmiumi dhe nikeli.
Përkundër faktit se aktiviteti i metaleve zvogëlohet nëse vlera pH rritet mbi 7, ekzistojnë
bashkëveprime të caktuara në tretësirë të dherave që tregojnë për akumulimin e metaleve
në bimë. Shumica e kulturave bujqësore kushtet më optimale për zhvillim i manifestojnë
në toka me aciditet mesatar deri në neutral. Acidifikimi i tokave është proces natyror në të
gjitha tokat, por mund të rritet edhe me aktivitetet e njeriut.
Përcaktimi i humusit në tokë. Përcaktimi i sasisë së humusit në dhera gjithnjë e më
shumë po shfrytëzohet për qëllime praktike në prodhimtarinë e bimëve. Në kohën e fundit
ka ardhur deri te ndryshimi i botëkuptimit dhe mënyrës së ruajtjes së bilancit të lëndës
organike në tokë duke shfrytëzuar burime të ndryshme. Për kontrollin e këtij bilansi është
i domosdoshëm përcaktimi i karbonit organik, gjegjësisht humusit në tokat bujqësore.
Përveç kësaj disa nga laboratoret shfrytëzojnë rezultatet e përcaktimit të humusit edhe për
vlerësim indirekt të sasisë së azotit organik në tokë.
Humusi në tokë ndikon në shumë veti fizike dhe kimike të saj. Humusi, përveç që është
burim i nutrientëve bimorë, është edhe faktor bazë i strukturës së dherave, kështuqë ndikon
në mënyrë të favorshme në mbajtjen e ujit, pengon erozionin, lehtëson lëvizjen e ujit dhe
ajrit në tokë etj. Humusi është kompleks i lëndës organike të tokës i formuar me procesin
e zbërthimit jo të plotë të mbetjeve bimore dhe shtazore të falimentuara. Ai nuk është lëndë
me përbërje kimike të definuar dhe as grup i komponimeve të ngjashme lehtë të definuara,
por është kompleks i prodhimeve të ndryshme të humifikimit të lëndës primare organike
(karbohidrateve, aminoacideve etj.) dhe bashkëveprimit të tyre, të cilat shumë autorë i
konsiderojnë si lëndë humike. Humusi karakterizohet me ngjyrë kafe, me përmbajtje të
lartë të karbonit (55-58% C), por është edhe mjaft i pasur me azot (36% N).
Karboni organik (humusi) në dhera përcaktohet me oksidim në dy mënyra: a) me mënyrën
e thatë – në furrë në rrymë të oksigjenit, me ç’rast CO2 i formuar absorbohet dhe b) me
rrugë të njomë – me anë të mjeteve të ndryshme oksiduese, me titullim përcaktohet sasia
proporcionale e reagjentit oksidues që harxhohet për oksidimin e karbonit. Kryesisht
shfrytëzohet përcaktimi i karbonit organik në laborator në rrugë të njomë duke e oksiduar
me tretësirë të KMnO4 ose K2Cr2O7 me përqendrim të njohur.
Mënyra e përcaktimit (metoda Kotzman). Në peshore analitike maten 200-500 mg të
dheut të bluar imtë dhe të tharë në ajër dhe në mënyrë kuantitative bartet në erlenmajer.
Pastaj me menzurë shtohen 130 ml ujë të destiluar, dhe nga muret e brendshme të
erlenmajerit shpërlahen thërmijat që eventualisht janë ngjitur për mure, pastaj shtohen edhe
20 ml acid sulfurik 1:3. Në fund nga bireta shtohen 50 ml tretësirë 0.1M të KMNO4 me
ç’rast tretësira në erlenmajer merr ngjyrë rozë. Tretësira e KMNO4 nga bireta lëshohet
ngadalë në mënyrë që në muret e biretës të mos mbeten pika të KMnO4. Në erlenmajer
vendosen hinka të vogla, që pengojnë humbjen e lëngut nga erlenmajeri gjëtë proceist të
vlimit.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
39
Erlenmajeri i përgatitur në këtë mënyrë vendoset në ngrohëse, dhe posa të filloj tretësira
në erlenmajer të vloj, rregullohet ngrohësja që të vloj ngadalë për 15 minuta. Procesi i
vlimit është pjesë e analizës ku më së shumti bëhen gabime. Përndryshe nëse tretësira vlon
me intensitet të lartë, fitohen rezultate më të larta nga ato të vërtetat. Prandaj, intensitetin e
vlimit e rregullojmë në atë mënyrë që tretësira të vlojë qetësisht dhe njësoj në të gjitha
mostrat. Kjo rregullohet duke përdorur rregullatorin te mjeti pë ngrohje që vlimi të bëhet
në mënyrë konstante te të gjitha mostrat. Gjithashtu duhet bërë përpjekje që gjatë ngrohjes
fundi i erelenmajerit të jetë me sipërfaqe dhe trashësi të njejtë për të gjitha mostrat. Gjate
kesaj kohe KMnO4 zbërthehet dhe lirohet oksigjeni sipas reaksionit:
2KMnO4 → K2O + 2MnO + 5O
Oksigjeni i liruar bën oksidimin e karbonit të materies organike dhe formohet dioksidi i
karbonit i cili lirohet në formë të fluskave. Pasi që ka kaluar koha e vlimit të mostrave (15
minuta), erlenmajeri largohet nga ngrohësja dhe menjëherë, ashtu i nxehtë titullohet me
tretësirë 0,1 M të acidit oksalik. Acidi oksalik shtohet deri në momentin e humbjes së
ngjyrës (çngjyrosjes) së tretësirës në erlenmajer. Humbja e ngjyrës është graduale, prandaj
acidi oksalik shtohet në një tepricë të lehtë dhe pastaj teprica e tij rititullohet me tretësirë
të KMNO4 me përqendrim 0.1M derisa të paraqitet ngjyra e kuqe e zbehtë (rozë) e cila
është e qëndrueshme.
Vëllimit të KMnO4 (50 ml) i shtohet edhe vëllimi i KMnO4 i shpenzuar për rititullim i acidit
oksalik të shtuar në tepricë. Nga shuma e fituar e KMnO4 zbritet vëllimi i acidit oksalik që
është harxhuar per çngjyrosjen e tretësirës.
Llogaritja e rezultateve është bërë në bazë të fomulës së mëposhtme
A - Vëllimi (ml) i KMnO4 i shpenzuar për oksidimin e karbonit në mostrën e hulumtuar
0,514 - koeficienti i cili tregon se për çdo ml të shpenzuar të KMnO4 oksidohen 0,514 mg
C në CO2.
1,72 - koeficienti për shndërrimin e mg të C në humus
C - mostra e dheut e shprehur në mg që është marrë për analizë
100 - numri për llogaritjen e rezultatit në përqindje
Në bazë të përmbajtjes së fituar të humusit interperetimi i rezultateve bëhet në këtë mënyrë
(Ilijanić& Gračanin, 1977):
< 1% - tokë me përmbajtje shumë të ultë të humusit
1-3% – tokë me përmbajtje të ultë të humusit
3-5% – tokë e pasur me humus
5-10% - tokë me përmbajtje të lartë të humusit
> 10% - tokë me përmbajtje shumë të lartë të humusit
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
40
Rezultatet eksperimentale të përcaktimit të humusit në mostrat e dherave të marrë në tokat
bujqësore të zonës së KEK-ut janë paraqitur në Tabelën 6-4.
Tabela 6-4 Vlerat eksperimentale të humusit në mostrat e dherave (%)
Mostra M. e dheut (g) V ac.oksal.(ml) VKMnO4 (ml) % Humusit
1 0.2036 15.1 3 5.25
2 0.2 11.3 2.1 4.06
3 0.2063 14.5 3.2 4.84
4 0.206 14.8 3 5.06
5 0.206 14.3 2.6 5.02
6 0.206 14 2 5.14
7 0.204 15.3 3.2 5.24
8 0.202 15 3 5.25
9 0.204 14 2.1 5.15
10 0.209 9 2.4 2.79
11 0.2073 14.8 2.3 5.33
12 0.2002 10.5 1.3 4.06
13 0.2034 11.4 2.3 3.95
14 0.2005 13.5 3.4 4.45
15 0.2036 13.2 1.6 5.03
16 0.2 13.1 1.4 5.17
17 0.2048 14.5 2.3 5.27
18 0.2033 14.1 2.7 4.95
19 0.2018 14 2.3 5.12
20 0.2094 16 4.1 5.02
21 0.206 15 4 4.72
22 0.2062 12.3 2 4.41
23 0.2065 14.2 2.9 4.84
24 0.2001 15.5 4.1 5.03
25 0.206 13.2 1.8 4.89
26 0.2007 14.9 3.5 5.02
27 0.2024 17 6 4.8
28 0.2074 14 2.2 5.03
29 0.2034 11 3.5 3.26
30 0.2030 13.9 2.5 4.96
Nga rezultatet e fituara vërejmë se përmbajtja e humusit në mostrat tona sillet nga 2.79 –
5.27 që tregon se toka ku ne i kemi marrë mostrat është në bazë të kritereve të mësipërme
dhe i takon tokave të pasura me humus. Përveç sasisë së humusit në tokë me rëndësi është
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
41
edhe kualiteti i tij. Pra, humusi në bazë të kualitetit mund të jetë acidik, që dmth se përmban
acide të lira humike ose i butë nëse humusi është në formë të kripërave të tij (humatet).
6.4. Përgatitja e mostrave të dherave për analizë
Për ndarje të fraksioneve të metaleve (për përcaktimin e formës kimike ose mënyrës së
lidhjes të tij në tokë), janë në përdorim shumë metoda analitike. Në përgjithësi metodat
analitike të përcaktimit të metaleve të rënda në tokë ndahen në metoda që përbëhen nga një
hap (,,single-step”) dhe metoda të analizës sekuenciale (në vazhdimësi ose kontinuale).
Përqendrimi total i metalit (Metot) mund të përcaktohet me zbërthimin e mostrave së tokës
me ujë mbretëror (ISO 11466:1995) ose me acid nitrik dhe peroksid hidrogjeni. Në këtë
fraksion bëjnë pjesë metalet të cilat ndodhen në tretësirën e dherave në formë të absorbuar,
në minerale primare dhe sekondare, në formë të kripërave vështirë të tretshme dhe
komplekseve organo-minerale, por jo edhe metali i lidhur në formë të silikateve. Asnjëra
nga këto metoda nuk shpie deri te tretja e silikateve dhe komplekseve të silikateve, prandaj
në literaturë përmbajtja e fituar quhet përmbajtja pseudo totale. Zbërthimi i silikateve bëhet
me acid fluorhidrik, HF. Duke u nisur nga ajo që u tha më lartë, zbërthimi i mostrave të
dherave është bërë me metodën ISO 14869-1:2001 (ISO 14869-1:2001, 2000), tretja dhe
zbërthimi i elementeve totale në mostra të dherave me përzierje të HF dhe HClO4.
Mënyra e zbërthimit. Afërsisht 0.25 g prej secilës mostër të dherave janë hedhur në enë
tefloni për tretje, dhe pastaj u janë shtuar 5 mL acid nitrik të përqendruar. Mostrat janë
vendosur në burim të zjarrit mbi një pllakë të azbestit, dhe janë ngrohur në temperaturë
rreth 150oC deri në paraqitjen e avujve me ngjyrë kafe të HNO3, duke vazhduar me
ngrohjen e mostrave deri në vëllim afërsisht 1 ml në mënyrë që të largohet lënda organike.
Procedura është vazhduar me shtim të 5 ml HF të përqendruar dhe 1.5 ml HClO4, dhe janë
ngrohur deri në humbjen e ngjyrës së tretësirës, por gjithnjë duke pasur kujdes që mos të
vjen deri te tharja e plotë e mostrave. Në fund u largua nga zjarri, u shtuan nga 1 ml HCl
të përqendruar dhe 5 mL H2O. Mostrat pas zbërthimit u ftohën dhe u filtruan në letër
filtruese kuantitative në enë normale me vëllim 50 mL dhe pjesa tjetër u mbush me ujë të
ridestiluar deri në shenjë. Nga këto tretësira të përgaditura u bë matja (përcaktimi) i
elementeve me metodën ICP-AES, në Institutin e Kimisë të Fakultetit të Shkencave
Matematike Natyrore në Shkup. Në figurën 6-3 është ilustruar trajtimi dhe përgatitja e
mostrave të dherave.
Nga mostrat e përgatitura të dherave janë përcaktuar 21 elemente: Ag, Al, As, Ba, Ca, Cd,
Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Sr, V dhe Zn.
Figura 6-3 Trajtimi dhe pregaditja e mostrave të dheut sipas standardit ISO 14869-1:2001
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
42
Përgaditja e tretësirave standarde. Tretësirat standarde për elementet e analizuara u
përgaditën duke bërë hollimin e tretësirës bazë me përqendrim 1000 mg/L (11355-ICP
multi Element Standard). Nga kjo është përgaditur seria e tretësirave standarde me
përqendrim të ndyshëm (1 µg/mL, 10 µg/mL, 100 µg/mL, 200 µg/mL). Të gjithë reagjentët
dhe standardet që u përdorën janë të pastërtisë së lartë analitike: acidi nitrik 69%, trace pure
(Merck, Germany), acidi klorhidrik 36%, trace pure (Merck, Germany), acidi fluorhidrik
48%, trace pure (Fluka, Zvicër) dhe acidi perklorik 70% p.a. (Alkaloid, Shkup). Uji i
ridistiluar është përdorur për përgatitjen e serisë së tretësirave standardeve nga përqendrimi
bazë 1000 mg/L (11355-ICP multi Element Standard).
Instrumenti. Përcaktimi i sasisë së elementeve është bërë me metodën e spektrometrisë
atomike të emisionit me plazmë të çiftuar me induksion (ICP-AES), Varian 715-ES (ICP-
АЕS). Parametrat optimal të instrumentit për metodën ICP-AES janë paraqitur në Tabelën
6-5.
Tabela 6-5 Kushtet instrumentale të punës për sistemin ICP-AES (Varian, 715ES)
Operating frequency 40.68 MHz free-running, air-cooled RF generator
Power output of RF generator 700-1700 W in 50 W increments
Power output stability better than 0, 1%
Introduction area
Sample Nebulizer Ultrasonic nebulizer CETAC (ICP/U-5000AT)
Spray Chamber Double-pass cyclone
Peristaltic pump 0 – 50 rpm
Plasma configuration radially viewed
Spectrometer
Optical Arrangement Echelle optical design
Polychromator 400 nm focal length
Echelle grating 94.74 lines/mm
Polychromator purge 0.5 L min-1
Megapixel CCD detector 1.12 million pixel’s
Wavelength coverage 177 nm to 785 nm
Conditions for program
RFG Power 1.0 kW Pump speed 25 rpm
Plasma Ar flow rate 15 L min-1 Stabilization time 30 s
Auxiliary Ar flow rate 1.5 L min-1 Rinse time 30 s
Nebulizer Ar flow rate 0.75 L min-1 Sample delay 30 s
Background correction Fitted Number of replicates 3
Element Wavelength nm Element Wavelength nm Element Wavelength nm
Ag 328.068 Cu 324.754 Na 589.592
Al 396.152 Cr 267.716 Ni 231.604
As 188.980 Li 670.783 P 213.618
Ba 455,403 Fe 238.204 Pb 220.353
Ca 370.602 K 766.491 Sr 407.771
Cd 226.502 Mg 279.553 V 292.401
Co 238.892 Mn 257.610 Zn 213.857
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
43
Kapitulli VII
7. DISKUTIMI I REZULTATEVE
7.1. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e dherave
Distribuimi antropogjen paraqet ndotjen me elemente kimike të mjedisit si pasojë e
aktivitetit të njeriut në mjedis. Në rast të ndotjes antropogjene, përqendrimet e elementeve
kimike janë më të larta për disa herë në krahasim me përqendrimin e tyre në mjedis të
pastër. Kjo “anomali” ndodh në mjedis në rrugë me trafik të dendur, në udhëkryqe të
rrugëve, afër deponive me materiale hedhurinë, zona industriale ose zona me impiante
energjetike, etj. Për shpërndarjen antropogjene të asocimeve gjeokimike është
karakteristikë zvogëlimi i përqendrimit të elementeve kimike në shtresa më të thella të
tokës, ndërsa te shpërndarja natyrore e elementeve në dhera edhe në profile të tokës në
shtresa të thella përqendrimi i elementeve nuk ndryshon dukshëm.
Në tabelën 7-1 janë paraqitur rezultatet e elementeve të mostrave të dherave të zonës së
KEK-ut, të shprehur në formë të minimumit, maksimumit, mesatares, medianës dhe
devijimit standard (tabela e plotë në SHTOJCË). Gjithashtu, në tabelën 7-2 është paraqitur
tabela me përqendrimet maksimale të lejuara të metaleve toksike në dhera dhe vlerat
intervenuese të standardit holandez (Dutch List, intervention and target value).
Tabela 7-1 Paraqitja e rezultateve të elementeve të shprehur si vlerë minimale,
maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në mostrat e dherave (mg/kg)
Elementet Njesia Minimumi Maksimumi Mesatarja Mediana DS*
Ag mg kg-1 0.52 4.97 2.55 2.45 1.03
Al mg kg-1 14034 39787 20705 19922.5 5559.82
As mg kg-1 58.2 119 74.8 64.7 24.96
Ba mg kg-1 259 574 339.7 321.5 13978.67
Ca mg kg-1 3114 31831 9399.53 5723 4124.58
Cd mg kg-1 1.15 12.6 4.88 3.74 9.2
Co mg kg-1 - - - - -
Cr mg kg-1 53 204 136.71 141 267.25
Cu mg kg-1 24.1 273 43.85 37.65 882.86
Fe mg kg-1 25340 39996 33443.37 33860 49.8
K mg kg-1 9066 24158 13880.53 13588.5 3308.54
Li mg kg-1 20.39 54.61 34.24 33.34 7.58
Mg mg kg-1 52.69 11282 7198.92 6865.5 2435.77
Mn mg kg-1 533 1380 895.67 885.5 260.83
Na mg kg-1 1987 9434 4621.33 4568 1662.33
Ni mg kg-1 33 228 120.77 118 41.77
P mg kg-1 204 3930 674.2 451.5 694.22
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
44
Pb mg kg-1 5.5 425 73.94 26.6 120.91
Sr mg kg-1 24.7 78.1 41.71 38.35 13.77
V mg kg-1 48.3 105 83.72 86 11.76
Zn mg kg-1 0.06 583 108.52 56.35 122.31
DS* Devijimi standard, - nën limit të detektimit
Tabela 7-2 Përqendrimet maksimale të lejura të metaleve toksike dhe vlerat e ndërhyrjes
në mostra të dherave sipas standardit Holandez (Dutch List)
Lista
Holandeze
Elementi, në mg kg-1
As Ba Cd Cr Cu Ni Pb V Zn Ag
Targeti 29 160 0.8 100 36 35 85 42 140 -
Ndërhyrja 55 625 12 380 190 210 530 250 720 15
Të dhënat në vazhdim tregojnë përqendrimet e metaleve të rënda në dhera dhe krahasimin
e tyre me përqendrimet maksimale të lejuara në mostra të dheut sipas Listës Holandeze.
Këto të dhëna janë ilustruar me diagramet përkatëse dhe hartat e vendmostrimeve.
Arseni. Është element që zë vendin e 52 për përhapjen në korën e Tokës. Arseni ndodhet
në formë të mineraleve sulfure, arsenopirit (FeAsS), auripigment (As2S3) dhe realgar (AsS)
(Filipovic, Lipanovic, 1996). Burim kryesor i ndotjes së tokave me arsen janë djegia e
qymyrit dhe shkrietoret e bakrit dhe zinkut, por edhe përdorimi i pesticideve që përmbajnë
arsen (Gosar &Šajn, 2005). Arseni formon numër të madh të komponimeve me veti toksike
të ndryshme prej të cilëve dukshëm veçohet oksidi i arsenit (III). Kontakti për për një kohë
të gjatë me arsen ose ingjestimi i arsenit mund të shkaktojë pasoja të rënda në sistemin
digjestiv dhe atë nervor si dhe mund të sjell deri te çrregullimi i aktivitetit të zemrës (WHO,
2001). Vlera mesatare e arsenit në dhera në botë është 5 mg/kg (Rösler et al. 2011), ndërsa
Adriano (2001) si vlerë mesatare të arsenit në dhera në botë shënon vlerën 7.2 mg/kg. Në
shtresën sipërfaqësore të tokës në Europë shënohet vlera mesatare e arsenit 7.0 mg/kg
(Salminen et al. 2005). Burim kryesor i ndotjes së tokave me arsen janë djegia e qymyrit
dhe shkrietoret e bakrit dhe zinkut, por edhe përdorimi i pesticideve që përmbajnë arsen
(Gosar &Šajn, 2005).
Përqendrimi mesatar i As në shtresën sipërfaqësore të tokës në zonën e hulumtuar është
74.86 mg/kg dhe shtrihet në interval nga 58.20 mg/kg deri në 119.30 mg/kg (Tabela 7-1).
Arseni në pesë mostra të dherave e tejkalon përqendrimin e lejuar në tokë sipas Dutch list
(Tabela 7-2). Nëse analizohet shtrirja e përqendrimit të arsenit në vendmostrime në zonën
e hulumtuar, atëherë mund të konkludojmë se në vendmostrimet 2, 11, 12, 15, 28 që
shtrihen në rrethinën e Termocentralit Kosova A është regjistruar përqendrimi më i lartë i
As). Vlera më e lartë 119.30 mg/kg është regjistruar në vendmostrimin 12 që shtrihet në
drejtimin jugor të TC A (Tabela 7-1).
Në figurën 7-1 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i As në mostrat e dherave të
zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i As i shprehur në mg/kg në dhera
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
45
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-2 është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të arsenit.
PML*-Parametri maksimal i lejuar sipas Listes Holandeze
Figura 7-1 Paraqitja grafike e përqendrimit të As në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i As në dhera sipas Dutch List.
Figura 7-2 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera
më të larta të arsenit.
Kadmiumi. Është metal relativisht i rrallë, i butë me ngjyrë blu në të bardhë. Minerali më
i njohur i tij është sulfura e kadmiumit CdS, që gjendet në sasi të vogël i shoqëruar me
mineralet e plumbit, galenit (PbS) dhe të zinkut, sfalerit (ZnS), kështuqë përftohet si
produkt sekondar në metalurgjinë e plumbit dhe zinkut. Kadmiumi përdoret për
konstruktimin e baterive Ni-Cd, në aliazhe për procesin galvanizimit dhe si pigment për
prodhimin e produkteve të plastikës (Dunnick, et al.1987). Kadmiumi lirohet në atmosferë
gjatë procesit të djegies së karburanteve fosile (qymyrit), në metalurgjinë e metaleve me
ngjyrë, në prodhimin e gizës dhe çelikut. Përqendrimi i kadmiumit në dhera në shumë
regjione vjen duke u rritur dhe tejkalon kufirin natyror prej 1 mg/kg (Greenwood, 1984).
Kadmiumi është element me veti të larta toksike (disa herë më të larta në krahasim me
arsenin). Përmbajtja mesatare e kadmiumit në dhera në botë është 0.41 mg/kg (Kabata-
0.0
20.0
40.0
60.0
80.0
100.0
120.0
140.0
2 11 12 15 28
mg
/kg
Vendmostrimet
As PML*
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
46
Pendias and Mukherjee 2007), ndërsa në shtresën sipërfaqësore të tokës në Europë vlera
mesatare e përqendrimit të kadmiumit është 0.15 mg/kg (Salminen, et al. 2005).
Vlera mesatare e kadmiumit në mostrat e analizuara të tokës në zonën e KEK-ut është 4.88
mg/kg dhe shtrihet në interval nga 1.15 - 12.6 mg/kg (Tabela 7-1). Pra, përqendrimi i
kadmiumit në 19 mostra të dherave e tejkalon përqendrimin e lejuar në dhera sipas Dutch
list (Tablela 7-2).
Nëse analizohet shtrirja e përqendrimit të kadmiumit në mostrat e hulumtuara në zonën e
KEK-ut, atëherë mund të konkludojmë se përqendrimi më i lartë i kadmiumit është
regjistruar në mostrën 29 që ka vlerë 12.6 mg/kg dhe nëse krahasohet me vlerën e
kadmiumit në mostrën kontrollë nr. 30, që ka përqendrim të kadmiumit <1 mg/kg, del se
mostra nr. 29 ka gati 13 herë më shumë Cd.
Në figurën 7-3 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Cd në mostrat e dherave të
zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Cd i shprehur në mg/kg në dhera
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-4 është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të
kadmiumit.
Figura 7-3 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cd në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i Cd në dhera sipas Dutch List.
