COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE
-
Upload
doannguyet -
Category
Documents
-
view
607 -
download
45
Transcript of COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE
![Page 1: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/1.jpg)
COMPUŞI CARBONILICI
ALDEHIDE ŞI CETONE
CHIMIE ORGANICĂ – Curs
Anul I - IPA Titular curs: Conf. dr. Zoiţa BERINDE
![Page 2: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/2.jpg)
1. Definiţie
Compuşii carbonilici sunt substanţe organice care conţin în moleculă grupa funcţională carbonil.
![Page 3: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/3.jpg)
2. Structură Grupa carbonil este o grupare polară care
conţine o legătură şi o legătură π între carbon şi oxigen. Configuraţia atomului de carbon este trigonală sp2 cu un unghi de 120o. Este o grupă reactivă ce participă la multe reacţii. Atacul grupei se face criptoionic cu agenţi electrofili la atomul de oxigen şi nucleofili la atomul de carbon, deoarece scindarea legăturii π se face asimetric, rezultând amfion:
: :. .. .. .
![Page 4: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/4.jpg)
3. Nomenclatură
Nomenclatura pentru aldehide se face prin adăugarea sufixului al la numele hidrocarburii de la care derivă.
Pentru aldehidele în care grupa – CHO este
legată de un ciclu se foloseşte sufixul – carboaldehidă.
![Page 5: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/5.jpg)
![Page 6: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/6.jpg)
Nomenclatura pentru cetone se obţin prin adăugarea sufixului –onă la numele hidrocarburii de la care derivă.
![Page 7: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/7.jpg)
![Page 8: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/8.jpg)
4. ClasificareA. După natura radicalilor organici legaţi de grupa
carbonil, compuşii carbonili pot fi: a) alifatici
– saturaţi
– nesaturaţi
![Page 9: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/9.jpg)
b) aromatici:
c) micşti:
![Page 10: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/10.jpg)
B. După numărul grupelor funcţionale se cunosc: a) compuşi monocarbonilici: conţin o singură
grupă carbonil
b) compuşi di- sau policarbonilici: conţin două sau mai multe grupări carbonil
![Page 11: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/11.jpg)
5. Metode de sinteză
1. ALCANI
2. ALCHENE
a)
![Page 12: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/12.jpg)
b)
c)
d)
![Page 13: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/13.jpg)
3. ALCHINE – Sinteza Kucerov
ē τ
ē π
ē ρ
creşte
mobilitatea ē
![Page 14: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/14.jpg)
4. ARENE
a) Ozonoliză:
![Page 15: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/15.jpg)
Experimental:
: : = 3 : 2 : 1
amestec echimolecular
1 singur
![Page 16: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/16.jpg)
b) Reacţia de acilare
![Page 17: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/17.jpg)
5. ALCHINE – oxidări blânde
a) În mediu neutru la C2H2
b) În mediu neutru la compus simetric
![Page 18: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/18.jpg)
c) În mediu bazic la propină
![Page 19: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/19.jpg)
6. ALCADIENE - ozonoliză
![Page 20: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/20.jpg)
7. CICLOALCANI
8. FENOLI
![Page 21: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/21.jpg)
9. ANTRACHINONĂ / FENANTREN
![Page 22: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/22.jpg)
10. DERIVAŢI DIHALOGENAŢI GEMINALI
11. ALCOOLI
![Page 23: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/23.jpg)
6. Proprietăţi fizice
Compuşii carbonilici sunt lichizi sau solizi, în funcţie de masa lor moleculară, cu excepţia primului termen, care este un gaz (aldehida formică).
Aldehida formică are un miros puternic, înţepător şi sufocant.
Termenii lichizi au un miros specific, de mere
verzi, totuşi neplăcut în concentraţie mare.
Benzaldehida are miros de migdale amare.
![Page 24: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/24.jpg)
Punctele de fierbere şi de topire sunt: mai ridicate decât ale hidrocarburilor parafinice cu mase moleculare apropiate datorită polarităţii grupei carbonil şi mai elaborate decât ale alcoolilor sau acizilor corespunzători, deoarece moleculele compuşilor carbonilici nu sunt asociate prin legături de hidrogen.
Termenii inferiori sunt solubili în H2O
(formaldehida, acetaldehida, acetona). Termenii superiori sunt mai puţin solubili în
H2O, dar sunt solubili în solvenţi organici. Termenii lichizi au importante proprietăţi de solvenţi.
