CONTRIBUCION AL ESTUDIO FITOQUÍMICO DE LA PARTE AÉREA … · Characterization of heavy petroleum...

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4. CONCLUSIONES.

El presente estudio contribuyó a la caracterización petroquímica de fondos de vacío de

crudos Colombianos y sus respectivas fracciones obtenidas por destilación, mediante

caracterización de los fragmentos estructurales presentes en las fracciones pesadas del

petróleo y a través de nuevas técnicas de RMN 1H y RMN

13C, se encontró nueva

información estructural de los FV Colombianos.

Realizar este tipo de proyectos en crudos Colombianos permitió demostrar que los FV

locales tienen una estructura completamente diferente a los reportados en otras partes del

mundo, esto debido a múltiples variables que tiene que ver con la geoquímica y la

biosíntesis en los diferentes crudos del mundo.

Mediante RMN de 13

C, se determinó la presencia de altos contenidos de carbonos

cuaternarios con hibridación sp3, lo cual se adjudica a la presencia de estructuras tipo caja

como las que se presentan en moleculas tipo diamantoide. Los carbonos cuaternarios sp2

tambien son observados en menor proporcion y pueden ser asociados con estructuras de

tipo fullereno. Estas estructuras de caja o de malla estarían probablemente unidas a través

de puentes cortos alifaticos.

Mediante la RMN 1H y RMN

13C se aportó a la detección y cuantificación de olefinas en

fracciones de fondos de vacío, lo cual es muy importante porque las olefinas son muy

difíciles de detectar en este tipo de fracciones.

El aporte de la RMN 13

C a los datos suministrados por RMN 1H fue crucial, ya que se pudo

identificar y cuantificar fragmentos estructurales que a través de la RMN 1H son

indetectables, con lo cual la RMN 13

C se define como una herramienta vital en este estudio

De esta manera, no es recomendable realizar análisis de este tipo tomando en cuenta

exclusivamente RMN 1H, como algunos autores mostrados en este trabajo lo han hecho.

80

Como se mencionó anteriormente, la RMN 13

C es vital en este estudio. Se mostraron

resultados confiables utilizando muy bajos tiempos de tiempos de reciclo (5 s) en la

secuencia de pulsos (igd-) inverse gated decoupling, lo cual permitió obtener espectros

confiables de 13

C en 3 horas 39 minutos aproximadamente. Normalmente Ecopetrol

tomaba este tipo de espectros con tiempos de reciclo de 20 s, donde el tiempo estimado era

de 14 horas y 36 minutos. Esto representa un tiempo cuatro veces mayor al usado en este

trabajo. Teniendo en cuenta que la hora de equipo tiene un costo actual de Col$232.000, la

reducción de costos de análisis fue sustancial, el ahorro total fue de Col$53`344.000.

Las correlaciones mostradas en este trabajo se basan en el comportamiento químico de las

fracciones de FV en algunas condiciones dadas de temperatura en la destilación molecular

y están respaldadas por la estadística a través de análisis multivariado de componentes

principales, el cual como se mencionó anteriormente, permitió representar ópticamente en

un espacio de dimensión pequeña observaciones de un espacio general e identificar las

posibles variables latentes o no observadas que generaron los datos.

Los resultados arrojados en este estudio permitirán otorgar herramientas más refinadas en

los esquemas de caracterización petroquímica al personal del ICP Ecopetrol para efectuar

procesamientos más eficientes de los fondos de vacío de los crudos T, G y R, lo cual tiene

un impacto económico y social muy grande.

81

5. RECOMENDACIONES

Explorar otros esquemas de separación como SARA y HPLC, que permitan obtener

fracciones mas estrechasy realizar una caracterizacion mas fina de las estucturas presentes

en los fondos estudiados.

Evaluar la presencia de derivados diamantoides por otos metodos analíticos tales como

XRD, microscopia electrónica y XPS.

Extender este método de caracterización a otros crudos colombianos.

82

ANEXO A. ESPECTROS DE RMN 1H Y RMN

13C DE LOS FV Y SUS RESPECTIVAS FRACCIONES

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVG)

83

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVG

84

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVGC1)

85

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVGC1

86

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN

1H.FVGC2

87


88

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVGC3)

89


90

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVGR1)

91

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVGR1

92


93


94


95


96

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVR)

97

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVR

98

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVRC1)

99

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVRC1

100


101


102


103


104

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVRR1)

105

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H FVRR1

106


107


108


109


110

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVT)

111

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectroRMN 1H (FVT)

112

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVTC1)

113

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H (FVTC1)

114


115


116


117


118

Corrección de la integral de un intervalo donde solapan señales que no son de la muestra-RMN 1H. (FVTR1)

119

Cálculo de la integral corregida en los intervalos unificados del espectro RMN 1H (FVTR1)

120


121


122


123


124

CÁLCULO DE LA INTEGRAL CORREGIDA EN LOS INTERVALOS UNIFICADOS DEL ESPECTRO DE RMN 13

C- FVG

125


C- FVGC1

126


C- FVGC2

127


C- FVGC3

128


C- FVGR1

129


C- FVGR2

130


C- FVGR3

131


C- FVR

132


C- FVRC1

133


C- FVRC2

134


C- FVRC3

135


C- FVRR1

136


C- FVRR2

137


C- FVRR3

138


C- FVT

139


C- FVTC1

140


C- FVTC2

141


C- FVTC3

142


C- FVTR1

143


C- FVTR2

144


C- FVTR3

145

ANEXO B. ECUACIONES PARA DETERMINAR LOS INTERVALOS DE RMN1H

[34]

ANEXO C. ECUACIONES PARA DETERMINAR LOS INTERVALOS DE

RMN 13

C [34]

147

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