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
1 3 4 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 18 20 23 24 28 29
mg
/kg
Vendmostrimet
Cd PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
47
Figura 7-4 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar
vlera më të larta të kadmiumit
Kromi. Është element që zë vendin e 17 në korën e Tokës, me një përqendrim 126-185
mg/kg. Kromi në dhera është i pranishëm në formë të kromit trivalent Cr3+ dhe
gjashtëvalent Cr6+. Kromi karakterizohet me veti gjeokimike mjaft komplekse sepse me
lehtësi kalon nga njëra gjendje oksiduese te tjetra. Gjendet në shkëmbinj vullkanik në formë
të mineralit kromit (FeCr2O4). Në dhera kryesisht gjendet në formë të fraksionit rezidual
imobil (Kabata-Pendias and Pendias, 2001, Kabata-Pendias and Sadurski 2004). Kromi
përdoret në industri të çelikut dhe industri kimike, sidomos si pigment për përftimin e
bojrave, prodhimin e plehrave fosfatike si dhe për përpunimin e lëkurës dhe drurit. Lirohet
në procesin e djegies së qymyrit, por mund të arrijë në tokë pas shkarkimit të mbeturinave
të lymit. Sipas Adriano (2001) përmbajtja mesatare e kromit në dhera në botë është 40
mg/kg, ndërsa sipas Kabata-Pendias and Mukherjee (2007) ky përqendrim është 54 mg/kg,
kurse në Europë është 66 mg/kg (Salminen et al. 2005). Kromi është regjistruar në të gjitha mostrat e hulumtuara duke filluar nga përqendrimi më
i ultë 53 mg/kg (mostrën kontrollë), deri në 204 mg/kg (mostra 6) (Tabela 7-1). Vlera
mesatare e kromit për të gjitha mostrat është 136.71 mg/kg. (Tabela 7-1). Origjina e kromit
në dhera është nga substrati mëmë nga i cili është formuar shtresa e tokës si burim
gjeokimik dhe nga burimet antropogjene. Në hulumtimet e tyre Antić-Mladenović, (2004)
për përmbajtjen totale të kromit në dhera me origjinë gjeokimike dhe distribuimin e tij në
fraksione kimike të tokës, kanë konstatuar se përqendrime më të larta të kromit janë
regjistruar në fraksione argjilore të tokës.
Hulumtimet e shumta për distribuimin e kromit nga burime natyrore, kanë vërtetuar se
përqendrimi i kromit me rritjen e thellësisë të profilit të tokës nuk ndryshon (Whitby et al.
1978). Shpërndarja e kromit në shtresën sipërfaqësore të zonës së hulumtuar varet nga
litologjia e terrenit dhe mund të konkludojmë së përhapja e kromit është rezultat i
distribumit natyror. Mirëpo, mund të konstatojmë se edhe ndotja antropogjene ka ndikim.
Nëse analizohet përqendrimi i Cr në mostrën kontrollë (mostra 30) është 53 mg/kg, ose në
mostrën 5 (80 mg/kg), kurse përqendrimi i kromit në mostrën 6 është 204 mg/kg dhe është
mostra më e ndotur me krom. Distanca në mes të pikave 5 dhe 6 është fare e vogël, por
vendmostrimi nr. 5 shtrihet në terren të pjerrtë dhe ndodhet prapa një kodrine që mund të
shërbejë si “mburojë” nga ndikimi atmosferik i ndotjes, ose për shkak të pjerrtësisë së
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
48
terenit ka mundësi që të reshurat atmosferike kanë bërë shpërlarjen e dherave, sepse siç mund të vërejmë nga rezultatet, kemi dallim qenësor në përqendrimin e kromit te mostrat
30, 5 dhe 6.
Nga rezultatet e fituara të Cr në 28 mostra nga gjithsej 30, përqendrimi i Cr dukshëm
tejkalon përqendrimet e lejuara të tij në dhera krahasuar me standardin holandez (The New
Dutch list) (Tabela 7-2), që parasheh vlerën maksimale të lejuar 100 mg/kg të këtij metali.
Distribuimi i kromit në tokat në zonën e KEK-ut, përfshinë një sipërfaqe mjaft të madhe,
si rezultat i ndotjes natyrore dhe antropogjene (Figura 7-6).
Në figurën 7-5 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Cr në mostrat e dherave të
zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Cr i shprehur në mg/kg në dhera sipas
Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-6 është paraqitur harta e vendmostrimeve në
të cilën janë shënuar vendmostrimet ku janë regjistruar vlera më të larta të kromit.
Figura 7-5 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cr në mostrat e dherave të zones së KEK-ut
i shprehur në mg/kg dhe PML i Cr sipas Dutch List.
Figura 7-6 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera
më të larta të kromit
0
50
100
150
200
250
1 2 3 4 6 7 8 9 10111213141516171819202122232425262728
mg
/kg
Vendmostrimet
Cr PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
49
Bakri. Është element që zë vendin e 25 në përbërjen e litosferës, menjëherë pas zinkut.
Duke iu falënderuar vetive të mira të bakrit, ai ka përdorim të gjërë në teknologji
bashkëkohore. Përdoret në industrinë e motorëve dhe pajisjeve elektrike, në prodhimin e
aliazheve, fungicideve dhe baktericideve. Përqendrimet e larta të bakrit në shtresën
sipërfaqësore të tokës tregojnë për origjinën e tij antropogjene. Bakri është element esencial
për njeriun dhe ndodhet në përbërjen e disa proteinave dhe metaloenzimeve. Përkundër
përdorimit të gjërë në industri, te njerëzit nuk janë vërejtur helmime profesionale me bakër.
Vlera mesatare e përmbajtjes së bakrit në litosferë është 70 mg/kg. Vlera mesatare e
përqendrimit të bakrit në dhera në botë është 20 mg/kg (Xie & Lu 2000.), ndërsa në Europë
13 mg/kg (Salminen, 2005). Në toka në Gjermani në të cilat janë deponuar mbeturinat
urbane dhe janë përdorur llumrat e mbeturinave, vlera mesatare e përmbajtjes së bakrit ka
shënuar vlerën 250 mg/kg (Keller et al., 2001).
Sa i përket mostrave tona, vlera mesatare e bakrit është 43.85 mg/kg dhe shtrihet në interval
nga 41.1 mg/kg deri në 273 mg/kg (Tabela 7-1). Pra, përqendrimi i bakrit në 16 mostra të
dherave e tejkalon përqendrimin e lejuar në tokë krahasuar me standardin holandez (36
mg/kg). Nëse analizohet shtrirja e përqendrimit të bakrit në mostrat e hulumtuara në zonën
e KEK-ut, atëherë mund të konkludojmë se përqendrimi më i lartë i bakrit është regjistruar
në mostrën 29 që ka vlerë 273 mg/kg dhe nëse krahasohet me vlerën e bakrit në mostrën
kontrollë nr. 30, që ka përqendrim të bakrit 29.2 mg/kg del se mostra nr. 29 ka diku 9.5
herë më shumë Cu. Nëse analizohet përqendrimi i bakrit nëpër vendmostrime, atëherë
mund të konkludojmë se në vendmostrimet 8,9,10, 14, 16,17,18 dhe 21-29 janë regjistruar
vlera më të larta të Cu. Nga rezultatet e shënuara për përqendrimin e bakrit në dhera në
zonën e KEK-ut mund të konkludojmë se janë rezultat i ndotjes nga Termocentralet e KEK-
ut.
Në figurën 7-7 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Cu në mostrat e dherave të
zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Cu i shprehur në mg/kg në dhera
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-8 është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të bakrit.
Figura 7-7 Paraqitja grafike e përqendrimit të Cu në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i Cu sipas Dutch List.
0.0
50.0
100.0
150.0
200.0
250.0
300.0
8 9 10 12 16 17 18 21 22 23 24 25 26 27 28 29
mg
/kg
Vendmostrimet
Cu PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
50
Figura 7-8 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera
më të larta të bakrit
Nikeli. Zë vendin e 23 përsa i përket përhapjes në korën e Tokës. Lënda organike tregon
aftësi të theksuar të absorbojë nikelin, kështuqë ai është mjaft i përhapur në qymyr dhe
naftë. Së fundmi gjithnjë e më shumë është e shprehur ndotja e mjedisit me nikel i cili
lirohet në procese të ndryshme të industrisë së metaleve dhe pas djegies së qymyrit dhe
naftës. Veprimi i nikelit në shëndet është vërejtur te punëtorët të cilët janë në kontakt me
nikelin dhe komponimet e tij duke u shfaqur si sëmundjeve profesionale (Sunderman,
2004). Zbërthimi i shkëmbinjëve vullkanik është burim primar i Ni në tokë (dhera).
Llumrat hedhurinë dhe plehrat fosforike mund të jenë burime të rëndësishme të nikelit në
toka bujqësore. Vlera mesatare e Ni në dhera në botë është 29 mg/kg (Kabata-Pendias and
Mukherjee 2007), ndërsa në shtresën sipërfaqësore të tokës në Europë është 18 mg/kg
(Salminen, et al. 2005).
Vlera mesatare e përqendrimit të nikelit në mostrat e analizura të tokës në zonën e KEK-ut
është 120.77 mg/kg dhe shtrihet nga 33 deri në 228 mg/kg (Tabela 7-1). Distribuimi i
nikelit në shtresën sipërfaqësore të tokës varet nga litologjia e terrenit dhe është një dëshmi
se në zonën e hulumtuar ndotja me nikel është rezultat i distribuimit natyror të nikelit.
Mirëpo shpërndarja jo e njëtrajtshme e nikelit në vendmostrime është dëshmi se kemi të
bëjmë edhe me ndotje antropogjene. Përqendrimi i Ni në mostrën kontrollë (mostra 30)
është 33 mg/kg, në mostrën nr. 5 është 72 mg/kg, ndërsa në mostrën 6 është 228 mg/kg
(Tabela 7-1). Nëse krahasohet përqendrimi i nikelit me mostrën kontrollë del se në msotrën
6 është për 7 herë më i lartë, ose nëse krahasohet me mostrën 5 përqendrimi i nikelit është
tri here më i lartë. Nga kjo vërejmë se kemi dallim qenësor në përqendrimin e Ni në dhera
në një distancë shumë të vogël të shtrirjes së këtyre vendmostrimeve. Prandaj, mund të
konkludojmë se përqendrimi i regjistruar i Ni në tokë në zonën e hulumtuar është me
origjinë natyrore por edhe ndotja antropogjene ka ndikim në rritjen e përqendrimit të nikelit
në mostrat e zonës së hulumtuar.
Përmbajtja e nikelit në zonën e hulumtuar nëse krahasohet me përqendrimet e lejuara të
nikelit në dhera me Standardin holandez (The New Dutchlist) sipas të cilit vlera e lejuar e
nikelit është 35 mg/kg tregon se në të gjitha mostrat e analizuara përveç mostrës kontrollë
(mostra 30) është tejkaluar ky përqendrim duke shkaktuar ndotjen e dherave.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
51
Në figurën 7-9 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Ni në mostrat e dherave të
zones së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Ni i shprehur në mg/kg në dhera sipas
Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-10 është paraqitur harta e vendmostrimeve në
të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të nikelit.
Figura 7-9 Paraqitja grafike e përqendrimit të Ni në mostrat e dherave të zones së KEK-ut
i shprehur në mg/kg dhe PML i Ni sipas Dutch List
Figura 7-10 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar
vlera me te larta te nikelit
Plumbi. Mineralet kryesore prej nga nxirret ky element janë galeniti (PbS) dhe ceruziti
(PbCO3), por plumbi është prezent edhe në mineralet anglezit (PbSO4) dhe krokoit
(PbCrO4) (Jia, et. al 2004). Emisioni i Pb nga aktivitetet e njeriut është shumëfish më i lartë
në krahasim me atë natyror. Pjesëmarrjen më të madhe në këtë e kanë impiantet për djegien
e karburanteve, djegia e mineraleve që përmbajnë Pb, përdormimi i materialeve hedhurinë
që përmbajnë Pb, prodhimi i bojrave, përdorimi i insekticideve të ndyshme etj (Greenwood,
0
50
100
150
200
250
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314151617181920212223242526272829
mg
/kg
Vendmostrimet
Ni PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
52
1984.). Përdorimi i Pb si aditiv për përmirësimin e kualitetit të benzinës ka shkaktuar si
pasojë rritjen enorme të përqendrimit të tij në mjedis në 80-100 vitet e fundit (Hill, 1992).
Plumbi është helm kumulativ. Në organizëm deponohet në kocka. Toksiciteti i plumbit
është i lidhur me afinitetin që ka ai për membranat qelizore dhe mitokondriet. Emisioni i
Pb nga aktivitetet e njeriut është shumëfish më i lartë në krahasim me atë natyror. Si vlerë
mesatare e përqendrimit të plumbit në dhera në botë është 27 mg/kg (Kabata-Pendias and
Mukherjee, 2007) ndërsa në shtresën sipërfaqësore të tokës në Europë 23 mg/kg (Salminen,
2005).
Vlera mesatare e plumbit në mostrat e analizuara të tokës në zonën e KEK-ut është 73.9
mg/kg dhe shtrihet në interval nga 5.5 mg/kg deri në 425.1 mg/kg (Tabela 7-1). Nëse
analizohet shtrirja e përqendrimit të plumbit në mostrat e hulumtuara, atëherë mund të
konkludojmë se përqendrimi më i lartë i plumbit është regjistruar në mostrën 21 që ka vlerë
425.1 mg/kg dhe nëse krahasohet me vlerën e plumbit në mostrën kontrollë nr. 30, që ka
përqendrim të plumbit 12.5 mg/kg del se mostra nr. 21 ka gati afër 40 herë më shumë Pb.
Nëse analizohet përqendrimi i plumbit nepër vendmostrime atëherë mund të konkludojmë
se në pikat 7, 8, 9, 14, 19 janë regjistruar vlera më të larta të Pb në dhera, ndërsa në mostrat
12, 21, 28 dhe 29 janë regjistruar vlera që për disa herë i tejkalojnë përqendrimin e lejuar
të Pb në dhera krahasuar me Dutch List.
Nga rezultatet e shënuara, mund të konkludojmë se përqendrimet e regjistruara janë të larta,
dhe janë rezultat i ndotjes antropogjene. Përqendrimet e katër vendmostrimeve
(12,21,28,29) i tejkalojnë vlerat maksimale të lejuara sipas Standardit holandez (Dutch list)
të plumbit në dhera, që është 85 mg/kg (Tabela 7-2).
Në figurën 7-11 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Pb në mostrat e dherave
të zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Pb i shprehur në mg/kg në dhera
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-12 është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të
plumbit.
Figura 7-11 Paraqitja grafike e përqendrimit të Pb në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i Pb sipas Dutch List
0.0
50.0
100.0
150.0
200.0
250.0
300.0
350.0
400.0
450.0
12 21 28 29
mg
/kg
Vendmostrimet
Pb PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
53
Figura 7-12 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar
vlera me te larta te plumbit
Zinku. Minerali kryesor i zinkut është sfaleriti (ZnS), kurse si komponime të tij të
rëndësishme vlen të përmenden; kloruri, oksidi, sulfura dhe sulfati i zinkut. Burimi kryesor
antropogjen i zinkut është metalurgjia e zinkut, djegia e karburanteve fosile si dhe xehtaria
dhe përpunimi i mineraleve. Zinku përdoret në industrinë e automobilave, për aliazhe, në
procesin e galvanizimit, prodhimin e bojrave etj. Zinku shpesh është i pranishëm në zona
urbane, ku arrin më së shpeshti nga industria dhe trafiku (Adriano, 1986). Zinku është metal
me toksicitet të ultë. Vlera mesatare e përmbajtjes së zinkut në dhera në botë është 90
mg/kg (Xie & Lu, 2000), ndërsa për dherat në Europë 48 mg/kg (Salminen, et al.2005).
Vlera mesatare e zinkut në mostrat e analizuara të tokës në zonën e KEK-ut është 108.5
mg/kg dhe shtrihet në interval nga 0.06 mg/kg deri në 583 mg/kg (Tabela 7-1). Nëse
analizohet shtrirja e përqendrimit të zinkut në vendmostrime atëherë mund të konkludojmë
se në vendmostrimet 10, 12, 18, 20, 21, 28 janë regjistruar vlera të larta të Zn në dhera, që
i tejkalojnë përqendrimet e lejuara te Zn në dhera sipas standardit Holandez (Dutch list).
Në figurën 7-13 është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i Zn në mostrat e dherave
të zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i Zn i shprehur në mg/kg në dhera
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-14 është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të zinkut.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
54
Figura 7-13 Paraqitja grafike e përqendrimit të Zn në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i Zn sipas Dutch List
Figura 7-14 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar
vlera më të larta të zinkut
Vanadi. Ky element ndodhet në natyrë në karburante fosile si nafta, qymyri, torfa,
qymyrguri, bitumi dhe rrepshe bituminoze. Nafta e papërpunuar e Shqipërisë përmban
0,034% vanad, ajo e Uralit 0,061% dhe e Venezuelës deri në 0.12% vanad (Rehder 2008a).
Vanadi në korën e Tokës ka përqindje 0.015% dhe zë vendin e 21 së bashku më zinkun
(Rehder 2011). Me përpunimin e karburanteve të ndryshme që përmbajnë vanad, i cili në
formë të oksidit mund të depërtoj në atmosferë ku ka aftësi të bëj oksidimin e SO2 në SO3
dhe në këtë mënyrë ndihmon në sintezën e acidit sulfurik që është një nga shkakatarët e
shirave acide që ndikon në jetën në tokë (Rehder 2008b)., Vanadi përdoret për prodhimin
e baterive reduktuese të vanadit dhe baterive oksiduese të vanad-litium-argjendit, në
industri përdoret pentoksidi i vanadit (Rehder 2008b). Për shkak të reciklimit joadekuat
mund të pritet që në të ardhmen të shtohet prania e vanadit në mjedis.
Njerëzit në jetën e përditshme janë në kontakt me përqendrime të ulëta të vanadit përmes
ushqimit, ajrit dhe ujit. Në varshmëri nga lloji i ushqimit ky element është prezent në sasi
0.0
100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600.0
700.0
10 12 18 20 21 28
mg
/kg
Vendmostrimet
Zn PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
55
5 deri 2500 µg/kg të masës së thatë (Anke et al. 2005). Ekzistojnë hulumtime në të cilat
është treguar që sasia ditore e vanadit e konsumuar me ushqim te njeriu është 0.5 µg (Anke
et al. 2005). Supozohet se pentoksidi i vanadit në përqendrim mbi 70 mg/m3 shkakton
vdekjen, ndërsa në ambientet e punës kufiri i lartë i pranisë së këtij komponimi toksik është
0.5 mg/m3 (Cohen 1996). Përqendrimi i vanadit në dhera në botë vlerësohet me një
mesatare prej 129 mg/kg (Kabata Pendias 2011).
Vanadi është regjistruar në të gjitha mostrat e hulumtuara me mesatare 83.7 mg/kg dhe
shtrihet në nivel të përqendrimit nga 48.3 mg/kg deri në 104.9 mg/kg (Tabela 7-1). Vlera
maksimale e lejuar e vanadit në dhera bazuar në standardin holandez (Dutch list) është 42
mg/kg (Tabela 7-2). Nga rezultatet tona të përfituara nga matja e vanadit në mostrat e
hulumtuara në zonën e KEK-ut mund të konstatojmë se të gjitha mostrat e hulumtuara
përfshirë këtu edhe mostrën kontrollë, e tejkalojnë përqendrimin maksimal të lejuar
krahasuar me standardin holandez, që mund të konstatohet se këto toka janë të ndotura me
vanad. Por, në bazë shtrirjes së vanadit mund të konstatojmë se përhapja është rezultat i
distribumit natyror. Prandaj, mund të thuhet se përqendrimi i regjistruar i vanadit në tokë
në zonën e hulumtuar është me origjinë natyrore.
Në figurën 7-15. është paraqitur në mënyrë grafike përqendrimi i V në mostrat e dherave
të zonës së KEK-ut dhe përqendrimi maksimal i lejuar i V i shprehur në mg/kg në dhera
sipas Dutch List (vijëza horizontale). Në figurën 7-16. është paraqitur harta e
vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku janë regjistruar vlera më të larta të
vanadit.
Figura 7-15 Paraqitja grafike e përqendrimit të V në mostrat e dherave të zones së KEK-
ut i shprehur në mg/kg dhe PML i V sipas Dutch List
0.0
20.0
40.0
60.0
80.0
100.0
120.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 101112131415161718192021222324252627282930
mg
/kg
Vendmostrimet
V PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
56
Figura 7-16 Harta e vendmostrimeve në të cilën janë shënuar pikat ku jane regjistruar
vlera me te larta te vanadit
Njësoj sikur për vanadin mund të konkludojmë edhe për bariumin i cili në bazë të
rezultateve nga matjet e bëra në mostrat e zonës së ndotur të KEK-ut e tejkalon
përqendrimin maksimal të lejuar në dhera që është 160 mg/kg, ndërsa mesatarja e bariumit
në mostrat tona është 340 mg/kg, që dmth në të gjitha mostrat përqendrimi i bariumit është
2-3 herë më i lartë se sa përqendrimi maksimal i lejuar. Por, meqenëse distribuimi i
bariumit është gati njësoj në të gjitha mostrat, duke përfshirë këtu edhe mostrën kontrollë,
mund të konkludojmë se përqendrimi i regjistruar i bariumit në tokë në zonën e hulumtuar
është me origjinë natyrore.
Si përfundim, për distribuimin e metaleve të rënda në dhera në zonën e KEK-ut mund të
konkludojmë se për të pasur një pasqyrë më të qartë të ndotjes së zonës, është bërë
distribuimi në hapësirë për secilin metal veçmas dhe janë dhënë përqendrimet për seciln
metal të cilat janë krahasur me PML sipas Standardit holandez (Dutch list). Në bazë të
rezultateve të fituara del se zona është mjaft e ndotur me metale toksike. Brengosës është
fakti se fare afër Termocentraleve të Kosovës ndodhen fshatrat e banuara. Këto fshatra në
mënyrë kontinuele i nënshtrohen përqendrimeve të larta të metaleve si arseni, bakri,
kadmiumi, kromi, plumbi, nikeli, zinku dhe metaleve tjera të rënda që manifestojnë efekte
negative në shëndetin e popullatës. Duke përdorur një numër të caktuar të mostrave të
dherave si monitor të ndotjes së mjedisit në zonën e KEK-ut, është fituar një pasqyrë reale
për një efekt negativ të ndotjes nga aktiviteti antropogjen. Monitorimi i aplikuar na jep një
rezultat real për përmbajtjen e metaleve të rënda në mjedis dhe aktivitetin e TC të Kosovës
në akumulimin e përmbajtjes së metaleve të rënda në shtresën sipërfaqësore të dherave për
një periudhë të gjatë.
Në mbështetje të hulumtimeve të bëra mund të konstatojmë se grupi i elementeve kimike:
Ag, Al, Ba, Ca, Co, Fe, Mn, K, Li, Mg, Na, P, Sr, V, kanë pak ndikim në mjedis pavarësisht
përqendrimit të lartë të tyre. Grupi i elementeve kimike: As, Cd, Cu, Pb, Cr, Ni dhe Zn janë
elemente që me ndotje antropogjene kanë arritur në tokën e zonës së KEK-ut. Është
vërtetuar se kjo zonë karakterizohet me ndotje me metale të rënda me origjinë antropogjene
dhe shumë nga këto elemente tejkalojnë përqendrimin e lejuar të elementeve bazuar në
Standardin Holandez (Dutch list). Por, distribuimi i metaleve është i ndryshëm në
vendmostrime të zonës së hulumtuar. Ndotje më e lartë është treguar në zonën e tokave të
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
57
Termocentralit Kosova A. Një ndotje e tillë e dherave është e pritshme duke pasur parasysh
se TC Kosova A është në operim nga viti 1962 me teknologji të vjetër dhe për një kohë të
gjatë nuk kanë funksionuar impiantet për pastrimin e tymit të oxhaqeve. Poashtu, edhe
mënyra e deponimit të hirit ka qenë palosje në terren të hapur dhe nuk ka qenë e mbrojtur
nga ndikmi i kushteve atmosferike duke krijuar mundësi të bartjes së ndotjes në distancë
disa kilometra nga burimi i ndotjes.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
58
7.2. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e patates
7.2.1. Marrja e mostrave të patates
Mostrat e patates janë mbledhur në pikat e njejta të vendmostrimit në zonën e KEK-ut ku
janë marrë dherat për përcaktimin e metaleve të rënda. Mostrat, afërsisht 2-3 kg patate,
pasi është larguar dheu dhe primesat tjera janë ruajtur në qese të plastmasit dhe janë bartë
deri në laboratorin e Departamentit të Kimisë të Fakultetit të Shkencave Matematike
Natyrore në Prishtinë ku është bërë pregatitja e mëtutjeshme për analizë kimike.
7.2.2. Përgatitja e mostrave të patates
Mostrat e patates janë pastruar me ujë të destiluar dhe pastaj u është larguar lëvozhga, janë
prerë në pjesë më të vogla dhe janë tharë në temperaturë 60-70oC për një kohë deri në 24
orë. Pas tharjes deri në peshë konstante mostrat janë bluar në bluarse deri në madhësi të
grimcave rreth 1 mm. Mostrat e tilla të thara dhe të deponuara, mund të ruhen deri në 10
vjet për analizë të shumë elementeve kimike si p.sh. Al, Ba, Ca, Cl, Cu, Fe, K, Mg, Mn, N,
Na, P, S, Zn, Se, Ti, Cr, Cd, Ni, etj. (Đurđević, 2014). Në figurën 7-17 është paraqitur
pregatitja e mostrave të patates.