![Page 25: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/25.jpg)
6. Proprietăţi chimice
I. Reacţii de adiţie
1. Adiţia de hidrogen
![Page 26: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/26.jpg)
![Page 27: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/27.jpg)
![Page 28: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/28.jpg)
3. Adiţia de RMgX
![Page 29: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/29.jpg)
4. Adiţia alcoolilor
II. REACŢII DE CONDENSAREA. Cu compuşi cu azot
![Page 30: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/30.jpg)
1. Reacţia cu hidroxilamina
![Page 31: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/31.jpg)
2. Reacţia cu hidrazina
![Page 32: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/32.jpg)
3. Reacţia cu fenilhidrazina
![Page 33: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/33.jpg)
4. Reacţia cu 2,4-dinitrofenilhidrazona
![Page 34: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/34.jpg)
5. Reacţia cu aminele primare
![Page 35: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/35.jpg)
B. Condensarea compuşilor carbonilici între ei1. Condensarea aldolică
Observaţie: Nu toţi compuşii carbonilici pot funcţiona ca şi componente metilenice. Condiţia e ca aceştia să conţină minim un hidrogen (pentru condensarea aldolică) sau doi hidrogeni (pentru condensarea crotonică) în poziţia α.
componenta carbonilică
componenta metilenică aldol
α
α
![Page 36: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/36.jpg)
2. Condensarea crotonică
α
α
α
α
![Page 37: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/37.jpg)
C. Condensarea compuşilor carbonilici cu fenol
![Page 38: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/38.jpg)
![Page 39: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/39.jpg)
• Reacţia de oxidare – Aldehide Catalizatori:
KMnO4 / H2SO4K2Cr2O4 / H2SO4
Reactiv TollensReactiv Fehling
O2| · 5
/ +
oglindă de argint
![Page 40: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/40.jpg)
![Page 41: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/41.jpg)
III. REACŢIA DE OXIDARE
1. Oxidarea cu agenţii de tipul KMnO4 / H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4
![Page 42: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/42.jpg)
2. Reacţia Tollens: aldehidele reduc [Ag (NH3)2] OH în mediu bazic la Ag şi se oxidează acidul corespunzător
3. Reacţia Fehling: aldehidele reduc soluţia Fehling la oxid de cupru roşu şi se oxidează acidul corespunzător
![Page 43: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/43.jpg)
4. Reacţia de autooxidare
![Page 44: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/44.jpg)
![Page 45: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/45.jpg)
Reacţii de recunoaştere a aldehidelor şi a cetonelor
1. Testul DNPH ( reacţia cu 2-4 dinitrofenilhidrazina ) – aldehide şi cetone
2. Depunerea oglinzii de argint ( aldehide + [Ag (NH3)2] OH )
3. Formarea precipitatului roşu Cu2O ( aldehide + Cu (OH)2 )
4. Reacţia reactivului Schiff incolor, cu aldehidele ( se colorează în roz)
![Page 46: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/46.jpg)
Utilizări ale compuşilor carbonilici
Aldehida formică se foloseşte la obţinerea fenoplastelor, a unor coloranţi, medicamente, în industria pielăriei, ca dezinfectant etc.
Aldehida acetică se foloseşte la obţinerea alcoolului etilic şi a acidului acetic;
Heptanalul şi aldehidele cu catenă normală cu C8 – C10 care se găsesc în uleiurile eterice de lămâie, trandafir şi neroli se obţin şi pe cale de sinteză, fiind foarte des utilizate în parfumerie
![Page 47: COMPUŞI CARBONILICI ALDEHIDE ŞI CETONE](https://reader030.fdocument.pub/reader030/viewer/2022021317/588b0a871a28ab8c728c1429/html5/thumbnails/47.jpg)
Benzaldehida, având miros de migdale amare, se foloseşte în parfumerie; este de asemenea intermediar în sinteze organice (de exemplu, a unor coloranţi);
Acetona se foloseşte ca materie primă pentru obţinerea unor produse farmaceutice, a cloroformului, a oxidului de mesitil (dizolvant), a metaacrilatului de metil (monomerul sticlei plexi), ca dizolvant pentru acetilenă, lacuri, vopsele etc.