Die E2 Reaktion - Organische Chemie · 4 Bei der E1-Reaktion wird ein Carbokation gebildet Achtung:...
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Chapter 11
Eliminierungenvon Alkylhalogeniden
Konkurrenz mitSubstitution
Organic Chemistry 4th Edition
Paula Yurkanis Bruice
Irene LeeCase Western Reserve University
Cleveland, OH©2004, Prentice Hall
Zusätzlich zur Substitution kann ein Alkylhalogenidauch eine Eliminierung eingehen
Die E2 Reaktion
Je schwächer die Base, desto besser die Abgangsgruppe
Die Regioselektivität der E2 Reaktion
Das Hauptprodukt einer E2 Reaktion ist das stabilere Alken(Zaitsev Regel)
Je mehr Gruppen an der Doppelbindung, destostabiler das Alken
Zaitsev Produkt Hoffmann Produkt
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Reaktionskoordinate der E2 Reaktion von 2-Bromobutan und Methanolat
Konjugierte Diene werden bevorzugt gebildet, auch wennes nicht das am höchsten substituierte Produkt ist
Sterische Hinderung beeinflußt die Produktbildung(kinetische Kontrolle)
Eine weitere Ausnahme der Zaitsev Regel
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Eliminierung von 2-fluoropentane …
Carbanionischer Übergangszustand
Methyl > Primär > Sekundär > Tertiär
Stabilität
Die E1 Reaktion Reaktionskoordinate der E1 Reaktion von2-Chlor-2-methylbutan
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Bei der E1-Reaktion wird ein Carbokation gebildet
Achtung: Umlagerungen möglich!
Konkurrenz der E2 und E1 ReaktionStereochemie der E2 Reaktion
Die Bindungen der zu eliminierenden Gruppen (Hund X) müssen in der gleichen Ebene liegen
Anti-Eliminierung ist gegenüber der Syn-Eliminierung bevorzugt
HXH
XStabilere Konformation
E2 Reaktionsmechanismus
Die sich neu bildende Doppelbindung wird im ÜZ inder anti-Konformation vorgezeichnet
Anti Eliminierung vermeidet die Abstoßung mit der Base
Regioselektivitäat der E2 Reaktion
Trans-Alkene werden bevorzugt zu Cis-Alkenen gebildet
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Das Alkene Isomer, das gebildet wird, hängt von derKonformation der Edukts ab.
Stereochemie der E1 Reaktion Eliminierung von cyclischen Verbindungen
In einer E2-Reaktion stehen die zu eliminierendenGruppen trans zueinander.
HBrHBr
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E1 Eliminierung von cyclischen Verbindungen
Eine E1 ist syn oder anti möglich
SN2/E2
Sterische Hinderung bevorzugt Eliminierung Substitution und Eliminierungen in der Synthese
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Zweifache E2 Eliminierungen Intermoleculare Versus IntramoleculareReaktionen
• Niedrige Konzentrationen favorisiern intramolekulare Reaktionen• Intramolekular bevorzugt in 3-,5- und 6-Ringen
Synthesebeispiel
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