Figura 7-17 Pregatitja e mostrave të patates
Afërsisht 5g prej secilës mostër të patates u hodh në enë tefloni për tretje, dhe në të është
shtuar HNO3 dhe H2O2 dhe mostrat janë zbërthyer në sistemin mikrovalor (Berghof) në
laboratorin Agrovet, Fushë Kosovë. Pas zbërthimit, mostrat janë filtruar në letër filtruese
kuantitative në enë normale me vëllim 50 mL dhe pjesa tjetër është mbushur me ujë të
ridestiluar deri në shenjë. Nga këto tretësira të përgatitura u bë matja e elementeve me
metodën ICP-AES.
Në tabelën 7-3 janë paraqitur rezultatet për 22 elemente të përcaktuara në patate të zonës
së KEK-ut, të shprehur në mg/kg të masës së thatë. Rezultatet janë paraqitur në formë të
minimumit, maksimumit, mesatares, medianës dhe devijimit standard (tabela e plotë në
SHTOJCË).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
59
Tabela 7-3 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e patates të shprehur si vlerë
minimale, maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në mg/kg të peshës së
thatë
Elementet Njësia Minimumi Maksimumi Mesatarja Mediana DS*
Al mg kg-1 9.51 197.91 44.83 32.93 40.89
Ba mg kg-1 0.2 0.9 0.39 0.3 0.17
Cd mg kg-1 0.12 0.15 0.14 0.14 0.02
Cr mg kg-1 0.08 6.67 1.55 0.97 1.6
Cu mg kg-1 2.16 9.66 5.84 6.25 1.8
Fe mg kg-1 30.76 856 139.03 74.95 175.46
K mg kg-1 6227 13844 8677.86 8550 1767.93
Li mg kg-1 - - - - -
Mn mg kg-1 1.82 4.14 2.8 2.72 0.64
Mo mg kg-1 1.05 10.56 2.13 1.29 2.56
Na mg kg-1 7 61.32 24.14 23.08 11.97
Ni mg kg-1 0.36 15.47 3.08 2.24 3.05
P mg kg-1 761 1982 1305.59 1264 288.75
Pb mg kg-1 3.01 4.24 3.71 3.82 0.38
Sr mg kg-1 0.34 1.16 0.67 0.65 0.21
Zn mg kg-1 0.72 23.87 4.7 3.05 4.98
Mg mg kg-1 494 977 715.31 708 135.11
As mg kg-1 - - - - -
Ag mg kg-1 - - - - -
V mg kg-1 - - - - -
Co mg kg-1 - - - - -
Ca mg kg-1 190.67 2035.93 494.97 396.47 343.72
DS*-Devijimi standard, - nën limit të detektimit
Bimët janë akumulatorë dhe indikatorë potencial të metaleve të rënda, por përqendrimi
total i tyre në dhera nuk është tregues i besueshëm i sasisë të cilën bima mund ta akumulojë
duke bërë të mundur depërtimin e metaleve të akumuluara në zinxhirin ushqimor
(Manojlović&Singh, 2012). Të gjitha bimët kanë mundësi të akumulojnë nga toka dhe uji,
metalet të cilat janë esenciale për rritjen dhe zhvillimin e tyre. Këto janë hekuri (Fe),
mangani (Mn), zinku (Zn), bakri (Cu), magnezi (Mg), molibdeni (Mo) dhe nikeli (Ni).
Poashtu disa bimë kanë mundësi të akumulojnë metale të rënda të cilët nuk kanë funksion
biologjik, e këta janë: kadmiumi (Cd), kromi (Cr), plumbi (Pb), argjendi (Ag), seleni (Se)
dhe merkuri (Hg) (Li Ming, 2008). Këto metale mund të akumulohen deri në nivelin i cili
kufizon rritjen e bimëve dhe zhvillimin e tyre të mëtutjeshëm. Disa metale të rënda mund
të jenë jashtëzakonisht toksike edhe në përqendrime shumë të ulëta dhe të rrezikshme për
botën e gjallë. Metalet e rënda vazhdimisht qarkullojnë në natyrë dhe ndikojnë në furnizim
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
60
me minerale, regjimin e ujit (lagështisë), fotosintezë, frymëmarrje, gjegjësisht në të gjitha
proceset fiziologjike-biokimike të cilat kryhen te bimët. Si rezultat i rritjes së akumulimit
të metaleve të rënda te bimët mund të vjen deri te ndryshimet anatomike dhe morfologjike
dhe deri te zvogëlimi i reprodukimit dhe ndryshimit të gjendjes kimike të bimëve (Ovečka,
2014).
Nga matjet e bëra të përqendrimit të metaleve të rënda në mostrat e patates të kultivuara në
zonën e KEK-ut janë regjistruar disa metale të rënda si: Cd, Cr, Cu, Ni, Pb dhe Zn.
Kadmiumi. Patatet janë veçanërisht të ndjeshme ndaj niveleve të rritura të Cd, ndërsa
konsiderohen edhe si burim kryesor në dietat e disa popujve (Piotrowska, et al. 1997).
Prandaj, përqendrimi i Cd në patate monitorohet në shumë shtete. Mesatarja e Cd në patate
është 0.016–0.3 mg/kg (Kabata-Pendias 2011). Pas përcaktimit të përqendrimit të Cd në
patate të grumbulluar në të gjithë territorin e Polonisë, është gjetë se patatet përmbanin një
mesatare prej 0.11 mg/kg Cd (Michna et al. 1999; Kabata-Pendias&Pendias, 1999), ndërsa
patatet të grumbulluara në Gjermani kanë pasur 0.108 mg/kg Cd (Brüggemann et al. 1996).
Vlera mesatare e përqendrimit të Cd të përcaktuar në patate për Shtetet e Bashkuara është
0.15 mg/kg të masës së thatë (McLaughin et al. 1994).
Në mostrat e patates të zonës së KEK-ut kadmiumi është regjistruar në dy mostra me
përqendrim 0.12 mg/kg të masës së thatë (mostra 3) dhe 0.15 mg/kg të masës së thatë
(mostra 6) (Tabela 7-3). Sipas Rregullores të Komisionit Europian (2006), nivelet
maksimale për Cd (në mg/kg FW, fresh weight) për shumicën e perimeve, duke përfshirë
edhe patatet është 0.05 mg/kg të masës së lëngët (freskët), ose 0.15 mg/kg Cd të masës së
thatë. Prandaj mund të konstatojmë se përqendrimi i Cd në mostrat e analizuara është në
kufijtë e përqendrimit të Cd në mostrat e patates të shumë vendeve në botë dhe nuk e
tejkalon përqendrimin e lejuar të Cd sipas Rregullorës të KE (2006).
Kromi. Sipas të dhënave në literaturë përqendrimi i kromit në bimë është i ultë, që mund
të shpjegohet me përqendrimin e ultë të tij në dhera. Përqendrimi i Cr te bimët është nga
0.2-0.4 mg/kg në lëndën e thatë të bimëve (Kabata Pendias 2011). Patatet përmbajnë nga
0.02-0.05 mg/kg krom (ATSDR, 2002). Përqendrim i Cr për disa perime është: karrota
0.13 mg/kg, qepa 0.16 mg/kg, lakra 0.13 mg/kg, arra 0.16 mg/kg dhe bajamet 0.11 mg/kg
(Kabata Pendias 2011). Sasi më të mëdha të Cr janë gjetur në perimet e kultivuara në toka
të ndotura me krom të cilat akumulojnë dukshëm sasi më të madhe të kromit. Kështu
perimet e kultivuara në kopshte pranë rafinerisë së naftës në Plock (Poloni), kanë
përqendrime të larta të kromit, përmbajtja maksimale në mg/kg është: rrënjët e karrotës, 13
mg/kg; gjethet e karrotës 148 mg/kg; rrënjët e panxharit 6 mg/kg, ndërsa gjethet 154 mg/kg
(Mikula et. al 1997).
Në mostrat e patates të zonës së KEK-ut kromi është detektuar në të gjitha mostrat me
përqendrim mesatar 1.55 mg/kg dhe shtrirje të përqendrimit nga 0.08-6.67 mg/kg të masës
së thatë (Tabela 7-3). Përqendrimi kromit te bimët i shprehur në materie të thatë është 0.1-
1 mg/kg, kurse vlerat kritike janë mbi 1 mg/kg (Kabata Pendias 2011). Prandaj mund të
konstatojmë se duke u nisë nga përqendrimet e përcaktuara të Cr në mostrat e patates të
kultivuar në zonën e termocentraleve, 11 mostra i tejkalojnë vlerat maksimale të lejuara,
përderderisa në tri vendmostrime të tjera është në kufijtë kritik të lejuar për kromin në
bimë. Në figurën 7-18 është paraqitur vlera e tejkaluar e kromit në vendmostrime të zonës
së KEK-ut, në krahasim me vlerën rekomanduese (PML).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
61
Figura 7-18 Përqendrimi i Cr në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara
Bakri. Përmbajtja e Cu si element esencial për bimë është me rëndësi për shëndetin e bimës
dhe për furnizimin me lëndë ushqyese për njeriun dhe kafshët. Disa specie bimore kanë një
tolerancë të madhe ndaj përqendrimeve të rritura të Cu dhe mund të grumbullojnë sasi
jashtëzakonisht të larta të këtij metali në indet e tyre. Përqendrimet e larta të bakrit ndikojnë
në rritjen dhe zhvillimin e bimëve, uljen e mbirjes (mugullimit) së bimëve dhe në mënyrë
antagoniste veprojnë në mikrolelemente tjera. Përqendrimi i bakrit në bimë është 3 deri në
15 mg/kg të masës së thatë. Përqendrimi mbi 15 mg/kg tregon për praninë e lartë të bakrit.
Përqendrimi i Cu në patate zakonisht është 3–6.6 mg/kg (Kabata Pendias, 2011). Nga
hulumtimet e bëra në Poloni janë gjetur 4,5 mg/kg të Cu në patate bazuar në studimet e
monitorimit në 7000 mostra (Terelak, et al., 1997). Këto vlera janë mjaft të ngjashme me
ato të paraqitura për vendet e tjera. Në mostrat tona, bakri është detektuar në të gjitha me
përqendrim mestar 5.84 mg/kg Cu dhe shtrirje të përqendrimit nga 2.16 – 9.66 mg/kg të
masës së thatë (Tabela 7-3). Prandaj mund të konstatojmë se duke u nisë nga përqendrimet
e përcaktuara të Cu në mostrat e patates të kultivuara në zonën e KEK-ut, asnjëra nga këto
mostra nuk e kalon vlerën mbi 15 mg/kg, që i bie të jenë konform vlerave të Cu për patate
që janë përcaktuar edhe në vende tjera.
Nikeli. Përmbajtja e Ni te bimët që rriten në tokë të pandotur mund të ndryshojë dhe është
nga 0.06-2 mg/kg të masës së thatë (Kabata Pendias, 2011). Ndotja e mjedisit në masë të
madhe ndikon në përmbajtjen e Ni në bimë. Nikeli formon kelate dhe mund të zëvendësoj
metalet tjera të rënda me rëndësi të theksuar fiziologjike për bimët. Përqendrimi i lartë i Ni
në tretësirë të dherave ndikon në uljen e shfrytëzimit të nutrientëve nga toka.
Në mostrat e patates të zonës së KEK-ut, nikeli është diktuar në të gjitha mostrat me
përqendrim mestar 3.08 mg/kg Ni dhe shtrirje të përqendrimit nga 0.36–15.47 mg/kg të
masës së thatë (Tabela 7-3). Prandaj mund të konstatojmë se duke u nisë nga përqendrimet
e përcaktuara të Ni në mostrat e patates të kultivuara në zonën e KEK-ut, disa
vendmostrime janë më të larta se përqendrimet e zakonshme të Ni në mostrat e patates për
toka të pandotura, dhe kjo ndotje e rritur është pasojë e ndotjes së tokave me këtë element.
Në figurën 7-19 është paraqitur përqendrimi i Ni të tejkaluar në vendmostrime të zonës së
KEK-ut, në krahasim me vlerën rekomanduese (PML)
0
2
4
6
8m
g/k
g
Vendmostrimet
Cr PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
62
Figura 7-19 Përqendrimi i Ni në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara
Plumbi. Plumbi është një ndotës i madh kimik i mjedisit, kështu që përqendrimi i tij në
vegjetacion në disa vende është rritur në dekadat e fundit për shkak të aktiviteteve
antropogjene. Përqendrimi i Pb që mund të akumulohet është i ultë, për shkak se është i
lidhur për lëndë organike, okside të Fe-Mn, argjilë dhe i precipituar në formë të karbonatit,
hidrokisidit dhe fosfatit të Pb (Shen et al. 2002). Plumbi që ndodhet në formë inorganike
me vështirësi e akumulojnë bimët dhe e transportojnë në organe që ndodhen mbi tokë, me
përjashtim në toka acidike ku akumulohen sasi më larta të Pb (Melo et al., 2008; Freitas et
al., 2013). Në përgjithësi, akumulimi i plumbit në rrënjë të perimeve është më i ultë, ndërsa
gjethet e perimeve janë akumulues të lartë të Pb (Alexander et al., 2006). Përmbajtja e Pb
në bimët e kultivura në zonat e pakontaminuara shënojnë vlerë mesatare të Pb 1.5-2.4
mg/kg për perime (duke qenë më e lartë për marule) dhe për drithërat 0.2-0.5 mg/kg
(Kabata - Pendias, 2011). Monitorimit të Pb i kushtohet vëmendje në ushqimet bimore,
sidomos në bukë dhe patate, si burim të rëndësishëm në dietat e njeriut, (Brüggemann et
al., 1996), megjithëse të dhënat e fundit zbulojnë një prirje drejt një rënie globale të
emetimit Pb, pas ndërprerjes së përdorimit të benzinës pa Pb (dhe ndoshta edhe për shkak
të metodave analitike më të sakta). Nivelet e rekomanduara për Pb në ushqime nga ATSDR
(2007) janë: 0.2 mg / kg, të masës së lëngët për drithërat dhe 0.1, të masës së lëngët për
patatet. Në mostrat e patates të zonës së KEK-ut, përqendrimi mesatar i plumbit është 3.71
mg/kg të masës së thatë të Pb me një shtrirje të përqendrimit nga 3.01 – 4.24 mg/kg (Tabela
7-3). Duke pasur parasysh se përqendrimi maksimal i lejuar i plumbit në patate është 1
mg/kg të masës së thatë, atëherë mund të konstatojmë se 9 mostra të patates të kultivuara
në zonën e KEK-ut e tejkalojnë përqendrimin maksimal të lejuar të Pb në patate. Kjo vjen
si shkak i ndotjes së tokës me Pb nga veprimtaria antropogjene.
Në figurën e më poshtme (figura 7-20) është paraqitur përqendrimi i Pb të tejkaluar në
vendmostrime të zones së KEK-ut, në krahasim me vlerën rekomanduese (PML)
0
5
10
15
20
mg/k
g
Vendmostrimet
Ni PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
63
Figura 7-20 Përqendrimi i Pb në mostra të patates në krahasim me vlerat e rekomanduara
Zinku. Zinku bën pjesë në metale me toksicitet të ultë për bimët, është më pak toksik në
krahasim me bakrin. Bimët zinkun e akumulojnë kryesisht nga toka, pjesërisht në formë të
kationit dyvalent Zn2+, ndërsa në vlera të larta të pH si kation monovalent Zn(OH)+. Zinku
bënë pjesë në elemente që te bimët ka lëvizshmëri mesatare. Nëse përqendrimi i tij në
mjedis është i lartë akumulohet në rrënjë. Përmbajtja e Zn te bimët ndryshon shumë dhe në
lëndën e thatë të bimëve zakonisht është nga 20 deri në 50 mg/kg, (Sarić, 1983).
Përqendrimet e larta të Zn manifestojnë veprim toksik te bimët. Simptomet bëhen të
dukshme nëse përqendrimi i zinkut në lëndën e thatë të bimëve tejkalon vlerën 300 deri në
5000 mg/kg (Kabata Pendias 2011). Vlerat mesatare për Zn në kokrrat e drithërave janë
24 mg/kg te gruri dhe deri në 33 mg / kg te tërshëra. Përqendrimi i Zn në patate është 10–
26 mg/kg me vlerë mesatare 17 mg/kg (Kabata Pendias 2011). Vlerat referente për
përbërësit e ushqimit në Shtetet e Bashkuara (Ensminger et al. 1995) për Zn në disa kategori
të bimëve ushqimore (mg/kg FW të vlerës së lëngët) rekomandohen të jenë: 0.7-8.0 për
perime, (vlera më e ulët për rrënjë selinoje dhe më e larta për spinaq); fruta 0.4-3.0, vlera
më e ulët për rrush dhe më e larta për rrush të zi pa fara (Evropian); drithërat 0.7-32.5, vlera
më e ulët për perlat e elbit (gatuar), më e larta për thekër (kokërr); gjethet e çajit kinez
përmbajnë Zn nga 26 deri në 40 mg/kg, nga të cilat deri në 50% ekstraktohet me ujë të
nxehtë. Çaji përmban nga 0.08 deri 0.17 ng / L Zn (Wong, et al. 1998).
Në mostrat e patates të zonës së KEK-ut, përqendrimi mesatar i zinkut është 4.69 mg/kg të
masës së thatë me një shtrirje të përqendrimit nga 0.72 – 23.87 mg/kg Zn (Tabela 7-3).
Këto vlera janë në përputhje me vlerat e rekomanduara për ushqime në SHBA (Ensminger
et al. 1995).
Në figurën e mëposhtme (fig 7-21) është paraqitur mesatarja e elementeve Cd, Cr, Ni, Pb,
Zn dhe Cu në mg/kg të matura në mostra të patateve. Gjithashtu për krahasim në figurë
është paraqitur edhe sasia maksimale e lejuar e këtyre metaleve në patate sipas standardeve
krahasuese (PML).
0
1
2
3
4
5m
g/k
g
Vendmostrimet
Pb PML
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
64
Figura 7-21 Krahasimi i përqendrimit maksimal të lejuar (PML) me mesatarën e vlerave
të regjistruara të metaleve të rënda në patate (mg/kg) të masës së thatë
Pra siç shihet nga figura 7-21, nëse i krahasojmë si vlera mesatare, kemi tejkalim të vlerave
maksimale të lejuara për kromin, nikelin dhe plumbin, përderisa për zinkun, bakrin dhe
kadmiumin, nëse i marrim si mesatare, por edhe nëse i krahasojmë vlerat veç e veç shohim
se janë në kufijtë e lejuar të përqendimit të këtyre metaleve të rekomanduara në ushqim.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
Cd Cr Ni Pb Zn Cu
mg/k
g
Elementet
PML Patatja
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
65
7.3. Distribuimi antropogjen i disa elementeve kimike në mostrat e lakrës
7.3.1. Marrja e mostrave të lakrës
Mostrat e lakrës janë mbledhur në pikat e njejta të vendmostrimeve në zonën e KEK-ut, ku
janë marrë dherat për përcaktimin e metaleve të rënda. Mostrat, afërsisht 1-2 kokrra lakër,
janë ruajtur në qese të plastmasit dhe janë bartur deri në laboratorin e Departamentit të
Kimisë të Fakultetit të Shkencave Matematike Natyrore në Prishtinë, ku është bërë
përgatitja e mëtutjeshme për analizë kimike.
7.3.2. Përgatitja e mostrave të lakrës
Mostrat e lakrës janë ndarë në dy pjesë të studimit, në formë të lakrës së pastruar dhe asaj
të pa pastruar me ujë, me qëllim që të përcjellet edhe ndotja nga ndikimi i atmosferës.
Mostrat e grupit të parë janë pastruar me ujë të kronit fillimisht dhe pastaj me ujë të
destiluar, janë prerë në pjesë të vogla dhe janë tharë në temperaturë 60-70oC për një kohë
deri në 24 orë (peshë konstante). Pas tharjes mostrat janë bluar deri në madhësi të grimcave
rreth 1mm. Mostrat e bluara dhe të thara janë deponuar në një vend të errtë dhe të thatë, në
qese plastmasi.
Mostrat e tilla mund të ruhen deri në 10 vjet për analizë të shumë elementeve kimike si
p.sh. Al, Ba, Ca, Cl, Cu, Fe, K, Mg, Mn, N, Na, P, S, Zn, Se, Ti, Cr, Cd, Ni, etj. (Đurđević,
2014).
Afërsisht 5g prej secilës mostër të lakrës u hodh në enë tefloni për tretje, dhe në të është
shtuar HNO3 dhe H2O2 dhe mostrat janë zbërthyer në sistemin mikrovalor (Berghof) në
laboratorin “Agrovet” Fushë Kosovë. Pas zbërthimit, mostrat janë filtruar në letër filtruese
kuantitative në enë normale me vëllim 50 mL dhe pjesa tjetër u mbush me ujë të ridestiluar
deri në shenjë. Nga këto tretësira të përgatitura u bë matja e elementeve me metodën ICP-
AES.
Në tabelën 7-4 janë paraqitur rezultatet për 21 elemente të përcaktuara në lakër të pastruar,
të zonës së KEK-ut, të shprehur në mg/kg të masës së thatë. Rezultatet janë paraqitur në
formë të minimumit, maksimumit, mesatares, medianës dhe devijimit standard (tabela e
plotë në SHTOJCË).
Në tabelën 7-5 janë paraqitur rezultatet për 21 elemente të përcaktuar në lakër të papastruar,
të zonës së KEK-ut, të shprehur në mg/kg të masës së thatë. Rezultatet janë paraqitur në
formë të minimumit, maksimumit, mesatares, medianës dhe devijimit standard (tabela e
plotë në SHTOJCË).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
66
Tabela 7-4 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e lakrës së pastruar të
shprehur si vlerë minimale, maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në
mg/kg të peshës së thatë
LAKRA E PASTRUAR
Elementet Njesia Minimumi Maksimumi Mesatarja Mediana DS*
Ag mg kg-1 - - - - -
Al mg kg-1 2.6 18.09 7.41 6.45 4.36
As mg kg-1 - - - - -
Ba mg kg-1 0.39 2.38 1.36 1.33 0.57
Ca mg kg-1 1545 7993 3394 3136 1345
Cd mg kg-1 0.15 0.26 0.19 0.18 0.05
Co mg kg-1 - - - - -
Cr mg kg-1 0.01 1.42 0.17 0.1 0.26
Cu mg kg-1 1.11 8.37 2.7 2.1 1.75
Fe mg kg-1 29.64 488.69 95.55 72.27 86.77
K mg kg-1 6723 14261 9089 8716 1917
Li mg kg-1 - - - - -
Mg mg kg-1 435 1267 806 788 183
Mn mg kg-1 3.86 12.27 7.01 6.84 1.78
Na mg kg-1 33.81 580.8 268.29 238.48 160
Ni mg kg-1 0.37 2.31 1.09 0.98 0.5
P mg kg-1 710 2289 1346 1234 368
Pb mg kg-1 2.18 2.54 2.39 2.46 0.19
Sr mg kg-1 1.96 12.42 5.44 4.84 2.42
V mg kg-1 - - - - -
Zn mg kg-1 4.13 28.16 8.2 7.18 4.84
DS*-Devijimi standard, - nën limit të detektimit
Akumulimi i përqendrimeve të larta të metaleve të rënda te bimët mund të shkaktoj pasoja
të mëdha makroskopike dhe toksicitet. Pasojat manifestohen në formë të inhibimit të rritjes
dhe zhvillimit të bimëve, klorozë dhe nekrozë të gjetheve, zvogëlim të mbirjes të farës etj.,
që shkatojnë ndryshimin në procese biokimike dhe molekulare dhe në strukturë të indeve
të bimëve (Štajner& Popović, 2008). Duke marrë parasysh se bimët mund të absorbojnë
jone të metaleve të ndryshme jo vetëm përmes rrënjëve por edhe gjetheve, atëherë për të
vërtetuar ndikimin e ndotjes nga atmosfera, të gjitha elementet janë përcaktuar në lakër të
larë (pastruar) dhe atë të palarë (papastruar).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
67
Tabela 7-5 Paraqitja e rezultateve të elementeve në mostrat e lakrës së papastruar të
shprehur si vlerë minimale, maksimale, mesatare, mediana dhe devijimi standard në
mg/kg të peshës së thatë
LAKRA E PAPASTRUAR
Elementet Njesia Min Max Mesatarja Mediana SD*
Ag mg kg-1 0.29 0.29 0.29 0.29 -
Al mg kg-1 3.04 39.57 9.79 7.5 7.34
As mg kg-1 - - - - -
Ba mg kg-1 0.42 3.5 1.34 1.09 0.76
Ca mg kg-1 1648 7301 3153 3110 1171
Cd mg kg-1 0.11 0.29 0.17 0.15 0.06
Co mg kg-1 - - - - -
Cr mg kg-1 0.02 1.7 0.33 0.18 0.42
Cu mg kg-1 1.28 13.51 3.52 2.48 2.73
Fe mg kg-1 44.8 232.83 82.62 74.41 43
K mg kg-1 7158 11579 9218 9170 1243
Li mg kg-1 - - - - -
Mg mg kg-1 499 1038 774 749 143.5
Mn mg kg-1 4.64 11.71 7.18 7.24 1.45
Na mg kg-1 42.15 604.69 252.5 213.68 157.82
Ni mg kg-1 0.51 2.35 1.19 1.12 0.53
P mg kg-1 670 2165 1358 1293 375.7
Pb mg kg-1 2 3.86 2.55 2.07 0.81
Sr mg kg-1 1.9 11.04 4.81 4.44 2.08
V mg kg-1 - - - - -
Zn mg kg-1 3.88 16.87 8.38 7.59 3.18
DS*-Devijimi standard, - nën limit të detektimit
Nga matjet e bëra të përqendrimit të metaleve të rënda në mostrat e lakrës (të larë dhe të
palarë) të kultivuara në zonën e KEK-ut janë regjistruar disa metale të rënda si: Cd, Cr, Cu,
Ni, Pb dhe Zn.
Kadmiumi. Te bimët ky element mund të inhiboj ndarjen e qelizave dhe të tregoj efekte
toksike në morfologjinë e kromozomeve (Liu and Kottke, 2004). Në përgjithësi, simptomet
që shkatohen nga përmbajtja e lartë e Cd te bimët janë ngecja në rritje, dëmtime të rrënjëve
dhe klorozë e gjetheve. Kadmiumi më së shumti akumulohet në domate, sallatë dhe spinaq.
Te këto lloje të bimëve nëse kultivohen në toka të ndotura, përqendrimi i kadmiumit në
organet mbi tokë mund të arrijë deri në 160 mg/kg (Kabata Pendias, 2011). Disa
hulumtime kanë treguar se Cd akumulohet në murin e qelizave (Küper at al., 2000), derisa
hulumtimet tjera kanë konstatuar se teprica e kadmiumit ndodhet kryesisht në vakuola dhe
nukleus (Liu and Kottke, 2004). Përqendrimi i kadmiumit në lakra të kultivuara në tokë të
pandotur është 0.005–0.01 mg/kg (Kabata Pendias 2011). Niveli i rritur i kadmiumit në
lakër ose fletë të lakrës të kultivuara në tokë të ndotur nga minierat e metalurgjisë në Britani
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
68
të Madhe ka qenë: 1.1–3.8 mg/kg (Thornton, et al. 1975) ndërsa në fletë të lakrës në ish
Bashkimin Sovjetik ka qenë 130 mg/kg (Vlasyuk, 1980). Në mostrat e lakrës të larë dhe
palarë të zonës së KEK-ut kadmiumi është regjistruar me përqendrim mesatar 0.19 mg/kg
në lakrën e larë (Tabela 7-4) dhe 0.17 mg/kg në mostrat lakrës së palarë (Tabela 7-5).
Dallimi në mes të përqendrimit të Cd në lakrën e larë dhe të pa larë është i vogël. Sipas
Rregullores të Komisionit Europian (2006), nivelet maksimale për Cd (në mg / kg FW,
fresh weight) për shumicën e perimeve, duke përfshirë edhe lakrën është 0.05 mg/kg të
masës së lëngët (freskët), gjegjësisht 0.15 mg/kg në masë të thatë. Prandaj, mund të
konstatojmë se përqendrimi i Cd në lakër në mostrat e analizuara është pak më i lartë në
krahasim me përqendrimin e rekomanduar të tij sipas Rregullorës të KE (2006).
Kromi. Efektet toksike në bimë paraqiten në përqendrim nga 0.5 mg/kg në tretësirë të
dherave dhe në përqendrim 5 mg/kg në dhera, ndërsa simptomet e toksicitetit manifestohen
në ngecjen e rritjes së rrënjëve dhe paraqitjes së gjetheve të ngushta me ngjyrë kafe në të
kuqe, të mbuluara me njolla të imëta nekrotike (Mengel and Kirkby 1982). Përqendrimi i
Cr në lakra është nga 0.05 –0.210 mg/kg dhe vlerë mesatare 0.130 mg/kg (ATSDR, 2002,
Bratakos et al. 2002, Czekała, 1997, Eriksson, 2001). Në mostrat e lakrës të larë dhe palarë
të zonës së KEK-ut kromi është regjistruar në të gjitha mostrat me përqendrim mesatar 0.17
mg/kg të masës së thatë në lakrën e larë (Tabela 7-4) dhe 0.33 mg/kg në mostrën e palarë
(tabela 7-5). Dallimi në mes të përqendrimit të Cr në lakrën e larë dhe të pa larë është
evident. Përqendrimi i kromit te bimët i shprehur në materie të thatë është 0.1 deri 1 mg/kg.
Vlerat kritike janë mbi 1 mg/kg. Prandaj mund të konstatojmë se duke u nisë nga
përqendrimet e përcaktuara të Cr në mostrat e lakrës së larë dhe të palarë të kultivuar në
zonën e ndotur të KEK-ut, nëse i krahasojmë si vlera mesatare, nuk i tejkalojnë vlerat
maksimale të lejuara.
Bakri. Një përqendrim i ultë është i domosdoshëm dhe ka veprim stimulues për rritjen dhe
zhvillimin e bimëve, ndërsa në përqendrim të lartë te bimët ka efekt toksik. Përmbajtja e
Cu në bimë është në kufij të gjërë, në varshmëri nga lloji dhe gjenotipi. Përqendrimi i
zakonshëm i Cu në bimë është 2-20 mg/kg. Sasia 30 mg/kg e Cu në bimë ka efekt fitotoksik
(Kabata-Pendias dhe Piotrowska, 1984). Sipas Ross-it (1994), përqendrimi i bakrit në bimë
të kontaminuara është 20-100 mg/kg dhe ka veprim toksik. Bimët asimilojnë përqendrime
të ulëta të bakrit, kryesisht si jone Cu2+ dhe në formë të kelateve. Bakri ndikon në
metabolizmin e komponimeve të azotit dhe të karbohidrateve, formimit të fertilitetit të
polenit dhe rezistencë të bimëve ndaj sëmundjeve (Kastori, 1990). Jonet Cu2+ mund të jenë
të lidhura fort për proteina, dhe duke iu falëndëruar kësaj në indet e bimëve ekziston
varshmëri në mes të përmbajtjes së bakrit dhe azotit (Pederson et al., 2002; Krzyëy-
Gawrońska 2010). Përqendrimet e zakonshme të Cu në lakra sillen nga 3–4 mg/kg (Kabata
Pendias 2011). Përqendrimi i Cu për perime ne SHBA i shprehur në mg/kg të masës së
lëngët është 0.1-3.2 mg/kg (Kabata Pendias, 2011). Në mostrat e lakrës të zonës së KEK-
ut, bakri është detektuar në të gjitha mostrat me përqendrim mestar 3.52 mg/kg te lakrat e
palara (Tabela 7-5) dhe 2.70 mg/kg te lakrat e lara (Tabela 7-4) për masë të thatë. Prandaj
mund të konstatojmë se duke u nisë nga përqendrimet e përcaktuara të Cu në mostrat e
lakrës të kultivuara në zonën e ndotur të KEK-ut janë konformë vlerave të Cu për lakër që
janë përcaktuar edhe në vende tjera.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
69
Nikeli. Është i rëndësishëm për bimët e larta dhe bimët leguminoze sepse prania e Ni është
e domosdoshme për aktivizimin e enzimës së ureazës nëse përdoret urea si pleh (Shimada
& Ando, 1980). Në mungesë të Ni vjen deri te rritja e uresë në inde në përqendrime që janë
toksike (Eskew et al., 1984). Përqendrimet e ulëta të Ni te bimët p.sh. te drithërat
ndihmojnë procesin e mbirjes së farës (Brown et al., 1990; Krogmeier et al., 1991).
Përqendrimet e larta të Ni ngjashëm me metalet tjera të rënda janë toksike për bimë sepse
e pengojnë procesin e fotosintezës dhe frymëmarrjen, funksionin e membranës, ngadalëson
aspirimin e ujit, sintezën e klorofilit e me këtë edhe rritjen dhe zhvillimin e bimëve (Yang
et al., 1996). Në bimët që përdoren për ushqim dhe perime përmbajtja e Ni varion nga 0.06-
2 mg/kg. Lakra përmban zakonisht 0.6–3.3 mg/kg me një vlerë mesatare 1.03 mg/kg
(Kabata Pendias 2011). Ndotja e mjedisit rreth një shkrietore të Ni në Gadishullin e
Niagarës gjatë 60 vjetëve të fundit ka shkaktuar akumulimin e Ni në përqendrim 500-1500
mg/kg në tokë në një sipërfaqe rreth 3 km. Një pronë rreth 1 km në lindje të shkritores me
mbetje të Ni 600-6455 mg/kg u përzgjodh të mbjelljet me lakër, selino, marule dhe rrepë.
Bimët manifestuan simptoma të klorozës dhe nekrozës duke përfshirë edhe rrënjët dhe
gjethet. Pas analizimit të Ni te bimët e mbjella është konstatuar grumbullimi i Ni në indet
e thata të bimëve deri në 400 mg/kg në kokë të lakrës dhe të selinos (Frank et al. 1982).
Në mostrat e lakrës së larë të zonës së KEK-ut, nikeli ka përqendrim mesatar 1.09 mg/kg
Ni (Tabela 7-4) dhe në mostrat e lakrës së palarë ka përqendrim mesatar 1.19 mg/kg Ni të
masës së thatë (Tabela 7-5). Prandaj mund të konstatojmë se duke u mbështetur në
rezultatet që dalin nga përcaktimi i përqendrimit të Ni në mostrat e lakrës të kultivuara në
zonën e ndotur të KEK-ut janë në përputhje me përqendrimet e lejuara të Ni për mostrat e
lakrës.
Plumbi. Është element toksik për bimët. Përqendrimi më i lartë se 5 mg/kg konsiderohet
sasi mbi të cilën bimët nuk mund të zhvillohen normalisht. Sipas Allen (1989), niveli
normal i përqendrimit të Pb në bimë është më i ultë se 3 mg/kg. Si vlerë mesatare ECCE
(1990) propozon 0.1-5 mg/kg Pb. Në përgjithësi, rrënjët e perimeve janë akumulues të
moderuar, ndërsa gjethet e perimeve janë akumulues të lartë të Pb (Alexander et al., 2006).
Përqendrimet e larta të Pb ndikojnë në inhibimin dhe zhvillimin e rrënjëve dhe rritjen e
gjetheve por gjithashtu ndikojnë edhe në inhibimin e fotosintezës. Bimët plumbin e
absorbjnë nga dy burime, toka dhe ajri. Bioakumulimi më i lartë i Pb në përgjithësi
raportohet për perimet me gjethe (kryesisht marule) të kultivuara në mjedisin e shkrietoreve
metalurgjike, ku bimët ekspozohen ndaj burimeve të Pb të tokës dhe ajrit. Në këto vende,
janë gjetur marule shumë të ndotura që mund të përmbajnë më shumë se 0.15% Pb (Roberts
et al. 1974). Një efekt relativisht i vogël i përqendrimeve të Pb në bimë është raportuar
nga kontaminimi i tokës për shkak të aktiviteteve bujqësore dhe nuk vërehet asnjë lidhje
me aplikimin e plehrave fosoforike (Chen et al. 2008). Përqendrimet e Pb në lakër
zakonisht janë 1.7–2.4 mg/kg të masës së thatë. Përqendrimi maksimal i lejuar i Pb në
lakra është 0,30 mg/kg të masës së lëngët (fresh) dhe 1 mg/kg të masës së thatë. Në mostrat
e lakrës së larë të zonës së KEK-ut, përqendrimi mesatar i plumbit është 2.39 mg/kg të
masës së thatë (Tabela 7-4), ndërsa te mostrat e palara përqendrimi mesatar i Pb është 2.55
mg/kg të masës së thatë (Tabela 7-5). Duke pasur parasysh se përqendrimi maksimal i
lejuar i plumbit në lakër është 1 mg/kg të masës së thatë, atëherë mund të konstatojmë se
në 8 mostra gjithsej të lakrës të kultivuara në këtë zonë, tejkalohet përqendrimi maksimal
i lejuar i Pb për lakra. Kjo vjen si shkak i ndotjes antropogjene të tokës me Pb.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
70
Zinku. Është metal që luan rol thelbësor në metabolizmin e bimëve dhe në aktivitetin e një
sërë enzimesh të tilla si dehidrogjenaza, proteinaza, peptidaza dhe fosfohidrolaza. Nëse
përqendrimi i zinkut në mjedis është i lartë, ai akumulohet në rrënjë. Përqendrimi i zinkut
në lëndë të thatë te bimët sillet më së shpeshti nga 20-50 mg/kg (Kabata Pendias, 2011).
Sipas disa hulumtimeve përqendrimi i Zn është deri 20 mg/kg të masës së thatë (Sarić,
1983). Distribuimi i Zn te bimët është specifik. Ai në masë të madhe akumulohet në rrënjë
dhe gjethe të reja (Kastori & Petrović, 1993). Sasia e lartë e Zn mund të shkaktojë efekte
negative te bimët, ndërsa mungesa e Zn manifestohet negativisht në qeliza dhe inde të cilat
janë në procesin e rritjes dhe të zhvillimit (Welch et al., 1982; Alloway, 2008). Përqendrimi
i Zn në lakër është 24-31 mg/kg. Ndotja e mjedisit me zink ndikon në masë të madhe në
përqendrimet e këtij metali në bimë. Kështu p.sh. në gjethet e lakrës kineze të kultivuara
në mjedis të ndotur nga shkrietorja e Zn në Japoni është regjistruar vlera të Zn 1300 mg/kg
(Kobayashi, et al. 1971, Kabata Pendias 2011). Megjithatë, bimët e rritura në tokat e
ndotura me Zn grumbullojnë një pjesë të madhe të metaleve në rrënjë. Gazrat që lirohen
pas djegies së karburanteve poashtu janë burim i përqendrimit të lartë të Zn në bimë,
pavarësisht nga pH e tokës (Dos Santos et al., 2006). Zinku është detektuar në të gjitha
mostrat e lakrës. Në mostrat e lakrës së larë vlera mesatare e përqendrimit të zinkut ka qenë
8.20 mg/kg Zn të masës së thatë (Tabela 7-4), ndërsa në mostrat e lakrës të pa larë
përqendrimi mesatar i Zn është 8.38 mg/kg Zn të masës së thatë (Tabela 7-5). Prandaj,
mund të konstatojmë se përqendrimi i Zn në mostrat e analizuara është në suaza të vlerave
të lejura të Zn për lakër dhe konform me vlerat e rekomanduara për ushqime ne SHBA
(Ensminger et al. 1995).
Në figurën e mëposhtme (figura 7-22) është paraqitur vlera mesatare e elementeve Zn, Pb,
Cu, Ni, Cr dhe Cd në mg/kg të masës së thatë të përcaktuar në mostra të lakrës së larë dhe
palarë.
Figura 7-22 Krahasimi i përqendrimit maksimal të lejuar me mesatarën e vlerave të
regjistruara në lakër të larë dhe palarë (mg/kg)
Nëse i krahasojmë rezultatet e fituara të metaleve të rënda të përcaktuar në formë të
mesatares në lakër të larë dhe të palarë (fig.7-22), shohim se kemi të bëjmë me një ndryshim
të vogël në përqendrim të metaleve të rënda në lakër të larë krahasuar me lakrën e palarë.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Cd Cr Cu Pb Zn Ni
mg/kgLare Palare
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
71
Kapitulli VIII
8. PËRCAKTIMI I METALEVE TE SHFRYTEZUESHËM NË MOSTRAT E
DHERAVE
Prania e metaleve të rënda në tokë nuk nënkupton se ato janë në dispozicion për bimët. Për
të ditur mobilitetin e metaleve të rënda nga toka te bimët, është me rëndësi të matet
përqendrimi i metaleve në formën e shfrytëzueshme, sepse kjo formë tregon nëse një metal
i caktuar mund të absorbohet nga bimët. Shfrytëzimi i joneve të metaleve të rënda varet
nga faktorë egzogjenë dhe endogjenë. Faktorët kryesor që ndikojnë në asimilimin e
elementeve nga toka janë: vlera pH dhe potenciali redoks, përbërja mekanike, lënda
organike – sasia dhe kualiteti, përbërja minerale, temperatura dhe regjimi i lagështisë si
dhe interaksioni në mes të elementeve kimike (Kabata-Pendias, 2004). Kulturat bujqësore
manifestojnë ndieshmëri të ndryshme ndaj joneve të metaleve të asimiluara. Forma e
asimilueshme e metaleve të rënda në tokën e kontaminuar ndryshon edhe për elementet e
njejta, dhe në masë të madhe varet nga tipi i tokës dhe kushtet meteorologjike. Në dhera
metalet e rënda lidhen në komplekse adsorbuese ose ndodhen në formë jonike në tretësirën
e dherave.
Metalet në tokë mund të ndodhen në disa forma (Tessier et al., 1979);
1. si tretësirë e dherave ose jone dhe komplekse të tretshme të metaleve
2. të adsorbuar si përbërës inorganik të tokës dhe të përshtatshëm për këmbim jonik
3. të lidhur për lëndën organike të tokës,
4. të komponuar në formë të oksideve, hidroksideve dhe karbonateve dhe
5. të inkorporuar në strukturë të mineraleve silicate.
Nga klasifikimi i mësipërm vetëm metalet në formën 1 dhe 2 janë të gatshëm që të
asimilohen nga bimët, sepse bima metalet mund t’i shfrytëzoj nga tretësira ujore ose të
lidhur në kompleks adsorbues të dherave. Aftësia e adsorbimit të joneve të ndonjë metali
kryesisht varet nga forma në të cilën ndodhet në dhera dhe më pak nga sasia e tij. Aftësia
e akumulimit të disa metaleve të rënda është e ndryshme te llojet e ndryshme të bimëve
(Lasat, 2002). Përcaktimi i asimilimit të metaleve të rënda në dhera për ndonjë lloj të bimës
në mënyrë të konsiderueshme varet nga përzgjedhja e tretësirës për ekstraktim, gjegjësisht
metodës analitike e cila duhet të simuloj fraksionet e asimilueshme të elementit
individualisht në bimë. Për përcaktimin e fraksioneve të këmbyeshme të elementeve në
dhera janë zhvilluar shumë metoda të cilat në mes veti dallohen për nga forca e veprimit
në mostër. Varësisht nga lloji, mjetet ekstraktuese mund të ndahen në të përbëra dhe të
veçanta. Nëse mjeti ekstraktues është i fortë, i njejti mund të përdoret për ekstraktim të një
numri më të madh të mikroelementeve. Për ekstraktimin e veçantë të mikroelementeve sot
kryesisht përdoren këto tretësira për ekstraktim (HCl, H2SO4, HNO3, pastaj EDTA, DTPA,
NH4NO3, CaCl2, NH4OAc+EDTA etj.). Për ekstraktim zakonisht për të gjitha
mikroelementet përdorën më së shpeshti HCl 1M ose (NH4)2CO3 dhe EDTA në vlerë
pH=8,6 (Lončarić et al., 2008).
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
72
8.1. Ekstraktimi i metaleve të shfrytëzueshme me HCl
Mesi acid shkakton dukurinë e formave jonike të metaleve në tokë, të cilët janë të
lëvizshëm dhe të përshtatshëm për adsorbim nga bimët. Kjo do të thotë se në toka acidike
ekziston mundësia e kontaminimit të bimëve me metale të rënda. Për ekstraktimin e
metaleve të rënda në tokë nga radha e acideve përdoren HCl 1M, H2SO4 0,1M, HNO3 1M,
etj.
Përgaditja e mostrave për ekstraktim në HCl 1M. Rreth 10 g mostër të dheut të tharë
është vendosur në një gotë plastmasi dhe pastaj i janë shtuar 20 ml HCl 1M. Enët me mostër
janë vendosur në aparatin përkatës dhe janë përzier për rreth 2 orë (Đurđevic, 2014).
Suspensioni i formuar është filtruar në letër filtruese me shirit të kaltër, me ç’rast filtrati
është analizuar për përcaktim të elementeve Pb, Mn, Cu, Ni, Zn, V, Cr, As dhe Cd në
teknikën ICP -OES, Optima 2100DV, Perkin-Elmer në Laboratorin e akredituar “Agrovet”
në Fushë Kosovë.
Në figurën e më poshtme (Figura 8-1) është shprehur vlera mesatare e metaleve të
ekstraktuara (mg/kg) në krahasim me përqendrimin e metaleve në mostra të dheut.
Figura 8-1 Ekstraktimi i metaleve të rënda në tokë dhe HCl (mg/kg)
Nga rezultatet laboratorike të ekstraktimit të metaleve në tretësirën 1M HCl (Figura 8-1)
kemi konstatuar se përqendrimet e metaleve të rënda të asimilueshme në dhera janë shumë
më të ulëta në krahasim me përqendrimin total të metalit, të zbërthyer me metodën e ISO
14869-1:2001, në përzierje të HNO3, HF dhe HClO4. Asimilimi varet edhe nga secili metal
individualisht.
Në figurën 8-2 është paraqitur mesatarja e llogaritur në përqindje e ekstraktimit të metaleve
në mostra të dheut në tretësirë të 1 M të HCl.
0
200
400
600
800
1000
Pb Mn Cu Ni Zn V Cr As Cd
mg/k
g
Ekstraktimi i metaleve të rënda në HCl
(mg/kg)
Dheu HCl
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
73
Figura 8-2 Ekstaktimi i metaleve në mostrat e dherave në acid klorhidrik 1M i shprehur
në përqindje
Kadmiumi nuk është regjistruar në asnjërën mostër të dherave të ekstraktuar me HCl 1M,
pra është nën kufirin e detektimit (<0.01 mg/kg). Përqendrimi mesatar i As te ekstraktuar
me HCl 1M është 2.04% krahasuar me përqendrimin total të As në dhera. Ngjajshëm hasim
edhe te kromi një përqindje më të ulët të ekstraktimit (2.17%), se ai total në dhera, ku në
shumicën e vendmostrimeve të dherave kalohet përqendrimi maksimal i lejuar.
Sa i përket vanadit të ekstaktuar në tretësirën e acidit klorhidrik, përqendrimi mesatar është
4.72%, kurse zinku sillet rreth 12.2%. Nikeli është ekstraktuar rreth 1/5 e përqendrimit total
në dhera (19.4%). Te bakri sasia e ekstraktuar e llogaritur në përqindje është 21.73% që
është pak më shumë se 1/5 e përqendrimit të bakrit në dhera.
Përqindje më të lartë të ekstraktimit kemi hasur te mangani (39.25%) dhe tek plumbi
(42.01%).
Nëse i klasifikojmë metalet e ekstraktuara në HCl 1M ne bazë të prioritetit atëherë ato
ndjekin këtë renditje: Pb>Mn>Cu>Ni>Zn>V>Cr>As.
8.2. Ekstraktimi i metaleve të shfrytëzueshme me EDTA
Metalet e shfrytëzeshëm nga toka mund të përcaktohen edhe me EDTA. Ekstraktimi i
metaleve nga toka me këtë metodë bazohet në shfrytëzimin e një mjeti alkalin të dobët
(NH4)2CO3 dhe EDTA në vlerë pH=8,6. Në reaksionin jon-këmbyes me dherat joni NH4+
i zëvendëson elementet që asimilohen në kompleksin adsorbues të dherave, ndërsa EDTA
formon komplekse stabile me mikroelemente në tretësirë. Reagjentët kelatizues bëjnë
reduktimin e aktivitetit të joneve të lira të metaleve në tretësirë duke formuar komplekse të
tretshme metal-kelat. Sasia e metalit të ekstraktuar me reagjent kelatizues është funksion i
dy faktorëve: përqendrimit të metalit në tokë dhe mundësisë për asimilim. Për këtë shkak
reagjentët kelatizues mund të shfrytëzohen për përcaktimin e sasisë së metalit të
asimilueshëm sepse “simulojnë” procesin natyror të transportit të metaleve përmes sistemit
të rrënjëve. Si mjet ekstraktues EDTA është test më i besueshëm dhe i qëndrueshëm për të
parashikuar grumbullimin e metaleve të rënda në bimë në krahasim me ekstraktimin me
DTPA, NH4NO3 dhe CaCl2 (Hooda, 1997). Duke krahasuar metoda të ndryshme për
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Pb Mn Cu Ni Zn V Cr As Cd
Përqindja e ekstraktimit në HCl
HCl
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
74
ekstraktim, studiuesit kanë vërtetuar që mesatarisht më së shumti ekstrakton tretësira NH4-
OAc+EDTA, HCl, EDTA, ndërsa sasi më të ulët ka ekstraktuar tretësira e DTPA
(Teodorović et al., 2009., Lončarić et al., 2010). Fraksionet e metalit pas ekstraktimit të
dherave me EDTA përbëhen nga: fraksioni i tretshëm në ujë, fraksioni këmbyes dhe i
shoqëruar me karbonate.
EDTA në bujqësi përdoret për të rritur shfytëzimin e elementeve si dhe marrjen e
nutrientëve esenciale nga bima (Kumar, et.al, 2011; Peverill et al., 1999). EDTA mund të
formoj komplekse pothuajse me të gjitha jonet e metaleve të rënda. Studime të ndryshme
kanë treguar se ky agjent kompleksues është shumë efektiv për tretjen e metaleve të rënda
në dhera, për atë arsye përdoret shumë për ekstraktim të metaleve të rënda nga tokat e
ndotura. (Pociecha and Lestan, 2010; Pociecha et al. 2011; Firdaus-e Bareen and Tahira,
2011; Jalali and Tabar, 2013; Oh and Yoon, 2013).
Trajtimi i mostrave për ekstraktim me EDTA. Metoda me EDTA për ekstraktim të
metaleve të rënda në dhera kryhet me anë të tretësirës të cilën e përbëjnë perzierja e 1 M
(NH4)2CO3 dhe 0.01 M EDTA, me ç’ rast vlera pH e tretësirës rregullohet me HCl të
holluar ose NH4OH në vlerë të pH=8.6. Për këtë ekstraktim, janë peshuar 10 g të dheut i
cili paraprakisht është terur dhe është vendosur në enë plastike me vëllim 200 ml dhe i janë
shtuar 20 ml tretesirë të përzierjes 1 M (NH4)2CO3 + 0.01 M EDTA. Mostrat përzihen në
përziese rrotulluese për 30 minuta dhe pastaj filtrohen në letër filtruese me shirit te kaltër,
janë acidifikuar dhe lexuar elemntet As, Cr, Cd, V, Zn, Ni, Mn, Pb, Cu në ICP-AES në
Laboratorin e akredituar “Agrovet” në Fushë Kosovë.
Në figurën 8-3 e është shprehur vlera mesatare e metaleve të ekstraktuara (mg/kg) në
krahasim me përqendrimin e metaleve në mostra të dheut.
Figura 8-3 Ekstraktimi i metaleve të rënda në tokë dhe EDTA (mg/kg)
Ekstraktimi i metaleve në dhera me metodën EDTA ka dhënë rezultate më të ulta për të
gjitha metalet e ekstraktuara krahasuar me përqendrimet mesatare totale të metaleve në
mostrat e dherave. Këto rezultate janë po ashtu më të ulëta krahasuar me metodën e
ekstraktimit me HCl 1M. Kjo është e pritshme dhe është plotësisht e justifikueshme me
0
200
400
600
800
1000
Cu Pb Mn Ni Zn V Cd As Cr
mg/k
g
Ekstraktimi i metaleve të rënda në EDTA
(mg/kg)
Dheu EDTA
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
75
faktin se tretësira EDTA bënë ekstraktimin vetëm të fraksionit për të cilën supozojmë se
është i shfrytëzueshëm për bimët.
Në figurën 8-4 është paraqitur mesatarja e llogaritur në përqindje e ekstraktimit të metaleve
në mostra të dheut në tretësirë të EDTA.
Figura 8-4 Ekstaktimi i metaleve në mostrat e dherave në EDTA i shprehur në përqindje
Nga metalet e ekstraktuara me EDTA përqendrimi mesatar i Cr të ekstraktuar është 0.15%,
krahasuar me përqendrimin total të Cr në dhera të ekstraktuar me metodën 14869-1:2001
(E). Kadmiumi është ekstraktuar 0.4%, kurse vanadit 0.64% krahasuar me përqendrimin
total të këtyre metaleve në dhera që është shumë më i lartë. Përqendrimi mesatar i nikelit
të ekstraktuar me EDTA i shprehur në përqindje ka vlerë 3.02% që është përqendrim shumë
i ultë në krahasim me Ni e ekstraktuar në mostrat e dherave. Përqindja e arsenit të
ekstraktuar është 0.33% që është poashtu përqendrim shumë i ultë në krahasim me
përqendrimin e arsenit në dhera. Zinku është ekstraktuar 2.15%, kurse manganit 5.27%.
Përqindje më të lartë të ekstraktimit kanë shënuar bakri dhe plumbi. Në mostrat e
ekstraktuara të EDTA, përqindja e Pb është 6.62%, respektivisht 11.7% për bakrin që është
pak më shumë se 1/12 e përqendrimit të bakrit në dhera të ekstraktuar me metodën 14869-
1:2001.
Nëse i klasifikojmë metalet e ekstraktuara me EDTA në bazë të prioritetit, atëherë ato
ndjekin këtë renditje: Cu>Pb>Mn>Ni>Zn>V>Cd>Cr>As
Në figurën e mëposhtme (Figura 8-5) është paraqitur krahasimi i metaleve të ekstraktuara
në tretësirë të acidit klorhidrik dhe EDTA.
0
2
4
6
8
10
12
Cu Pb Mn Ni Zn V Cd Cr As
Përqindja e ekstraktimit në EDTA
EDTA
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
76
Figura 8-5 Krahasimi i rezultateve të ekstraktimit të dheut në tretësirë të HCl dhe EDTA i
shprehur në përqindje
Përqindja e elementeve është llogaritur në bazë të vlerave mesatare të metaleve në dhera
dhe atyre të ekstraktuara, që në një formë tregon edhe përqindjen e mobilitetit të metaleve
(asimilimit), që mund të kalojnë nga dheu në bimë.
Nëse i krahasojmë rezultatet e ekstraktimit të metaleve të rënda me HCl 1M dhe EDTA,
atëherë mund të konkludojmë se në HCl ekstraktimi është më i lartë për të gjitha metalet
(Figura 8-5). Dilek Bakircioglu et.al, 2010, ka gjetur përqindje më të lartë të ekstraktimit
në HCl se sa në EDTA. Rezultate të ngjajshme ka komentuar edhe Zahid O. Alibrahim et.
al, (2016) për ekstraktimin në 0.05 M EDTA, që ekstraktim më të lartë ka pasur për Cu,
Pb, Zn dhe Mn, kurse më e ultë për Cr, Ni dhe V.
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Pb Mn Cu Ni Zn V Cr As Cd
Përqindja e ekstraktimit në HCl dhe
EDTA
HCl
EDTA
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
77
Kapitulli IX
9. ANALIZA STATISTIKORE
Hipoteza statistikore është një përmbledhje e përgjithshme që mund të shprehet me një
shpërndarje probabiliteti mbi hapësirën e mostrës, gjegjësisht përcakton një probabilitet
për secilën prej mostrave prezente. Në figurën e mëposhtme (Figura 9-1) është paraqitur
interval plot (Minitab 17) në formë të mesatares (pika e kuqe) të metaleve të rënda (Cr, Ni,
Zn, As, Pb, Cu dhe Cd) në dhera.
Figura 9-1 Paraqitja e mesatares së metaleve të rënda në dhe (mg/kg)
Nga fig 9-1 nëse i krahasojmë mostrat si mesatare të përbërjes në dhera, nga 30 mostra të
lexuara, shohim se vlerë mesatare më të lartë ka shënuar Cr>Ni>Zn>As>Pb>Cu>Cd.
Mirëpo, nëse i krahasojmë si vlera veçmas të detektimit të përqendrimit të tyre, shohim që
renditja është Zn>Pb>Cu>Ni>Cr>As>Cd, sipas figurës së mëposhtme (fig 9-2)
Figura 9-2 Shperndarja e metaleve te renda ne dhe (mg/kg)
CdCuPbAsZnNiCr
160
140
120
100
80
60
40
20
0
mg
/kg
136.70
120.77
108.52
74.8 73.94
43.85
4.88
Interval Plot per Cr, Ni, Zn, As, Pb, Cu, Cd
CdAsCrNiCuPbZn
600
500
400
300
200
100
0
Shpërndarja e Zn, Pb, Cu, Ni, Cr, As dhe Cd në tokë (mg/kg)
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
78
9.1. Analiza e korrelacionit
Analiza e korrelacionit bëhet për të vlerësuar dhe treguar shkallën e varshmërisë në mes të
secilit çift të ndryshoreve që marrin pjesë në një hulumtim. Lidhjet në mes të elementeve
mund të na japin informata për prejardhjen e metaleve, gjegjësisht, korrelacionet e forta në
mes të përqendrimit të metaleve mund të na tregojnë në burimin e përbashkët të prejardhjes
së tyre (psh burim antropogjen apo natyror) (Romic and Romic, 2003).
Në tabelën e mëposhtme është paraqitur korrelimi në mes të V, Zn, Pb, Ni, Mn, Cd, Cr,
Cu, Fe dhe As (tabela 9-1)
Tabela 9-1 Analiza e korrelacionit për disa elemente në mostra të dheut
V Zn Pb Ni Mn Cd Cr Cu Fe As
V 1.000
Zn 0.047 1.000
Pb 0.042 0.458 1.000
Ni 0.067 0.321 0.289 1.000
Mn 0.020 0.129 0.432 0.590 1.000
Cd 0.033 -0.063 -0.079 0.032 -0.035 1.000
Cr 0.306 0.263 0.172 0.849 0.526 0.000 1.000
Cu -0.076 -0.160 0.117 -0.318 -0.106 0.548 -0.354 1.000
Fe 0.698 0.040 0.220 0.411 0.546 0.095 0.563 -0.046 1.000
As -0.189 0.083 0.469 0.227 0.207 -0.111 0.214 -0.093 0.095 1.000
Nga tabela e sipërme, shohim se korrelacion i mirë pozitiv është ne mes te Cr me Ni që
kanë ngjashmëri (R=0.849), pastaj në mes të Fe me V (R=0.698), Mn me Ni (R=0.59), Fe
me Mn (0.546), Cd me Cu (0.548), Mn me Cr (0.526), Cr me Fe (0.526).
Nga rezultatet e mostrave të dheut është llogaritur edhe përpunimi statistikor duke përdorur
analizën Cluster (Minitab 17). Në figurën 9-3 është dhënë dendogrami për elementet: V,
Zn, Pb, Ni, Mn, Cd, Cr, Cu, Fe dhe As. Analiza statistikore është grupuar në dy clustera
në bazë të koeficientëve pozitiv të korrelacionit të tyre.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
79
Figura 9-3 Dendogrami i metaleve kundrejt përqendrimit të tyre në mostra të dheut
Grupi 1: Në këtë grup të elementeve bëjnë pjesë V, Cd, Cu dhe Fe. Nëse krahasohet ky
cluster, shohim se korrelim pozitiv ka treguar kadmiumi me bakrin, (ngjashmëri 78%) që
dëshmojmë që kanë prejardhje antropogjene në mostrat e analizuara të dheut. Ngjashmeri
të korrelimit hasim edhe tek hekuri me vanadin (ngjashmëri 80%) që tregojnë për
prejardhjen natyrore të tyre (litogjenike) në dhera.
Grupi 2: Tek ky grup hyjnë elementet Zn, Pb, Ni, Mn, Cr dhe As. Korrelim i fortë pozitiv
është në mes të kromit dhe nikelit (ngjashmëri 85%) dhe kjo është e arsyeshme për shkak
të burimit të tyre në toka nga burimet natyrore dhe antropogjene. Nje arsye tjeter është se
keto dy metale kanë vlera te përafërta të përqendrimit të tyre në mostra të dheut. Sa i përket
korrelimeve më të vogla pozitive, ato i hasim tek plumbi me arsen (ngjashmëri 75%) dhe
tregon për prejardhjen e përbashkët antropogjene të tyre (Manta et.al, 2002: Massas et.al,
2010).
Zinku paraqitet i vetëm me ngjashmëri 55% me grupin e dytë dhe 45 % grupin e parë.
Zinku ka origjinë antropogjene, nga djegia e karburanteve fosile si dhe xehtaria dhe
përpunimi i mineraleve. Zinku shpesh është i pranishëm në zona urbane, ku arrin më së
shpeshti nga industria dhe trafiku (Adriano, 1986). Poashtu edhe Mn paraqitet i vetëm me
ngjashmëri 55% me grupin e dytë dhe 75% me grupin e parë (figura 9-3). Mangani ka
kryesisht origjinë natyrore në dhera (Kabata Pendias, 2011)
Me qëllim që të përcjellim shpërndarjen e metaleve të rënda në varësi nga përqendrimi,
janë paraqitur histogramet për elementet: Zn, Ni, Pb, Cu, Cr, Cd dhe As të shpëndrara në
dhera kundrejt frekuencës së paraqitjes së këtyre mostrave në vendmostrimet e marra të
tokave (Figura 9-4 – 9-13).
MnCrNiAsPbZnCuCdFeV
32.29
54.86
77.43
100.00
Variables
Sim
ilari
ty
DendrogramComplete Linkage, Correlation Coefficient Distance
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
80
Figura 9-4 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-5 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-6 Shpërndarja e V (mg/kg) në mostra të dheut
140012001000800600400
6
5
4
3
2
1
0
Mean 895.7
StDev 256.3N 30
Mn mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i Mn
4803201600-160
16
14
12
10
8
6
4
2
0
Mean 108.5
StDev 122.3N 30
Zn mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogram i Zn
1101009080706050
12
10
8
6
4
2
0
Mean 83.72
StDev 11.76N 30
V mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogram i V
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
81
Figura 9-7 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-8 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-9 Shpërndarja e As (mg/kg) në mostra të dheut
4003002001000-100-200
12
10
8
6
4
2
0
Mean 73.94
StDev 120.9N 25
Pb mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogram i Pb
2001601208040
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Mean 120.8
StDev 41.77N 30
Ni mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i Ni
12010080604020
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
Mean 74.8
StDev 24.96N 5
As mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i As
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
82
Figura 9-10 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-11 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të dheut
Figura 9-12 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të dheut
40000360003200028000
7
6
5
4
3
2
1
0
Mean 33443
StDev 3645N 30
Fe mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i Fe
240160800
30
25
20
15
10
5
0
Mean 43.85
StDev 43.81N 30
Cu mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i Cu
2001751501251007550
16
14
12
10
8
6
4
2
0
Mean 136.7
StDev 32.37N 30
Cr mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogram i Cr
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
83
Figura 9-13 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të dheut
Në mostrat e analizuara të patates, korelim më të lartë nga dheu tek patatja, hasim tek zinku
(R=0.994), pastaj tek bakri (R=0.726) dhe plumbi (R=0.665). Kromi ka treguar korelim
pozitiv të ultë (R=0.210), poashtu edhe Mn, (0.097). Nikeli dhe hekuri kanë treguar
korrelacion negativ, Ni (R = -0.034) dhe Fe (R= -0.351). Në tabelën 9-2 janë paraqitur
vlerat e korrelacionit vetëm për metalet që kanë treguar korrelacion pozitiv të mirë në mes
të mostrave të dherave dhe mostrave të patates.
Tabela 9-2 Analiza e korrelacionit ne mes te mostrave të patates dhe dheut
Zn p Cd p Pb p Cu p Cu 1 Cd 1 Pb 1 Zn 1
Zn p 1.000 Cd p -0.126 1.000 Pb p 0.181 -0.180 1.000 Cu p 0.309 -0.148 0.166 1.000 Cu 1 0.038 -0.055 0.295 0.726* 1.000 Cd 1 0.020 0.626* -0.041 -0.065 0.053 1.000 Pb 1 0.479 -0.089 0.665* 0.140 0.240 -0.148 1.000 Zn 1 0.994* -0.122 0.200 0.331 0. 035 0.035 0.480 1.000
*p<0.001 p-patate, 1-dheu
Sipas studimeve të ndryshme të literaturës (Burlingame et al. 2009; Mansour et al. 2009;
Madejón et al. 2011; Corguinha et al. 2012; Yeganeh et al. 2013; Cherifi et al. 2014) hasim
në përqendrime të ngjajshme të metaleve të rënda në patate për Zn (2-7 mg/kg), për Cu
(0.5–5.9 mg/kg), për Ni 0.01 deri 28.0 mg/kg për Pb 0.02–4.752 mg/kg dhe për Cd 0.01deri
në 0.069 mg/kg.
Në figurat e mëposhtme janë paraqitur histogramet e shpërndarjes për Zn, Pb, Ni, Mn, Fe,
Cu, Cr, Mo dhe Cd në mostra të patates.
121086420-2
10
8
6
4
2
0
Mean 4.881
StDev 2.841N 19
Cd mg/kg
Fre
qu
en
cy
Normal
Histogrami i Cd
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
84
Figura 9-14 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-15 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-16 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të patates
24181260-6
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
Mean 4.782
StDev 4.981
N 29
Zn në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of ZnNormal
4.44.03.63.22.8
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
Mean 3.711
StDev 0.3803
N 9
Pb në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of PbNormal
1612840-4
12
10
8
6
4
2
0
Mean 3.081
StDev 3.057
N 29
Ni në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of NiNormal
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
85
Figura 9-17 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-18 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-19 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të patates
4.23.63.02.41.8
6
5
4
3
2
1
0
Mean 2.799
StDev 0.6450
N 29
Mn në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of MnNormal
8006004002000-200
20
15
10
5
0
Mean 139.0
StDev 175.5
N 29
Fe në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of FeNormal
108642
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Mean 5.838
StDev 1.806
N 29
Cu në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of CuNormal
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
86
Figura 9-20 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-21 Shpërndarja e Mo (mg/kg) në mostra të patates
Figura 9-22 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të patates
Kontaminimi i drejtëpërdrejt i dheut nga atmosfera nga ndotjet e ndryshme të ajrit mbi
sipërfaqe të bimëve, e ndryshon përmbajtjen e metalit të bimës që akumulohet nga toka.
Sipas studimit të (Roberta Ferri, et.al., 2015), nga hulumtimi i korrelimit të elementeve në
spinaq kanë gjetur se nuk ka ndonjë korrelim të lartë të metaleve për shkak të ekspozimit
të gjetheve në ajër dhe akumulimit të elementeve nga atmosfera. Në rezultate të ngjashme
kanë hasur edhe autorët (Bargagli, 1998; Rossini and Valdès, 2004; De Temmerman and
Hoenig, 2004), që kanë treguar se bimët kanë aspiruar përmbajtje të elementeve nga
atmosfera. Për shkak të ekspozimit të lakrës në atmosferë dhe prezencës së grimcave të
6420-2
12
10
8
6
4
2
0
Mean 1.548
StDev 1.601
N 29
Cr në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of CrNormal
1086420-2-4
12
10
8
6
4
2
0
Mean 2.131
StDev 2.561
N 13
Mo në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of MoNormal
0.180.160.140.120.10
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
Mean 0.135
StDev 0.02121
N 2
Cd në mostra të patates (mg/kg)
Fre
qu
en
cy
Histogram of CdNormal
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
87
ndryshme në ajër ka ardhur deri te një disbalancim në mes të korrelimit të elementeve në
tokë dhe lakër. Nga analiza e korrelimit të mostrave të lakrës me dherat, kemi hasur në
vlera shumë të ulta të tyre, për Cu (R=0.266), Pb (R=0.260), Zn (R=0.119). Bimët mund t’i marrin metalet jo vetëm nga dheu, por edhe nga depozitimi atmosferik dhe
uji. Për të parë ndotjen atmosferike rreth zones së KEK-ut, mostra e lakrës është punuar
në formën e pastruar dhe papastuar. Në figurat në vazhdim (figura 9-23 - 9-30) është
paraqitur shpërndarja e elementeve Zn, Cu, Ni, Cd, Pb dhe Cr në formën e pastruar dhe të
pa pastruar të lakrës. Në diagramet e shpërndarjes është paraqitur simboli i elementeve i
shprehur në mg/kg të përqendrimit të tyre dhe është bërë identifikimi i lakrës së pastruar
me simbolin përkatës të elementit dhe formës së pa pastruar të lakrës (UN).
Figura 9-23 Shpërndarja e Zn (mg/kg) në mostra të lakrës
Figura 9-24 Shpërndarja e Cu (mg/kg) në mostra të lakrës
20
2
4
6
8
01
21
0 5 01 51 02 5
8.202 4.840 28
8.381 3.180 28
Mean StDev N
Z
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal ët artsom en n
Z
elbairaV
NU nZ
n
H lamroN
NU nZ ,nZ fo margotsi
10
5
01
51
02
0 4 8 2
2.701 1.749 28
3.515 2.733 28
Mean StDev N
C
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal et artsom en u
C
elbairaV
NU uC
u
H lamroN
NU uC ,uC fo margotsi
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
88
Figura 9-25 Shpërndarja e Ni (mg/kg) në mostra të lakrës
Figura 9-26 Shpërndarja e Cd (mg/kg) në mostra të lakrës
Figura 9-27 Shpërndarja e Pb (mg/kg) në mostra të lakrës
20
1
2
3
4
0.0- 4.0 8.0 2.1 6.1 0.2 4.
1.091 0.5029 12
1.191 0.5296 20
Mean StDev N
N
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal et artsom en i
N
elbairaV
NU iN
i
H lamroN
NU iN ,iN fo margotsi
00.0
5.0
0.1
5.1
0.2
50.0 01.0 51.0 02.0 52.0 03.
0.19 0.04967 4
0.1656 0.06366 9
Mean StDev N
C
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal et artsom en d
C
elbairaV
NU dC
d
H lamroN
NU dC ,dC fo margotsi
40.0
5.0
0.1
5.1
0.2
5.2
0.3
5.3
0.1 5.1 0.2 5.2 0.3 5.3 0.4 5.
2.393 0.1890 3
2.554 0.8092 5
Mean StDev N
P
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal ët artsom ën b
P
elbairaV
NU bP
b
H lamroN
NU bP ,bP fo margotsi
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
89
Figura 9-28 Shpërndarja e Cr (mg/kg) në mostra të lakrës
Figura 9-29 Shpërndarja e Fe (mg/kg) në mostra të lakrës
Figura 9-30 Shpërndarja e Mn (mg/kg) në mostra të lakrës
10
2
4
6
8
01
21
41
4.0- 0.0 4.0 8.0 2.1 6.
0.1661 0.2653 28
0.335 0.4206 28
Mean StDev N
Cy
cn
eu
qer
F)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal ët artsom ën r
C
elbairaV
NU rC
r
H lamroN
NU rC ,rC fo margotsi
50
2
4
6
8
01
21
41
61
001- 0 001 002 003 004 00
95.55 86.77 28
82.62 43.00 28
Mean StDev N
F
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap es serkal et artsom en e
F
elbairaV
NU eF
e
H lamroN
NU eF ,eF fo margotsi
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
4 6 8 01 2
7.004 1.777 28
7.184 1.449 28
Mean StDev N
M
yc
ne
uq
erF
)NU( raurtsap ap ehd raurtsap ës sërkal ët artsom ën n
M
elbairaV
NU nM
n
H lamroN
NU nM ,nM fo margotsi
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
90
Përqendrimet e elementeve toksike në dhera të zonës së hulumtuar kanë qenë mjaft të larta,
të pranishme edhe në disa mostra të perimeve (lakër dhe patate). Duhet thënë që përmbajtja
e metaleve në bimë ndikohet nga një numër i ndryshëm i faktorëve, duke përfshirë llojet e
bimëve dhe kultivimi i saj, tipin i tokës, vetitë fiziko-kimike (të tokës dhe bimës), kushtet
meterologjike, aplikimi i plehrave të ndryshme etj. Përveç kësaj edhe vlera pH dhe
përbërësit e tjerë të tokës mund të ndikojnë në përmbajtjen e metaleve në bimë (Strobel et
al. 2005).
Për të vërtetuar se zona rreth KEK-ut është e ndotur si pasojë e veprimtarisë së TC, në
figurat e mëposhtme është paraqitur krahasimi i vlerave mesatare në mostra të dheut,
patates dhe lakrës me zonën kontrollë. Nga rezultatet e fituara, vërehet ndotje evidente e
vendmostrimeve në afërsi të zones së termocentraleve, ndaj asaj kontrollë (e indikuar me
ngjyrë të kuqe).
Figura 9-31 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek dheu
Figura 9-32 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek patatet
Figura 9-33 Krahasimi i mesatares se perqendrimit me zonen kontrolle tek lakra (W)
0
20
40
60
80
100
120
140
Cr Ni Zn V As Pb Cu Cd
mg/k
g
Krahasimi i mesatares se perqendrimit me
zonen kontrolle tek dheu
ElementetKontrolla
0
1
2
3
4
5
6
Cu Zn Pb Ni Cr Cd
mg/k
g
Krahasimi i mesatares se perqendrimit me
zonen kontrolle tek patatet
MesatarjaKontrolla
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
Zn Cu Pb Ni Cd Cr
mg/k
g
Krahasimi i mesatares se perqendrimit me
zonen kontrolle tek lakra (W)
Mesatarja
Kontrolla
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
91
9.1.1. PËRFUNDIME
Termocentralet e Kosovës kanë shkaktuar ndotje të mjedisit në përgjithësi më shumë se 50
vite. Në afërsi të Termocentraleve të Kosovës ndodhen fshatrat e banuara, të cilat në
mnëyrë kontinuele i nënshtrohen përqendrimeve të larta të metaleve të rënda që
manifestojnë efekt negativ në shëndetin e popullatës. Duke përdorë një numër të caktuar të
mostrave të dherave, lakrës dhe patateve të kultivuara në zonën e KEK-ut si monitor të
ndotjes së mjedisit, është fituar një pasqyrë reale për efektin negativ të ndotjes nga aktiviteti
antropogjen. Monitoringu i aplikuar na jep rezultate reale për përmbajtjen e metaleve të
rënda në mjedis dhe në shtresën sipërfaqësore të tokës në këtë zonë dhe më gjërë, për një
periodë të gjatë si rezultat i aktivitetit të TC të Kosovës.
Në përfundim të studimit për përcaktimin e metaleve të rënda në mostrat e dherave të
tokave bujqësore dhe në perime të kultivuara në zonën e ndotur të KEK-ut gjatë periudhës
3 vjeçare u arritën përfundimet e mëposhtme:
• Tokat bujqësore të zonës së KEK-ut janë të ndotura me metale toksike As, Cr, Cu,
Cd, Ni, Pb, Zn dhe V në përqendrime që i tejkalojnë PML sipas standardit holandez
(Dutch list).
• Metalet janë të pranishme në përqendrime të palejuara edhe në perimet që
kultivohen në këto toka në rastin tonë patate dhe lakra që i kemi përdorë për studim.
• Mirëpo, për të pasur një pasqyrë të qartë, sygjerohet që të bëhet monitorimi në
mënyrë të vazhdueshme i tokës bujqësore dhe perimeve që kultivohen në këto toka.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
92
10. LITERATURA
Abdullahi M. S. (2013). Toxic effects of lead in humans: an overview, Global Advanced
Research Journal of Environmental Science and Toxicology (GARJEST) 2 (6), 157-162.
Abernathy, C.O., Thomas, D.J., Calderon, R.L. (2003). Health and risk assessment of
arsenic. J. Nutre. 133, 1536–1538.
Adamidou, K., Kassoli-Fournaraki, A., Filippidis, A., Christanis, K., Amanatidou, E.,
Tsikritzis, L. and Patrikaki, O. (2007).Chemical investigation of lignite samples and their
ashing products from Kardia lignite field of Ptolemais, Northern Greece. Fuel, 86 (16),
2502–2508.
Adriano, D.C. (1986). Trace elements in the terrestrial environment, Springer-Verlag, New
York.
Adriano, D.C. (2001). Trace elements in terrestrial environments: biogeochemistry,
bioavailability and risks of metals, second ed. Springer-Verlag, New York.
Akcay, H., Oguz, A and Karapire, C. (2003). Study of heavy metal pollution and speciation
in Buyak Menders and Gediz River sediments. Water Reserach 37 (17), 4086-4094.
Alibrahim, O.Z., Williams D.C.(2016). “Assessment of bioavailability of some potential
toxic metals in mining-affected soils using EDTA extraction and principle component
analysis (PCA) approach, Derbyshire, UK. Interdisciplinary Journal of Chemistry.
Volume 1(2): 58-65.
Alexander P.D., Alloway B.J., Dourado A.M. (2006). Genotypic variation in the
accumulation of Cd, Cu, Pb and Zn exhibited by six commonly grown vegetables. Environ.
Pollut. 144:736–745.
Allen S.E. (1989). Chemical analysis of ecological material (2nd ed.). Blackëell Scientific
Publications, London.
Alloway B.J. (2008). Zinc in Soils and Crop Nutrition (2nd ed.). IZA and IFA, France.
Alloway, B. J. (1995). The origins of heavy metals in soils. In: Alloway, B. J. (Ed.): Heavy
metals in soils. Blackie Academic & Professional, Glasgow, pp.38-57.
Alloway, B.J., Ayres, D.C. (1997). Chemical Principles of Environmental Pollution,
second ed. Blackie Academic and Proffesional, London, various pages.
Alloway, B.J. , Ayres, D.S. (1993). Chemical Principles of environmental pollution,
Blackie Academic and Professional, London.
Anke, M., Illing-Guenther H., and Schaefer U. (2005). Recent progress on essentiality of
the ultratrace element vanadium in the nutrition of animal and man. Biomed. Res. Trace
Elem. 16, 208-214.
Anon, (1993. Alzheimer’s and aluminum: Canning the myth, International Food
Information Council Foundation, Washington.
Antić-Mladenović, S. (2004). Hemija Ni i Cr u zemljištima sa njihovim prirodnim visokim
sadržajima. Doktorska disertacija, Beograd.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
93
Arain MB,, Kazi TG, Jamali MK, Jalbani N, Afridi HI, Shah A. (2007). Total dissolved
and bioavailable elements in water and sediment samples and their accumulation in
Oreochromis mossambicus of polluted Manchar Lake. Chemosphere. 2008
Feb;70(10):1845-56. Epub Sep 24.
Ashman, P.J., Mullinger, P.J. (2005). Research issues in combustion and gasification of
lignite, Fuel, 2005, 84, (10), 1195–1205.
Ashton, D., Hilton, M., Thomas, K.V. (2004). Investigating environmental transport of
human pharmaceuticals to streams in the United Kingdom. Science of the Total
Environment 333(1-3), 167-184.
Atanassov, I. (2007). New Bulgarian soil pollution standards. Bulgarian J. Agric. Sci., 14,
68–75.
ATSDR. ( 2002). Draft toxicological profile for several trace elements. U.S. Dept. Health
& Human Services. Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Atlanta, GA.
Babat, G.I. (1947). Electrodeless discharges and some allied problems, Journal of the
Institution of Electrical Engineers, 94, 27-37.
Baker, A. J. M., McGrath, S. P., Reeves, R. D., Smith, J. A. C. (2000). Metal
hyperaccumulator plants: a review of the ecology and physiology of a biological resource
for phytoremediation of metal-polluted soils. In: Terry N, Baelos G., editors.
Phytoremediation of contaminated soil and water. Boca Raton, FL: Lewis Publishers; p.
85-107.
Bakircioglu, D., Bakircioglu, Y., Kurtulus, H.I. (2010). “Comparison of Extraction
Procedures for Assessing Soil Metal Bioavailability of to Wheat Grains”, Clean – Soil, Air,
Water 2011,39(8), 728–734.
Banat, K.M., Howari, F.M., Al-Hamad, A.A.( 2004). Heavy metals in urban soils of central
Jordan: should we worry about their environmental risks? Environmental Research 97,
258-273.
Barber, S. A. (1984). Soil Nutrient Bioavailability, John Wiley & Sons, New York, 398.
J.A. Bardin, E.E. Eisen, D.H. Wegman, D. Kriebel, S.R. Woskie, R.J. Gore. (2000). Case
control studies of liver, gallbladder and pancreatic and metal working fluid. Exposure in
the automobile industry, American Public Health Association, Washington.
Bargagli, R. (1998). Piante vascolari come bioaccumulatori di Metalli in traccia: Stato
dell'Arte in Italia. Biologia Ambientale In Atti del Workshop Biomonitoraggio Della
Qualità dell'aria Sul Territorio Nazionale, Roma, Novembre 26–27, 1998. Sped, Roma, pp.
55–75.
Barrett, M.E., Malina, J.M., Charbeneau, R.J., Ward,G.H. (1995). Characterizationof
Highway Runoff in the Austin, Texas Area. CRWR 263. Center for Research in Water
Resources, Austin, Texas.
Barrow, C.J. (1991). Land Degradation: Development and Breakdown of Terrestrial,
Environments. Cambridge University Press, Cambridge. 295 p.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
94
Benavides M. P., S. M. Gallego and M. L. Tomaro.. Cadmium toxicity in plants. Brazilian
Journal of Plant Physiology. 17 (1), (2005), pp.21-34.
Bengtsson H., Alvenäs G., Nilsson S.I., Hultman B., Öborn I. ( (2006). Cadmium, copper
and zinc leaching and surface run-off losses at the Öjebyn farm in Northern Sweden—
temporal and spatial variation.Agric. Ecosyst. Environ. 113, pp.120–138.
Berkowitz, B., Dror, I and Yaron, B. (2008). Contaminant Geochemistry: Interactions and
Transport. In: The Subsurface Environment. Springer, Heidelberg, pp: 412.
Bogdanovi´c, D., Ubavi´c, M., Hadˇzi´c, V.( 1997). Teski metali u zemljistu, u: Kastori, R.
(urednik), Teski metali u zivotnoj sredini, Naucni institut za ratarstvo i povrtarstvo, Novi
Sad. str. 95-152.
Boris Đurđević (2014). Praktikum iz ishrane bilja, Poljoprivredni Fakultet, Osijek.
Bowen, H.J.H. (1979). Environmental chemistry of the elements, Academic Press, New
York, p. 333.
Bratakos M.S., Lazos E.S., Bratakos S.M.( 2002). Sci Total Environ, 290:47–58.
Brown, P.H., Welch, R.M., Madison, J.T. (1990): Effect of nickel deficiency on soluble
anion, amino acid and nitrogen levels in barley. Plant Soil, 125, 19-27.
Brüggemann, J., Dörfner, H. H., Hecht, H., Kumpulainen, J. T., and Westermair, Th.
(1996). Status of trace elements in staple foods from Germany 1990–1994, in Trace
Elements, Natural Antioxidants and Contaminants in European Foods and Diets,
Kumpulainen, J. T., ed., FAO/REU Techn. Ser., 49, 5.
Bruins, M.R.; Kapil, S.; Oehme, F.W. ( 2000). Microbial resistance to metals in the
environment. Ecotoxicol. Environ. Saf 45, 198–207.
Bunzl B., Trautmannsheimer M., Schramel P., Reifenhauser W. (2001). Availability of
Arsenic Copper, Lead, Thallium and Zinc to various vegetables grown in slag-
contaminated soils, J. Environ. Qual. 30, p. 934-939.
Burke, G., Singh, B., Theodore, L. (2005). Handbook of Environmental Management and
Technology. John Wiley&Sons, Inc., Hoboken, New Jersey. Published simultaneously in
Canada.
Burlingame B., Moullie B., Charrondiere R., (2009). Nutrients, bioactive non-nutrients and
anti-nutrients in potatoes. Journal of Food Composition and Analysis, 22: 494–502.
Carrasco, M., Lopez-Ramirez, J.A., Benavente, J., Lopez-Aguayo, F., Sales, D. (2003).
Assesment of urban and industrial contamination levels in the bay of Cádiz , SW Spain
. Marine Pollution Bulletin. 46 (3) : 335-345.
Chiroma, T.M.; Ebewele, R.O.; Hymore, K. ( 2014). Comparative assessment of heavy
metal levels in soil, vegetables and urban grey waste water used for irrigation in Yola and
Kano. Int. Ref. J. Eng. Sci., 3, 1–9.
Chen W., Krage N., Wu L., et al. (2008). Fertilizer application and trace elements in
vegetable prodution soils of California. Water Air Soil Pollut. 190:209–219.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
95
Cherifi A., Abdoun S., Gaci O. (2014). Food survey: Levels and potential health risks of
chromium, lead, zinc and copper content in fruits and vegetables consumed in Algeria.
Food and Chemical Toxicology, 70: 48–53.
Cohen, M.D. (1996). Vanadium and its immunotoxicology. Toxicol. Ecotoxicol. News 3:
132–135.
Conrad, V.B., Brownlee, W.D. (1988). Hidropyrolytic-ion chromatographic determination
of fluoride in coal and geological materials, Analytical Chemistry, 60, 365-369.
Compiled from ATSDR. (2002). Draft toxicological profi le for several trace elements.
U.S. Dept. Health & Human Services. Agency for Toxic Substances and Disease Registry,
Atlanta, GA.
Corguinha A.P.B., Goncalves V.C., De Souza G.A., De Lima W.E.A., Penido E.S., Pinto,
C.A.B.P., Francisco E.A.B., Guilherme L.R.G. (2012). Cadmium in potato and soybeans:
Do phosphate fertilization and soil management systems play a role? Journal of Food
Composition and Analysis, 27: 32–37.
Czekała, J. (1997). Chromium in Soils and Plants—Occurrence, Sorption and Uptake in
Relation to its Fractions, Ph.D. dissertation, AR, Poznán, 274, 90, (Po);
Çullaj, A. (2005). Kimia e Mjedisit, Tiranë , f. 176
Çullaj, A. ( 2004). Metoda Instrumentale të Analizës Kimike, Libri Universitar, Tiranë, f.
170
Dalmacija, B. (1998). Kvalitet vode za piće, PMF, Univerzitet u Novom Sadu, Novi Sad.
De Temmerman, L., Hoenig, M. (2004). Vegetable crops for biomonitoring lead and
cadmium deposition. J. Atmos. Chem. 49, 121–135
Department of Environmental Affairs. (2016). The Framework for the Management of
Contaminated Land, South Africa. 2010. Available online:
http://sawic.environment.gov.za/documents/562.pdf (accessed on 5 February 2016).
Donald L. Sparks, .(2003). Environmental Soil Chemistry, Second Edition, Elsevier
Science (USA).
Dos Santos G.C.G., Berton R.S., de Camargo O.A., de Abreu M.F. (2006). Zinc availability
for corn grown on an oxisol amended with flue dust. Sci. Agric. 63:558–563.
Douglas, D.J., French, J.B. (1986). An Improved Interface for ICP-MS, Spectrochimica
Acta Part B, 41B, 3.
Duffus, J. H. (2003).“Heavy metals” a meaningless term? Pure and Applied Chemistry 74,
5, pp.793-807.
Dunnick, J.K., Fowler,B.A . (1987). Cadmium. – In: Seiler H. G., Sigel H. (eds.):
Handbook on Toxicity of I
Edwards, D.G., Asher, C.J. (1982). Proc. 9th Int. Plant Nutrition Colloq. Commonwealth
Agricultural Bureau, 145-150.norganic Compounds, Marcel Dekker Inc., Neë York, 156–
174.
ECCE (1990) Element concentration cadasters in ecosystems. VCH Publishers Weinheim.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
96
Eichler, A., Tobler, L., Eyrikh, S., Malygina, N., Papina, T., Schwikowski, M.(2014).
Icecore based assessment of historical anthropogenic heavy metal (Cd, Cu, Sb, Zn)
emissions in the Soviet Union. Environ. Sci. Technol. 48, 2635–2642.
Eimers, M.C., Evans, R.D. and Welbourn, P.M. (2002). Partitioning and bioaccumulation
of cadmium in artifical sediment systems: application of a stable isotope tracer technique.
Chemosphere 46, 543-551
Encyclopedia of occupational health and safety, 1971.
Ensminger, A. H., Ensminger, M. E., Konlande, J. E., and Roson, J. R. K.(1995). The
Concise Encyclopedia of Foods and Nutrition, 2nd ed., CRC Press, Boca Raton, FL, 1,
184.
Environment Protection Authority of Australia. (2016). Classification and Management of
Contaminated Soil for Disposal. Available online:
http://epa.tas.gov.au/regulation/document? docid=55 (accessed on 7 March 2016).
Environmental Protection Ministry of China. (2015). Standards of Soil Environmental
Quality of Agricultural Land; Environmental Protection Ministry of China: Beijing, China.
EPA (2006). Sector Notebook – Profile of the Fossil Fuel Electric Power Generation
Industry – Part 2, Displayed 9.
Eriksson J.E.( 2001). Concentrations of 61 trace elements in sewage sludge, farmyard
manure, mineral fertilizers, precipitation and in oil and crops. Swedish EPA. Rep 5159.
Stockholm.
Eskew, D.L. Welch, R.M., Norvall, WA. (1984).Nickel in higher plants. Furthers evidence
for an essential role. Plant Physiol. 76, 691-693.
Ewers, U., Schipkter, H.W.(1991). Lead, in: Merian, E. (Ed.), Metals and their Compounds
in the Environment: Occurrence, Analysis and Biological Relevance. Verlagsgesellschaft,
Weinheim, New York, pp. 971-1014.
European Commission on Environment. Heavy Metals in Wastes. (2002). Available
online:
http://c.ymcdn.com/sites/www.productstewardship.us/resource/resmgr/imported/Heavy%
20Metals%20in%20Waste.pdf (accessed on 22 January 2016).
Falbe, J., Regitz, M. (1996). Roempp Chemie Lexikon, Georg Thieme, Weinheim.
Ferri, R., Hashim , Smith, R.D., Guazzetti, S., Donna , F., Ferretti , E., Curatolo, M.,
Moneta, C., Maria Beone G.,. Lucchini, G.R. (2015). Metal contamination of home garden
soils and cultivated vegetables in the province of Brescia, Italy: Implications for human
exposure, Science of the Total Environment 518–519, 507–517
Florea A. M. and Buselberg D.( 2006). Occurrence, use and potential toxic effects of metals
and metal compounds, BioMetals Springer 19, 419–427.
Filipovic, I., Lipanovic, S. (2001). Kimia e Përgjithshme dhe Inorganike, (përkthyer në
gjuhën shqipe nga Dr. Xh.Ahmeti), Universiteti i Prishtinës.
Finkelman, R.B. (1994). Modes of occurrence of potentially hazardous elements in coal:
levels of confidence, Fuel Processing Technology 39, 21-34.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
97
Finkelman, R.B.(2005). Sources and Health Effects of Metals and Trace Elements in our
Environment: An Overview, in Moore, T.A., Black, A., Centeno, J.A., Harding, J.S.,
Trumm D.A. (Eds.), Metal Contaminants in New Zealand. University of Canterbury Press,
Christchurch New Zealand, pp.25-46.
Finkelman, R.B. (2000). Mode of occurrence of chromium in four U.S coals, Fuel
Processing Technology 63, 79-92.
Finkelman, R.B. (1981). U.S. Geological Survey Open File Report, No. OFR-81-99, 301
Firdaus-e Bareen. and Tahira, S. A. (2011). Metal accumulation potential of wild plants in
tannery effluent contaminated soil of Kasur, Pakistan: Field trials for toxic metal cleanup
using Suaeda fruticosa. J. Hazard. Mater. 186, 443–450.
Frank R., Stonefi eld K.I., Suda P. (1982). Impact of nickel contamination on the
production of vegetables on an organic soil, Ontario, Canada. 1980–1981. Sci. Total
Environ. 26:41–65.
Freitas E.V.S., Nascimento C.W.A., Silva Sousa A., Silva F.B. (2013). Citric acid-assisted
phytoextraction of lead: a field experiment. Chemosphere 92: 213–217.
Greenwood, N. N. (1984). Chemistry of the Elements, Butterworth-Heinemann, Oxford,
1542, M. Gosar, R. Šajn, Arsenic in the environment: enrichments in the Slovenian soils,
Geologija, 48/2, 253–262 (2005).
Groengroeft, A., Jaehnig, U., Miehlich, G., Lueschow, R., Maass, V., Stachel, B. (1998).
Distribution of metals in sediments of the elbe estuary in 1994. Water Science and
Technology 37, 109-116.
Guinee, Jeroen B., Jeroen C.J.M. van den Bergh, Jos Boelens, Peter J. Fraanje, Gjalt
Huppes, Patricia P.A.A.H. Kandelaars, Theo M. Lexmond, Simon W. Moolenaar, Xander
A. Olsthoorn, Helias A. Udo de
Hajra, H. (2014). Karakteristikat fiziko-kimike të qymyreve të Basenit të Kosovës dhe
ndikimi i tyre në mjedis, Disertacion, Universiteti Politeknik i Tiranës, Fakulteti i
Gjeologjisë dhe i Minierave, Tiranë.
Haes, Evert Verkuijlen and Ester van der Voet. (1999). Evaluation of risks of metal flows
and accumulation in economy and environment. Ecological Economics, 30(1), pp.47–65.
Haines, A.T., Nieboer, E.(1988). In J.O. Nriagu and E. Nieboer, eds. Chromium in the
Natural and Human Environments. Wilwy, New York.
He, Z. L., Yang, X. E., Stoffella P.J. (2005). Trace elements in agroecosystems and impacts
on the environment. Journal of Trace Elements in Medicine and Biology 19, 125-140.
He, Z.; Shentu, J.; Yan, X.; Baligar, V.C.; Zhang, T.; Stoffella, P.J. (2015). Heavy metal
contamination of soils: Sources, indicators, and assessment. J. Environ. Indic., 9, 17–18.
Heng, S., Mak, A.M., Stubing, D.B., Monro, T.M., Abell, A.D.(2014). Dual sensor for
Cd(II) and Ca(II): selective nanoliter-scale sensing of metal ions. Anal. Chem. 86, 3268–
3272.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
98
Henkel, G., Krebs, B.(2004). Metallothioneins: zinc, cadmium, mercury, and copper
thiolates and selenolates mimicking protein active site features − structural aspects and
biological implications. Chem. Rev. 104, 801–824.
Hill, S.J.(1992). Lead in Hazardous Metals in the Environment. Stoppler, M., (Ed.),
Elsevier Science publishers, pp. 231-255.
Hooda, P.S, McNulty, D., Alloway, B.J., Aitken,M.N. (1997). Plant Availability of Heavy
Metals in Soils Previously Amended with Heavy Applications of Sewage Sludge, J Sci
Food Agric, 73.
Houk, R.S. (1986). Mass Spectrometry of Inductively Coupled Plasmas, Analytical
Chemistry,58, 97A–105A.
Huggins, F.E., Huffman, G.P. (2004). How do lithophile elements occur in organic
association in bituminous coals? Int. J. Coal Geol. 58, 193-204.
Huttermann, A., Arduini, I., Ghbold D. L., (1999) Metal pollution and Forest decline In:
Prasad MNV. Hagemeyer J. (eds.) Heavy metal stress in plants. Springer Verlag. Berlin.
pp. 253-272.
Ilijanić, M., Gračanin, Lj. (1977). Uvod u ekologiju bilja, Školska knjiga, Zagreb 1977.
Isaac, R.A., W.C. Johnson,W.C. (1983). High speed analysis of agricultural samples using
inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy, Spectrochimica Acta, Part B,
38, 277-282.
Islam, M.S., Han, S., Masunaga, S.(2014). Assessment of trace metal contamination in
water and sediment of some rivers in Bangladesh. J. Water Environ. Technol. 12, 109–121.
ISO 11466:1995 Soil quality -- Extraction of trace elements soluble in aqua regia.
ISO 14869-1:2001 Soil quality -- Dissolution for the determination of total element content
-- Part 1: Dissolution with hydrofluoric and perchloric acids.
Jackson, A. P., Alloway, B. J.(1991). The transfer of cadmium from sewage sludge
amended soils into the edible component of food crops. Water Air Soil Poll. 57, pp.873-
881.
Jalali, M. and Tabar, S. S. (2013). Kinetic extractions of nickel and lead from some
contaminated calcareous soils. Soil Sediment Contam. 22, 56–71.
Jarvis, K.E., Gray, A.L., Houk,R.S. (1992). Handbook of Inductively Coupled Plasma
Mass Spectrometry, Chapman and Hall, 1992.
Jia, G., Belli, M., Sansone, U., Rosamilia,S., Gaudino, S.(2004). Concentration,
distribution and characteristics of depleted uranium (DU) in the Kosovo ecosystem: A
comparison with the uranium behavior in the environment uncontaminated by DU, Journal
of Radioana- lytical Nuclear Chemistry, 260, 481-494 (2004).
Kabata-Pendias A., Mukherjee A.B. (2007). Trace Elements From Soil to Human.
Springer, Berlin.
Kabata-Pendias A., Piotrowska M. (1984) Zanieczyszczenie Gleb i Roslin Uprawnych
Pierwiastkami Sladowymi. CBR-opracowanie Problemowwe, Warszawa, Poland.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
99
Kabata-Pendias A., Sadurski W. (2004). Trace elements and compounds in soil. In:
Elements and Their Compounds in the Environment, 2 eds. E. Merian, M. Anke, M. Ihnat,
M. Stoeppler, 79–99, Wiley-VCH, Weinheim.
Kabata-Pendias, A. (2004). Soil – Plant transfer of trace elements – an environmental issue.
Geoderma 122,143-149.
Kabata-Pendias, A. and Pendias, H.(1999). Biogeochemistry of Trace Elements, 2nd ed.,
Wyd. Nauk PWN, Warsaw, 400, (Po).
Kabata-Pendias, A. and Pendias, H.(1979). Trace Elements in the Biological Environment,
Wyd. Geol., Warsaw, 300, (Po).
Kabata-Pendias, A.(2004). Soil-plant transfer of trace elements - an environmental issue.
Geoderma 122, 143-149.
Kabata-Pendias, A., Mukherjee, A.B.(2007). Trace Elements from Soil to Human.
Springer, New York.
Kabata-Pendias, A., Pendias, H.(2001). Trace Elements in Soils and Plants, third ed. Boca
Raton, CRC Press. USA.
Kabata- Pendias, A. (2011). Trace Elements in Soils and Plants, Fourth Edition, Taylor and
Francis Group, LLC.
Kastori R. (1990). Neophodni mikroelementi – fiziološka uloga i značaj u biljnoj
proizvodnji. Naučna knjiga, Beograd.
Kastori R., I. Kadar, R. Sekulić, D. Bogdanović, N. Milošević i M. Pucarević.
(2006).Uzorkovanje zemljišta i biljaka nezagađenih i zagađenih staništa. Novi Sad. ISBN
86-80417-13-0
Kastori R., Petrović N. (1993). Uticaj teških metala na biljke. Teški metali i pesticidi u
zemljištu. Institut za ratarstvo i povrtarstvo, Novi Sad, 31–46.
Kastori, R. (1990). Neophodni mikroelementi- fiziološka uloga i značaj u biljnoj
proizvodnji, Nauĉna knjiga, Beograd.
Keller, C., Kayser, A., Keller, A., Schulin, R.(2001). Heavy-metal uptake by agricultural
crops from sewage sludge treated soils of the upper Swiss Rhine Valley and the effect of
time, in: Iskandar I.K. (Ed.), Environmental restoration of metals-contaminated soils, CRC
Press, Boca Raton, Florida, pp. 273-291.
Kobayashi, J.(1971). Air and water pollution by cadmium, lead and zinc attributed to the
largest zinc refinery in Japan, in Trace Subst. Environ. Health, Vol. 5, Hemphill, D. D.,
ed., University of Missouri, Columbia, MO, 117, 1971.
Krogmeier, M.J., McCarry, G.W., Shogren, D.R. and Bremner, J.M. (1991): Effect of
nickel deficiency in soybean on the phytotoxicity of foliar-applied urea. Plant and Soil.
135, 283-286.
Krzywy-Gawrońska E. (2010) Impact of composts with the participation of municipal
sewage sludge on the content of the total forms of copper, manganese and zinc in soil.
Polish Journal of Chemical Technology 12 (4): 15–18.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
100
Kuang, C., Neumann, T., Norra, S., Stuben, D.(2004). Land use-related chemical
composition of street sediments in Beijing. Environmental Science and Pollution
Researsch 11, 73-83.
Kumar, N. V. (2011). Effect of dielectric constant of medium on protonation equilibria of
ethylenediamine. Chem. Spec. Bioavailab. 23, 170–174.
Küpper, H., Götz, B., Mijovilovich,A., Küpper, F.C. and Klaucke W.M.(2009).
Complexation and Toxicity of Copper in Higher Plants. I. Characterization of Copper
Accumulation, Speciation, and Toxicity in Crassula helmsii as a New Copper
Accumulator1,[W][OA], Plant Physiol. 2009 Oct; 151(2): 702–714.
Lammel, G., Ghim, Y. S., Broekaert, J. A. C., Gao, H. W.(2006). Heavy metals in air of an
Eastern China coastal urban area and the Yellow Sea, Fresenius Environmental Bulletin,
Vol. 15, No 12a,pp. 1539 – 1548.
Lara-Martín, P.A., Gómez-Parra, A., González-Mazo, E. (2008). Sources, transport and
reactivity of anionic and non-ionic surfactants in several aquatic ecosystems in SW Spain:
A comparative study. Environmental Pollution 156(1), 36-45.
Larocque, A.C.L., Rasmussen, P.E.(1998). An overview of trace metals in the environment
from mobilization to remediation. Environ. Geol. 33, 85–90.
Lasat, M.M. (2002). Phytoextraction of Toxic Metals: A Review of Biological
Mechanisms, J. Environ. Qual. 31:109–120.
LI Ming, WU Jie-chun, LI li-qin.(2008) Absorption and accumulation of heavy hetals by
plants in Poyang lake wetlands. Journal od Argo-Environment Science, 24132418.
Liao, C.M., Ling, M.P.(2003). Assessment of human health risks for arsenic
bioaccumulation in Tilapia Oreochromis mossambicus and large-scale Mullet Liza
macrolepis from Blackfoot disease area in Taiwan. Arch. Environ. Contam. Toxicol. 45,
264–272.
Liu H., Kottke I. (2004) Subcellular localization of cadmium in the root cell of Allium cepa
by electron energy loss spectroscopy and cytochemistry. Journal of Bioscience 29 (3): 329–
335.
Lončarić, Z., Popovic, B., Karalic, K., Rekasi, M., Kovacevic, V.(2010). Regression model
for prediction availability of essential heavy metals in soil, in: Gilkes,R.J., Prakongep, N.
(Eds.), Proceedings of 19th World Congress of Soil Science. ISSS. Brisbane, Australia.
Lončarić, Z., Karalić, K., Popović, B., Rastija, D., Vukobratović, M. (2008).Total and plant
available micronutrients in acidic and calcareous soils in Croatia. Cereal Research
Communication 36 Suppl.
Madejon P., Barba-Brioso C., Lepp N.W., Fernandez Caliani J.C. (2011). Traditional
agricultural practices enable sustainable remediation of highly polluted soils in Southern
Spain for cultivation of food crops. Journal of Environmental Management, 92: 1828–
1836.
Manta, D.S., Angelone, M., Bellanca, A., Neri, R., Sprovieri, M.(2002). Heavy metals in
urban soils: a case study from the city of Palermo (Sicily), Italy. Science of the Total
Environment 300, 229-243.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
101
McLaughin, M. L., Palmer, L. T., Tiller, K. G., Beech, T. A., and Smart, M. K.(1994).
Increased soil salinity causes elevated cadmium concentrations in fi eld-grown potato
tubers, J. Environ. Qual., 23, 1013.
McBride M., B. (1994). Environmental Chemistry of Soils, Oxford University Press, Inc.
Manojlović, M., Singh, B.R. (2012). Trace elements in soils and food chains of the Balkan
region. Acta Agriculturae Scandinavica, Section B – Soil&Plant Science 62(8) 673-695.
Mansour S.A. Belal M.H. Abou-arab A.A.K, Ashour H.M., Gad. M.F. (2009). Evaluation
of some pollutant levels in conventionally and organically farmed potato tubers and their
risks to human health. Food and Chemical Toxicology, 47(3): 615–624.
Markoski, M., Mitkova, T., Pelivanoska, V., Jordanoska B., Prentović, T.(2011).
Investigation of the content of heavy metals in agricultural soils in the reon of Struga, Proc
1st International Scientific Conference “Land, usage and protection”, Andrevlje, pp. 49–
54.
Maskall J., Whitehead K., Thornton I.(1995). Heavy metal migration in soils and rocks at
historical smelting sites. Environmental Geochemistry and Health 17, p.p. 127-138.
Massas, I., Ehaliotis, C., Kalivas, D., Panagopoulou, G.(2010). Concentrations and
Availability Indicators of Soil Heavy Metals; the Case of Childrens Playgrounds in the City
of Athens (Greece). Water, Air, & Soil Pollution 212, 51-63.
Matschullat, J.(1997). Trace element fluxes to the Baltic Sea: problems of input budgets,
Ambio, 26, 363,
Meawad, A.S, Bojinova, D.Y., Pelovski,YG. (2010). An overview of metals recovery from
thermal power plant solid wastes, Waste Manage. 30, 2548–2559.
Melo E.E.C., Nascimento C.W.A., Accioly A.M.A., Santos A.C.Q. (2008).
Phytoextraction and fractionation of heavy metals in soil after multiple applications of
natural chelants. Scientia Agricola 65: 61–68.
Mengel, K. and Kirkby, E.A. (1982). Principles of Plant Nutrition, 3rd Edition.
International Potash Institute Bern, Switzerland.
Menzies, N.W., Donn, M.J., Kopittke, P.M.(2007). Evaluation of extractants for estimation
of the phytoavailable trece metals in soils. Environmental Pollution 145, 121-130
Miljković, N. (1977). Praktikum iz pedologije, Novi Sad.
Milošević, M., Vitorović, S. (1992). Osnovi toksikologije sa elementima ekotoksikologije,
Naučna knjiga, Beograd.
Michna, W., ed., (1998). Monitoring of the Quality of Soils, Plants, and Foodstuffs,
M.R.R.W., Warsaw, 172, 1999. (Po).
Mikula, W. and Indeka, L.(1997). Heavy metals in allotment gardens close to an oil refi
nery in Plock, Water Air Soil Pollut., 96, 61.
Mihaljev, Ž., Živkov-Baloš, M., Pavkov, S., Stojanović, D. (2008). Sadržaj toksičnih
elemenata u uzorcima lucerke sa područja Vojvodine, Savrem. Poljopr. 57, 35–38.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
102
Miesch, A.T., (1976). Geochemical Survey of Missouri, methods of sampling, laboratory
analyzing and statistical reduction of data, Geological survey professional paper, USGS,
954a, 1-39, Washington.
Morillo, J. Usero, J., Gracia, I. (2002). Heavy metal fractionation in sediments from the
Tinto river (Spain). International Journal of Environmental Analitical Chemistry 82(4),
245-257.
Nawrot, T.S., Staessen, J.A., Roels, H.A., Munters, E., Cuypers, A., Richart, T., Ruttens,
A., Smeets, K., Clijsters, H., Vangronsveld, J.(2010). Cadmium exposure in the population:
from health risks to strategies of prevention. Biometals 23, 769–782 New York, 1996.
Nies, D.H.(1999). Microbial heavy metal resistance. Appl. Environ. Microbiol 51, 730–
750.
Nriagu J.O., Pacyna J.M. (1988). Quantitative assessment of worldwide contamination of
air, water and soils by trace metals. Nature 1669, (1988), pp.134–139.Nutr., 19, (2), 265-
279.
Nordberg G.F, Nogawa K, Nordberg M, Friedmann J.M. Cadmium. In: Nordberg G.F,
Fower B.A, Nordberg M, Friberg L, editors (2007). Handbook of the Toxicology of Metals.
Amsterdam: Elseiver. p.p. 445-486.
Nyamangara, C. B. (2008). Effects of sewage and industrial effluent on the concentration
of Zn, Cu, Pb and Cd in water and sediments along Waterfalls stream and lower Mukuvisi
River in Harare, Zimbabwe . Physics and Chemistry of the Earth, 33, 708–713.of Electrical
Engineers, 94, 27-37 (1947).
Ovečka M., Takáč T.(2014). Managing heavy metal toxicity stress in plants: Biological
and biotechnological tools, Biotechnology Advances, 32 , 73-86.
Oh, S. Y. and Yoon, M. K. (2013). Chemical extraction of arsenic from contaminated soils
in the vicinity of abandoned mines and a smelting plant under subcritical conditions. Soil
Sediment Contam. doi:10.1080/15320383.2014.808169.
Raporti KEK, Divizioni i Shërbimeve të korporatës, Departamenti i Mjedisit, Raporti i
gjendjes mjedisore ne KEK per vitin 2016
Pederson G.A., Brink G.E., Fairbrother T.E. (2002) Nutrient uptake in plant parts of sixteen
forages fertilized with poultry litter: Nitrogen, phosphorus, potassium, copper, and zinc.
Agronomy Journal 94 (4): 895–904.
Peverill, K.I., L.A. Sparrow and D.J. Reuter. (1999). Soil Analysis: An Interpretation
Manual. CSIRO, Collingwood, Australia, pp. 170- 174.
Petänen, T., M. Romantschuk, M. (2003).Toxicity and bioavailability to bacteria of particle
associated arsenite and mercury, Chemosphere, 50, pp.409-413.
Phipps, D.A.(1981). Chemistry and biochemistry of trace metals in biological systems. In:
Lepp New, editor. Effect of heavy metal pollution on plants: effects of trace metals on plant
function, vol. I. London and New Jersey: Applied Sci Publ., p.1–54.
Piotrowska, M. and Kabata-Pendias, A.(1997). Impact of soils amended with Zn and Pb
smelter dust on Cd concentrations in potatoes, J. Geochem. Explor., 58, 319.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
103
Pociecha, M. and Lestan, D. (2010). Electrochemical EDTA recycling with sacrificial Al
anode for remediation of Pb contaminated soil. Environ. Pollut. 158, 2710–2715.
Pociecha, M., Kastelec, D., and Lestan, D. (2011). Electrochemical EDTA recycling after
soil washing of Pb, Zn and Cd contaminated soil. J. Hazard. Mater. 192, 714–721.
Porea TJ, Belmont JW, Mahoney DH., Jr Zinc-induced anemia and neutropenia in an
adolescent. J. Pediatr. 2000; 136:688–690
Pontes, F.V.M., Mendes, B.A.O., de Souza, E.M.F., Ferriera, F.N., de Silva, L.I.D.,
Carneiro, M.C., Monteiro, M.I.C., de Almeida, M.D., Neto, A.A., Vaitsman, D.S.(2010),
Analytica Chimica Acta 659,55-59.
Rehder, D. (2008a). Bioinorganic vanadium chemistry. J. Wiley and Sons, Chichester,
New York.
Rehder, D. (2011). Transport, accumulation, and physiological effects of vanadium. In
Sherameti, I. and Varma, A. (esc). Detoxification of heavy metals. Soil Biology 30: 205-
220.
Rehder, D. (2008b). Biological and medical effects of vanadium. Is vanadium a more
versatile target in the activity of primordial life forms than hitherto anticipated? Org.
Biomol. Chem. 6: 957-964.
Reichman, S.M.(2002). The responses of plants to metal toxicity: A review focusing on
copper, manganese and zinc. Australian Minerals & Energy Environment Foundation.
Reimann, C., de Caritat, P.(1998). Chemical elements in the environment - factsheets for
the geochemist and environmental scientist. Springer-Verlag, Berlin, Germany.
Roberts, T. M., Gizyn, W., and Hutchinson, T. C.(1974). Lead contamination of air, soil,
vegetation and people in the vicinity of secondary lead smelters, in Trace Subst. Environ.
Health, Vol. 8, Hemphill, D. D., ed., University of Missouri, Columbia, MO, 155.
Romic, M., Romic, D.(2003). Heavy metals distribution in agricultural topsoils in urban
area. Environmental Geology 43, 795-805.
Rösler, H.J., Lange, H.(1972). Geochemical Tables, Elsevier, Amsterdam, 468, 1972.
Ross M.S. (1994) Sources and form of potentially toxic metals in soil-plant sistems. In:
M.S. Ross (ed), Toxic Metals in Soil-Plant Systems. John Wiley, Chichester, 3–25.
Rossini, Oliva S., Valdès, B.(2004). Influence of washing on metal concentrations in leaf
tissue. Commun. Soil Sci. Plant Anal. 35, 1543–1552.
Roychowdhury, T., Uchino, T., Tokunaga, H., Ando, M.(2002). Survey of arsenic in food
composites from an arsenic-affected area of West Bengal, India. Food Chem. Toxicol. 40,
1611–1621.
Salminen, R., Batista,M.J., Bidovec, M., Demetriades, A., De Vivo, B., De. Vos, W.,
Duris, M., Gilucis,A., Gregorauskiene V., Halamic, J., Heitzmann, P., Jordan, G.,
Klaver, G., Klein, P., Lis, J., Locutura, J., Marsina, K., Mazreku, A., ‘Connor, P.J.,
Olsson, S.A., Ottesen, R.T., Petersell, V., Plant, J.A., Reeder,S., Salpeteur, I., Sandström,
H., Siewers,U., Steenfelt, A., Tarvainen,T.(2005). Geochemical Atlas of Europe. Part 1,
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
104
Background Information,Mothodology and Maps, Geological Survey of Finland,Espoo,
pp. 526.
Samara, C., Voutsa, D. (2005).Size distribution of airborne particulate matter and
associated heavy metals in the roadside environment. Chemosphere 59, (2005), pp.1197-
1206.
Sarić M. (1983) Fiziologija biljaka, 4. izdanje. Naučna knjiga, Beograd.
Saron, B., Calvet, P., Prost, P. (1996). Soil Pollution, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg.
Scokart P.O., Meeus-Verdinne, K., De Borger R. (1983). Mobility of heavy metals in
polluted soils near zinc smelters. Water, Air and Soil Pollution 20, (1983), pp. 451-463.
Singer, M.J., Munns, D.N. (1987). Soils: An Introduction. Macmillan Publishing
Company, New York
Shah, K., Kumar, R. G., Verma, S., Dubey, R. S. (2001). Effects of cadmium on lipid
peroxidation, superoxide anion generation and activities of antioxidant enzymes in
growing rice seedlings. Plant Sci. 161: 1135-1144.
Shen Z.G., Li X.D., Wang C.C., Chen H.M., Chua H. (2002). Lead phytoextraction from
contaminated soil with high-biomass plant species. Journal of Environmental Quality 31:
1893–1900.
Shi, G., Chen, Z., Xu, S., Zhang, J., Wang, L., Bi, C., Teng, J.(2008). Potentially toxic
metal contamination of urban soils and roadside dust in Shanghai, China. Environmental
Pollution 156, pp. 251-260.
Shimada, N., Ando, T. (1980): Role of Nickel in Plant Nutrition (2). Effect of nickel on the
assimilation of urea by plants. Jpn. J. Soil Sci. Plant Nutr. 51, 493-496.
Shuiping Cheng (2003), Heavy Metal Pollution in China: Origin, Pattern and Control,
Environmental Science and Pollution Research, 10 (3), 192-198.
Srebotnjak, T., Carr, G., de Sherbinin, A., Rickwood, C.(2012). A global water quality
index and hot-deck imputation of missing data. Ecol. Indic. 17, 108–119.
Solioz R., Krewski M., Aggett P. et.al.(2007). Copper and human health: biochemistry,
genetics, and strategies for modeling dose-response relationships, Journal of Toxicology
and Environmental Health B 10, 157–222.
Soil Survey Division Staff, (1993). “Soil Survey Manual. Chapter 3, selscted chemical
properties”. Soil Conservation Service. U.S. Department of Agriculture Handbook .
Strobel, B. W., O. K. Borggaard, H. C. B. Hansen, M. K. Andersen, and K. Raulund-
Rasmussen. (2005). Dissolved organic carbon and decreasing pH mobilize cadmium and
copper in soil. European Journal of Soil Science 56 (2): 189–196.
Su, S., Xiao, R., Mi, X., Xu, X., Zhang, Z., Wu, J.(2013). Spatial determinants of hazardous
chemicals in surface water of Qiantang River, China. Ecol. Indic. 24, 375–381.
Sunderman, Jr., F.W.(2004).Nickel, in: Merian,E., Anke, M., Ihnat, M., Stoeppler,
M.(Eds.), Elements and their compounds in the environ. second ed.,Wiley-VCH,
Weinheim, pp.841-865.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
105
Swaine, D.J.,(1994). Trace elements in coal and their dispersal during combustion, Fuel
Processing Technology 39, 121-137.
Štajner D., Popović, B. (2008) Oksidativni stres kod biljaka, Novi Sad.
Tembo D.B., Sichilongo K., Cernak J. (2006). Distribution of copper, lead, cadmium and
zinc concentrations in soil around Kabwe Town in Zambia. Chemosphere, 63, pp. 497-501.
Teodorović, B., Lončarić, Z., Karalić, K., Popović, B., Rekasi, M., Filep, T., Engler, M.,
Kerovec, D. (2009): Teški metali u kiselim i karbonatnim tlima istočne Hrvatske. Zbornik
sažetaka 44. hrvatskog i 4. međunorodnog simpozija agronoma. Lončarić, Z., Marić, S.
(ur.). Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku, B.EN.A., EurAgEng, ISFAE, ISTRO.
Opatija, Hrvatska. 29-30.
Terelak, H., Stuczýnski, T., and Piotrowska, M.(1997). Heavy metals in agricultural soils
in Poland, Polish. J. Soil Sci., 30/2, 35.
Tessier, A., Campbell, P.G.C., Bisson, M.(1979). Sequential extraction procedure for the
speciation of particulate trace metals. Analytical Chemistry (51) 7, 844-851.
Tishmack J.K.(1996). Bulk chemical and mineral characteristics of coal combustion by-
products (CBB), Proceedings of Coal Combustion By-Products Associated with Coal
Mining – Interactive Forum, 1996, str. 13–20.
Theocharopoulos,S.P., Wagner, G., J. Sprengart,J., Mohr, M-E., A. Desalues, A.,
Muntau,H., Christou, M., Quevauviller, P.(2001). European soil sampling guidelines for
llution studies.The Science of the Total Environment, 264, 51-62.
Thornton, I. and Webb, J. S.(1975). Trace elements in soils and surface waters
contaminated by past metalliferous mining in parts of England, in Trace Subst. Environ.
Health, Vol. 9, Hemphill, D. D., ed., University of Missouri, Columbia, MO, 77, 1975.
Thornton, I.(1995). Metals in the Global Environment-Facts and Misconceptions, ICME,
Ottawa
Turgut, C. (2003). The contamination with organochlorine pesticides and heavy metals in
surface water in Küçük Menderes River in Turkey, 2000-2002. Environment International
29, 29-32.
U.S. Department of Health and Human Services. (1991) “Preventing Lead Poisoning in
Young Children — A Statement by the Centers for Disease Control,” Public Health Service
Vlasyuk, P. A.(1980). Current research on microelements and the perspective for a further
development in USSR and MSSR, in Microelements in Environment, Vlasyuk, P. A., ed.,
Naukova Dumka, Kiyev, 5, (Ru).
Vukmirović, Z.(1997). Teški metali u vazduhu, u: Kastori, R., (urednik) Teški metali u
životnoj sredini, Naučni institut za ratarstvo i povrtarstvo, R. Kastori, urednik, Novi Sad.
str 1-48.
Wang, X.S., Qin, Y., Chen, Y.K.(2006). Heavy meals in urban roadside soils, part 1: effect
of particle size fractions on heavy metals partitioning. Environmental Geology 50, 1061-
1066.
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
106
Weber, R., Hrynezuk, B. (2000). Effect of leaf and soil contaminations on heavy metals
content in spring wheat crops, Nukleonika, 45, 137-140.
Welch R.M., Webb M.J., Loneragan J.F. (1982). Zinc in membrane function and its role in
phosphorus toxicity A. Scaife (Ed.), Proceedings of the Ninth Plant Nutrition Colloquium.
CAB International, Warwick, UK; Wallingford, UK, 710–715
Whitby, L.M., Gaynor, J., MacLean, A.J. (1978): Metals in Soils of Some Agricultural
Watersheds in Ontario. Can.J.Soil Sci. 58: 325–330.
WHO ( 1981). Task Group on Environmental Health Criteria for Arsenic: Arsenic.
Environmental Health Criteria 18. World Health Organization, Geneva.
WHO (2001). Environmental Health Criteria 224: Arsenic and arsenic compounds. World
Health Organization, Geneva, 347,156.
WHO (1997). (Health and Environment in Sustainable Development, WHO (World Health
Organization), Geneva.
Williams, P.N., Price, A.H., Raab, A., Hossain, S.A., Feldmann, J., Meharg, A.A.(2005).
Variation in arsenic speciation and concentration in paddy rice related to dietary exposure.
Environ. Sci. Technol. 39, 5531–5540.
Wilson B, Pyatt FB.(2007). Heavy metal dispersion, persistance, and bioccumulation
around an ancient copper mine situated in Anglesey, UK, Ecotoxicol Environ Saf.
Feb;66(2), (2007), pp.224-31.
Wong, M. H., Zhang, Z. Q., Wong, J. C. W., and Lan, C. Y.(1998). Trace, metal contents
(Al, Cu and Zn) of tea: tea and soil from tea plantations, and tea products from different
provinces of China, Environ. Geochem. Health, 20, 87.
Woolhouse HW. (1983). Toxieity and tolerance in the response of plants to metals. In:
Land O, Nobel PS, Osmond CB, Ziegler H, eds., Physiotogieat ptant ecology, HI.
Responses to the chemical and biological environment. Berlin, Heidelberg, New York:
Springer Verlag, 245-300.
World Health Organisation (2010). Preventing disease through healthy environments,
Exposure To Cadmium: A Major Public Health Concern, 2010,
http://www.who.int/ipcs/features/cadmium.pdf
World Health Organization (1992) International statistical Classification of Diseases and
Related health Problems, Volume 1, Geneva.
Wolf, R., Grosser, Z. (1997) Method Development Strategies for ICP-MS, American
Environmental Laboratory, 1997.
Xie, Z.M., Lu, S.G. (2000). Trace elements and environmental quality. U Q.L. Wu (Ed.),
Micronutrients and Biohealth, pp. 208-2016, Guizhou Science Technology Press, Guiyan.
Yang, X., Baligar, V.C., Martens, D.C., Clark, R.B. (1996): Plant tolerance to nickel
toxicity:
Yeganeh M., Afyuni M., Khoshgoftarmanesh A.H., Khodakaram L., Amini M., Soffyanian
A.R., Schulin R., (2013). Mapping of human health risks arising from soil nickel and
mercury contamination. Journal of Hazardous Materials, 244–245: 225–239
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
107
Yudovich, Y.E., Ketris, M.P.(2005). International Jouranal of Coal Geology 62 (2005)
107134.
Zabetoglu,K., Voutsa, V., Samara C.(2002). Toxicity and heavy metal contamination of
surficial sediments from the Bay of Thessaloniki (Northwestern Aegean Sea) Greece,
Chemosphere, 49, 17-26.
Zalups, R.K., Ahmad, S.( 2003). Molecular handling of cadmium in transporting epithelia.
Toxicol. Appl. Pharm. 186, 163–188.
Zeien, H.(1995). Chemische Extraktionen zur Bestimmung der Bindungsformen von
Schwermetallen in B¨oden (Chemical extractions to identify heavy metal binding forms in
soils). Bonner Bodenkundliche Abhandlungen 17, 284 pp.
Zeremski, T. (2005) Određivanje sadržaja teških metala i njihovog oblika vezivanja u
černozemu Vojvodine metodom sekvencijalne ekstrakcije, Magistarska teza, Prirodno-
matematički fakultet, Univerzitet u Novom Sadu.
Zhou, J.L., Hong, H., Zhang, Z., Maskaoui, K. and Chen, W. (2000). Multi-phase
distribution of organic micropollutants in Xiamen Harbour, China. Water Research 34 (7),
2132-2150.
WEBFAQET (LINQET)
Raporti Vjetor për gjendjen e mjedisit Kosove, 2017 (http://www.ammk-
rks.net/repository/docs/Raporti_i_mjedisit_2016_web_format_alb_22817.pdf
Air Quality in Europe, 2015 www.eea.europa.eu/publications/air-quality-in-europe-
2015/download
NBC, 2004 Deadly power plants? www.nbcnews.com/id/5174391
WebMB, 2014, Black Lung Disease https://www.webmd.com/lung/tc/black-lung-disease-
credits
EPA, Coal Ash (Coal Combustion Residuals or CCR)www.epa.gov/coalash
Dutch Target and Intervention Values, 2000 (the New Dutch List)
www.esdat.net/Environmental%20Standards/Dutch/annexS_I2000Dutch%20Environmen
tal%20Standards.pdf
Strategjia e Energjise se Republikes se Kosoves 2009-2018
www.pashtriku.beepworld.de/files/KEK_u_dok./strategjia_e_energjise_kosoves_2009-
2018_18shtator2009.pdf
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
108
11. LISTA E BOTIMEVE
I. LISTA E PJESËMARRJES NË KONFERENCA
1. Jusufi Kaltrina, Vasjari Majlinda, Stafilov Trajce, Korça Bardha, Ismaili Mentor 2014,
Distribution of As,Cr,Ni and V in agricultural soils near Kosova’s power plant, 23th
Congress of Chemists and Technologists of Macedonia, 08-11 October 2014, Ohrid-
Macedonia. Book of abstracts, p122
2. Jusufi Kaltrina, Stafilov Trajce, Vasjari Majlinda, Korça Bardha, Katerina Baĉeva
2014, Determination of the heavy metals Pb,Zn,Cu and Cd in the surroundings soils of a
power plant in Kosova, 23th Congress of Chemists and Technologists of Macedonia, 08-
11 October 2014, Ohrid-Macedonia. Book of abstracts, p122
3. Jusufi Kaltrina, Vasjari Majlinda, Stafilov Trajce, Korça Bardha, Berisha Avni, Halili
Jeton, 2015. Heavy metal (As, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn) determination with the ICP-AES
technique in the vicinity of Kosovo’s power plants. International Conference on Soil
(ICOS), 04-05 May 2015, Tirane, Albania. Proceedings book, ISBN 978-9928-110-58-9.
Agricultural University of Tirana, Tirana, 04-06 May 2015, 79-80.
4. Jusufi Kaltrina, Vasjari Majlinda, Stafilov Trajce, Korça Bardha, 2015. Pollution and
determination of heavy metals in potato samples near the KEK area in Kosovo. 5th
International conference of ecosystems, Tirana-Albania. June 05-08, 2015.Book of
abstracts ISBN: 978-9928-4248-2-2. p46-47
5. Jusufi Kaltrina, Vasjari Majlinda, Korça Bardha 2017. Second International
Conference Biotechnology in Agriculture at Agricultural University of Tirana Albania,
Albanian Journal of Agricultural Sciences (AJAS), Albanian j. agric. sci. ISSN: 2218-
2020, Volume 16, Special issue. Evaluation of pollution in vegetables (potato and cabbage)
in Kastriot, Kosovo. Proceeding, p 239 – 243.
6. Jusufi Kaltrina, Stafilov Trajče, Vasjari Majlinda, Berisha Avni, Halili Jeton, Korça
Bardha. Assessment of the contamination of soil, cabbage and potato samples in Kastriot,
Kosovo. 25th Croatian meeting of chemists and chemical engineers with international
participation 3rd symsposium Vladimir Prelog. 19-22 April, 2017 Poreč, Croatia. Book of
abstracts, p236
7. Jusufi Kaltrina, Stafilov Trajče, Vasjari Majlinda, Berisha Avni, Paqarizi Musaj, Halili
Jeton, 2016 Workshop “From Molecules to Functionalized Materials” Scientific Module
“Optical and Electronic Devices” Determination of heavy metals in cabbage samples from
the area surrounding Kosovo’s power plants. 1-5-September 2016. Ohrid, Macedonia.
Book of abstracts p33
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
109
LISTA E BOTIMEVE NË REVISTA SHKENCORE
1. K. Jusufi, T. Stafilov, M.Vasjari, B. Korca, J.Halili, A.Berisha “Determination of
Heavy Metals by ICP-AES in the Agricultural Soils Surrounding Kosovo’s Power Plants”
Parlar Scientific Publications (PSP) Fresenius Bulletin, (2016)/ Vol.25 – No. 5/ p.1312-
1320.
2. K. Jusufi, T.Stafilov, M. Vasjari, B. Korça, J.Halili, A. Berisha “Measuring the presence
of heavy metals and their bioavailability in potato crops around Kosovo’s power plants”
Parlar Scientific Publications (PSP) Fresenius Bulletin, (2017)/ Vol.26-No. 2a /p. 1682-
1686.
3. K.Jusufi, M.Vasjari, B.Korça “Evaluating the heavy metals in dust pollution in
cabbages in Kastriot, Kosovo. Journal of Chemical Technology and Metallurgy, 52, 5,
2017, p.956-961
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
110
12. ANEX (Shtojca)
Përqendrimi i metaleve të rënda në mostra të dheut (mg/kg)
Mostra Ag Al As Ba Ca Cd Co Cr Cu Fe
Nr. mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
1 1.95 18674 - 324 9484 3.57 - 148 30.9 29666
2 3.28 20612 58.2 534 14341 - - 151 26.6 30668
3 3.26 14406 - 414 3679 8.29 - 110 33.8 25340
4 3.32 17287 - 277 6680 3.74 - 105 30.0 34348
5 3.29 16796 - 274 4261 - - 80 24.1 30279
6 2.02 22866 - 351 6070 9.76 - 204 35.2 39963
7 4.67 21304 - 449 5376 3.34 - 147 29.0 34614
8 3.06 21479 - 312 5001 4.52 - 148 41.3 32957
9 4.97 39787 - 360 31831 4.79 - 183 49.3 39996
10 3.50 28283 - 347 24941 6.97 - 141 40.4 33909
11 1.94 24092 64.0 284 15678 4.89 - 131 33.7 35097
12 2.51 30626 119.0 574 17353 1.15 - 168 39.5 36859
13 2.90 24062 - 328 15255 2.97 - 110 31.1 35388
14 3.28 21140 - 461 7467 3.01 - 114 32.8 34060
15 1.60 19545 68.1 397 12158 2.83 - 139 25.8 30175
16 3.93 21310 - 322 3452 - - 161 42.8 36666
17 1.23 19979 - 362 3643 - - 138 42.7 39849
18 2.27 17189 - 305 3114 3.81 - 140 39.1 32620
19 2.39 19866 - 289 4531 - - 156 28.8 30526
20 1.81 17505 - 286 6318 2.70 - 158 26.9 31416
21 3.16 23890 - 282 16385 - - 141 39.4 34801
22 1.56 14433 - 283 3801 - - 136 39.7 32891
23 2.13 18491 - 283 4798 7.02 - 150 37.0 36766
24 1.31 19173 - 332 4047 3.70 - 167 47.7 35570
25 1.95 15597 - 277 3326 - - 119 38.7 33811
26 1.36 15334 - 321 3495 - - 148 46.6 33293
27 1.67 27143 - 286 25354 - - 129 38.3 26994
28 2.91 22642 64.7 259 11831 3.08 - 162 42.1 36099
29 0.52 14034 - 338 3478 12.60 - 64 273.0 30985
30 2.79 13619 - 280 4838 - - 53 29.2 27695
Elementet në vazhdim në mostra të dherave
K Li Mg Mn Na Ni P Pb Sr V Zn
mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
10400 25.88 7001 869 3337 157 685 - 31.3 74.8 105.0
9066 25.04 5586 570 4650 112 412 14.7 41.5 71.4 52.3
12191 23.92 5379 604 5255 96 763 19.9 27.0 65.7 53.7
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
111
11752 29.36 5358 969 3235 115 321 26.6 30.2 87.7 56.6
12532 25.06 6730 567 4976 72 204 7.6 40.4 77.9 52.9
13877 25.70 5749 1335 3716 228 234 24.7 36.4 94.3 61.5
10486 29.23 4729 820 5043 96 350 45.3 32.8 94.0 36.1
16098 34.14 10902 800 7721 145 665 50.9 59.4 89.2 128.0
14984 41.14 11282 912 3816 153 334 73.3 66.7 100.0 134.0
11819 41.36 6719 533 1987 122 349 16.0 49.3 87.2 247.0
10794 36.02 6232 902 2941 110 335 - 43.4 87.9 56.1
13646 30.65 10654 1192 4927 188 916 344.0 54.8 81.6 208.0
11519 35.36 6272 681 2415 90 629 20.8 39.2 93.1 36.2
11172 37.97 5724 571 2454 77 293 42.5 36.7 105.0 34.7
9558 27.49 4173 1054 4010 89 320 26.2 41.6 63.8 17.4
16105 43.04 7777 928 4259 124 552 - 28.3 96.8 28.8
14523 41.52 8686 1328 4714 116 385 - 27.7 84.2 45.4
15197 41.40 7465 995 5191 106 382 8.2 29.7 84.2 156
15075 32.34 9606 714 8409 143 372 40.8 60.1 79.4 37.4
15357 31.78 10723 685 9434 142 396 18.3 69.0 86.6 583.0
13405 30.95 8941 1380 4569 125 544 425.0 50.4 86.1 373.0
14854 39.21 6605 815 4086 102 427 31.7 27.3 84.7 40.0
13531 34.56 7012 1211 4567 128 949 5.5 34.8 75.7 105.0
16432 42.60 9467 1217 4588 150 572 36.0 37.5 91.9 43.6
13100 32.06 5641 697 3070 95 476 23.7 24.7 87.2 56.8
17662 44.23 8663 956 4621 120 741 - 30.4 96.7 52.9
11151 20.39 7518 1080 4193 176 3930 30.3 78.1 48.3 108.0
14135 32.53 10215 1181 4470 176 930 394.0 44.3 85.9 260.0
24158 54.61 5106 653 6409 37 953 110.0 42.1 75.4 0.1
21837 37.78 53 651 5577 33 1807 12.5 36.3 75.0 86.4
Përqendrimi i metaleve të rënda në mostra të patateve në peshë të thatë (mg/kg)
Nr. Al Ba Cd Cr Cu Fe K Li Mn Mo Na
1 41.59 0.4 - 0.42 5.53 255 8383 - 3.15 1.31 14.97
2 77.14 0.5 - 4.07 3.43 192.15 10540 - 4.02 - 22.29
3 197.91 0.6 0.12 2.57 5.45 576 6377 0.25 3.4 - 32.44
4 46.66 0.6 - 0.62 4.81 118 7104 - 2.09 - 21.13
5 19.33 0.3 - 0.14 4.31 57.84 7615 - 2.06 10.56 17.61
6 24.68 0.2 0.15 0.49 4.4 38.06 8680 - 2.1 - 26.83
7 106 0.4 - 1 2.16 209 7295 - 2.68 - 17.5
8 33.6 0.2 - 0.08 7.22 61.31 7157 - 1.82 1.25 24.3
9 48.3 0.2 - 1.37 8.53 58.99 7017 - 2.32 - 14.01
10 66.84 0.2 - 0.41 7.02 30.76 9762 - 1.88 1.9 22.92
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
112
11 29.46 0.3 - 0.48 3.08 97.42 10036 - 2.3 - 61.32
12 13.31 0.4 - 6.67 6.25 84.5 7687 - 3.03 1.22 30.67
13 28.62 0.6 - 0.84 3.54 104 8522 - 3.42 1.25 23.08
14 17.2 0.4 - 0.97 3.22 74.24 7326 - 2.61 1.24 13.43
15 58.22 0.4 - 0.53 4.25 856 8903 - 3.97 - 34.05
16 15.22 0.3 - 1.57 7.13 83.07 6227 - 4.14 - 25.96
17 85.17 0.5 - 0.28 7.23 285 13844 - 3.4 1.42 23.66
18 117.76 0.3 - 0.32 7.84 74.95 6924 - 2.51 2.45 11.08
19 16.66 0.9 - 0.14 6.59 89.68 8550 - 2.04 - 28.8
20 31.06 0.3 - 1.37 6.97 71.38 6779 - 2.24 1.05 7
21 9.71 0.2 - 3.13 7.02 119.53 9551 - 2.89 1.67 53.63
22 10.7 0.5 - 3.29 4.91 67.17 11614 - 2.88 - 13.56
23 56.51 0.3 - 0.73 6.45 50.4 10670 - 3.49 - 21.35
24 13.25 0.3 - 1 9.66 52.89 10177 - 2.5 1.09 24.35
25 32.93 0.7 - 4.67 6.43 72.78 7264 - 2.72 - 28.99
26 20.58 0.4 - 2.54 7.36 76.49 8692 - 2.79 - 8.88
27 9.51 0.2 - 1.04 7.51 50.34 8783 - 2.85 1.29 28.2
28 35.05 0.3 - 3.29 6.19 56.89 9320 - 2.6 - 35.4
29 - - - - - - - - - - -
30 37.1 0.3 - 0.87 4.81 67.95 10859 - 3.28 - 12.57
Elementet në vazhdim në mostra të patates
No. Ni P Pb Sr Zn Mg As Ag V Co Ca
1 2.01 1339 - 0.68 4.35 705 - - - - 191
2 5.3 1982 - 0.54 2.16 977 - - - - 355
3 15.47 1204 - 1.16 2.45 499 - - - - 554
4 5.15 924 - 0.87 3.15 635 - - - - 1007
5 0.45 1088 - 0.69 2.2 708 - - - - 535
6 1.77 1025 - 0.37 2.54 657 - - - - 2036
7 6.35 1444 3.68 0.82 1.48 601 - - - - 767
8 0.78 1113 3.82 0.55 5.31 552 - - - - 287
9 4.2 1092 3.84 0.54 5.54 591 - - - - 251
10 0.65 1083 - 0.5 10.23 652 - - - - 368
11 3.45 1445 - 0.59 2.94 736 - - - - 396
12 7.13 953 3.97 0.61 8.61 641 - - - - 349
13 2.24 1346 - 0.77 1.39 857 - - - - 369
14 1.45 1235 3.58 0.73 1.54 602 - - - - 569
15 1.38 1233 - 0.57 0.72 769 - - - - 598
16 1.23 1246 - 0.85 1.2 958 - - - - 530
17 0.6 1749 - 0.34 1.85 962 - - - - 267
18 2.36 761 - 0.54 6.35 595 - - - - 291
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
113
19 0.36 1694 3.27 1 1.53 639 - - - - 307
20 2.09 916 - 0.37 23.87 494 - - - - 473
21 2.6 1577 4.24 0.5 15.39 736 - - - - 319
22 4.897 1462 - 1.06 4.4018 570 - - - - 529
23 2.38 1819 - 0.66 4.26 889 - - - - 331
24 0.88 1307 3.01 0.71 1.45 734 - - - - 574
25 4.95 1310 - 0.98 3.05 752 - - - - 337
26 2.29 1180 - 0.4 2.1 780 - - - - 411
27 1.08 1500 - 0.74 4.35 851 - - - - 615
28 4.89 1264 3.99 0.65 10.71 750 - - - - 261
29 - - - - - - - - - - -
30 0.95 1571 - 0.57 3.57 852 - - - - 477
Përqendrimi i metaleve të rënda në mostra të lakres se lare në peshë të thatë (mg/kg)
Nr. Ag Al As Ba Ca Cd Co Cr Cu Zn
1 - 9.13 - 1.13 4185 - - 0.21 1.11 8.44
2 - 3.51 - 1.16 2152 - - 0.08 3.41 28.16
3 - 4.76 - 1.08 2629 - - 0.10 3.19 6.66
4 - 3.75 - 2.11 3286 - - 0.14 2.87 7.13
6 - 10.35 - 0.73 3040 - - 0.08 1.74 8.22
7 - 3.38 - 0.43 1545 - - 0.06 1.19 5.59
8 - 6.14 - 1.45 5355 - - 0.15 1.32 9.05
9 - 6.64 - 2.13 4803 - - 0.05 1.95 6.52
11 - 9.70 - 1.13 3125 - - 0.13 2.54 8.49
12 - 4.52 - 1.94 4978 - - 0.15 8.37 13.10
13 - 4.60 - 1.29 3731 - - 0.08 2.60 9.50
14 - 8.46 - 1.49 1962 - - 0.13 6.26 7.66
15 - 3.95 - 1.59 3174 - - 0.01 1.27 4.35
16 - 6.45 - 1.56 4311 - - 0.10 1.71 4.53
17 - 11.68 - 1.07 3147 - - 0.13 1.67 5.64
18 - 18.09 - 2.26 7993 - - 1.42 2.31 5.27
19 - 3.56 - 2.38 3043 - - 0.04 1.52 6.17
20 - 16.24 - 1.81 4158 0.16 - 0.11 1.33 4.84
21 - 2.60 - 0.55 4020 0.26 - 0.02 2.06 17.86
22 - 2.64 - 0.72 1919 - - 0.02 2.72 4.13
23 - 5.15 - 0.91 2487 - - 0.03 2.13 5.31
24 - 3.97 - 0.39 1771 - - 0.06 1.46 4.94
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
114
25 - 7.06 - 1.80 3518 0.15 - 0.31 1.75 10.01
26 - 17.94 - 1.37 2966 0.19 - 0.30 1.62 8.24
27 - 7.40 - 1.84 4031 - - 0.07 5.15 7.28
28 - 9.01 - 0.83 2452 - - 0.11 5.02 8.32
29 - 10.39 - 1.96 3109 - - 0.47 5.03 7.24
30 - 6.46 - 0.89 2140 - - 0.09 2.32 7.00
Elementet në vazhdim në mostra të lakres se pastruar
Fe K Li Mg Mn Na Ni P Pb Sr V
86.09 7105 - 969 7.22 357.93 <0.5 1281 - 7.10 -
488.69 8596 - 747 7.85 196.92 <0.5 1182 - 4.73 -
52.73 10420 - 683 6.79 257.84 <0.5 1239 - 4.15 -
215.68 7770 - 904 8.40 173.13 1.58 906 - 5.61 -
70.24 6828 - 787 6.43 267.47 - 954 - 4.19 -
97.70 7384 - 691 5.27 311.01 - 1070 - 1.96 -
74.31 9140 - 1267 8.53 481.06 0.94 1623 - 9.24 -
127.17 7015 - 686 4.80 580.80 - 1029 2.46 8.81 -
165.10 7113 - 674 6.88 525.81 0.71 1199 - 4.85 -
87.69 13164 - 1170 5.68 334.96 0.68 1970 - 8.36 -
56.30 10780 - 909 9.90 156.01 - 2043 - 6.04 -
77.35 9290 - 693 7.49 71.08 - 1037 - 3.06 -
29.64 8584 - 602 3.86 341.67 <0.5 1308 - 6.02 -
51.13 8464 - 753 6.40 548.70 <0.5 710 - 6.77 -
49.82 9459 - 789 6.63 169.17 0.98 1240 - 4.50 -
78.03 8462 - 939 7.01 552.21 0.87 1758 - 12.42 -
67.84 9676 - 822 12.27 96.17 1.38 1592 - 4.12 -
68.27 7851 - 722 5.80 111.85 - 1199 2.54 6.97 -
48.92 12058 - 1019 8.31 428.32 0.97 1225 - 4.83 -
39.82 6723 - 435 4.92 33.81 - 1120 - 2.66 -
50.52 6972 - 639 7.70 238.14 1.28 1052 - 4.06 -
57.50 7823 - 518 5.25 59.95 0.37 1148 - 2.00 -
56.80 10754 - 884 5.69 109.27 <0.5 2289 - 5.39 -
85.02 9618 - 683 8.52 179.19 - 1230 - 3.94 -
54.34 14261 - 998 6.51 208.95 1.02 1730 - 8.46 -
123.98 10182 - 822 8.49 238.82 - 1373 2.18 3.10 -
115.90 8835 - 895 8.46 315.79 2.31 1606 - 5.54 -
98.80 10167 - 882 5.06 165.95 - 1564 - 3.43 -
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
115
Përqendrimi i metaleve të rënda në mostra të lakres se pa pastruar në peshë të thatë
(mg/kg)
Nr. Ag Al As Ba Ca Cd Co Cr Cu Zn
1 - 19.45 - 2.59 3312 0.11 - 0.89 3.34 6.51
2 - 12.30 - 3.50 4291 - - 0.26 3.02 6.77
3 - 6.79 - 0.98 2303 - - 1.70 2.80 7.67
4 - 7.62 - 0.95 1791 - - 0.31 1.89 5.69
6 - 5.12 - 0.93 3737 0.13 - 0.06 1.94 10.46
7 - 4.33 - 0.86 2477 - - 0.05 1.28 6.43
8 - 15.40 - 0.88 1980 0.17 - 0.39 2.14 8.22
9 - 13.07 - 0.89 2895 0.16 - 0.03 2.21 7.51
11 - 7.28 - 1.53 4308 - - 0.50 2.49 6.41
12 - 10.65 - 1.76 3575 - - 0.18 4.84 15.01
13 - 3.76 - 0.95 3058 0.11 - 0.15 2.65 11.02
14 - 3.04 - 1.21 2002 - - 0.25 13.51 10.63
15 - 3.55 - 0.80 1925 - - 0.11 2.56 4.97
16 - 10.79 - 1.31 3770 - - 0.14 1.93 3.88
17 - 8.69 - 1.59 4055 - - 0.34 2.40 6.71
18 - 6.58 - 1.79 7301 0.12 - 0.12 2.47 8.53
19 - 6.25 - 2.66 3123 - - 0.22 2.38 5.90
20 - 4.10 - 1.70 4327 - - 0.14 2.56 13.02
21 - 8.31 - 0.50 3096 - - 0.05 2.26 12.86
22 - 3.97 - 0.80 2430 0.25 - 0.02 1.82 4.45
23 - 39.57 - 0.42 1648 - - 0.42 6.30 8.74
24 - 4.40 - 0.52 2032 0.29 - 1.63 2.03 4.57
25 - 15.12 - 1.59 3353 - - 0.10 2.12 9.80
26 - 7.22 - 1.54 3476 0.15 - 0.47 9.49 16.87
27 0.29 7.39 - 1.67 3675 - - 0.18 4.32 7.16
28 - 17.28 - 0.71 2879 - - 0.16 1.81 7.06
29 - 13.10 - 2.51 3702 - - 0.08 7.98 8.98
30 - 8.83 - 0.47 1778 - - 0.43 3.89 8.84
Elementet në vazhdim në mostra të lakres se pa pastruar
Fe K Li Mg Mn Na Ni P Pb Sr V
89.12 9844 - 755 8.66 299.32 1.11 1416 - 5.26 -
77.98 10111 - 744 7.92 380.40 1.31 1384 - 7.37 -
80.06 9877 - 659 7.29 252.51 1.15 1247 - 3.53 -
75.79 7380 - 708 7.81 143.08 2.32 815 - 2.40 -
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
116
74.94 8453 - 966 7.92 372.75 1.06 1219 - 5.62 -
50.08 8339 - 757 5.52 407.70 0.71 1189 2.83 3.87 -
104.19 8045 - 741 6.12 155.75 1.06 1079 - 4.10 -
78.61 8607 - 724 7.70 348.33 <0.5 1110 - 3.48 -
56.90 7538 - 667 5.78 604.69 1.53 1107 - 7.74 -
72.82 10727 - 950 5.46 211.38 - 1587 2.01 6.20 -
70.35 11302 - 976 11.71 164.01 1.39 2165 - 4.37 -
60.73 9173 - 710 7.12 82.09 0.51 1000 - 2.87 -
73.88 8180 - 552 4.64 217.74 - 1187 - 3.01 -
84.12 7906 - 685 6.34 576.43 - 670 2.00 5.79 -
232.83 9166 - 783 7.62 179.49 0.71 1185 2.07 6.13 -
44.80 11579 - 1038 7.21 587.13 <0.5 2157 - 11.04 -
78.39 9114 - 703 8.81 95.86 1.31 1556 - 4.51 -
59.46 9910 - 960 7.93 148.45 0.69 1526 3.86 6.63 -
53.02 8606 - 753 6.41 318.28 0.52 893 - 3.96 -
45.11 9284 - 545 6.24 60.01 <0.5 1625 - 3.05 -
92.39 7477 - 588 7.56 215.97 2.35 1092 - 1.90 -
77.16 7158 - 499 5.07 42.15 1.80 1076 - 2.79 -
65.95 9904 - 861 6.05 94.85 - 2056 - 4.57 -
212.56 9908 - 742 9.40 190.31 <0.5 1338 - 4.90 -
59.51 10453 - 883 7.03 126.03 1.12 1619 - 7.04 -
61.83 9880 - 837 7.80 228.96 0.81 1397 - 3.56 -
62.57 8813 - 917 7.26 404.21 1.59 1651 - 7.04 -
118.16 11362 - 958 6.77 162.02 0.77 1674 - 1.98 -
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
117
Disa fotografi nga pjesa eksperimentale
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
118
K. JUSUFI (2017) Vlerësimi i gjendjes mjedisore të tokave bujqësore në zonën e KEK-ut nëpërmjet metaleve të
rënda dhe akumulimi i tyre në kultura bujqësore
119
ZONË KONTROLLA