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Ciclo do ácido cítrico ou ciclo de Krebs• Hans Krebs – 1937
• Série de 8 reações que oxida os grupos acetila do acetil-CoA formando 2 moléculas de CO2
• A energia livre liberada é convervada nos compostos reduzidos NADH e FADH2
• O nome do ciclo é devido ao produto da primeira reação, o citrato.
• 1 volta completa produz: 2 CO2
3 NADH1 FADH2
1 GTP
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Glicose
2 Piruvato
2 Piruvato
citossol
mitocôndria
Transportador de monocarboxilato
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Todas as enzimas do ciclo de Krebs estão localizadas na mitocôndria
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Descarboxilação oxidativa
Complexo da Piruvato Desidrogenase
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Electron micrographs of the E. coli pyruvate dehydrogenase
multienzyme complex. (a) The intact complex.
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A coenzima A: transportadora de grupos acila formando ligação tioéster
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Complexo piruvato desidrogenase• 3 enzimas diferentes:
• E1- Piruvato desidrogenase (TPP)• E2- Diidrolipoil transacetilase (ácido
lipóico)• E3- Diidrolipoil desidrogenase (FAD)
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Cinco coenzimas
1- Tiamina pirofosfato (TPP)-
2- Coenzima A (CoA)
3- NAD+
4- FAD
5-ácido lipóico (uma vitamina)
• Coenzima • derivada da vitamina• Tiamina
• Ácido pantotênico• Nicotinamida• riboflavina
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O ácido lipóico ligado à diidrolipoil transacetilase, graças a suacadeia longa e flexivel é capaz de interagir com os sítios das outrasenzimas
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N
N
H3C
CH2 N+ SH3C
CH2 CH2 O P O P O-
O-O-
O O
Tiamina pirofosfato, TPP
N
N
H3C
CH2 N+ SH3C
CH2 CH2OH
Tiamina (vit. B1)
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The Coenzyme Form of Vitamin B1
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Descarboxilação oxidativa de piruvato a acetil-CoA pelo complexoPirivato Desidrogenase
1 - Piruvato reage com tiamina pirofosfatoproduzindo acetil-TPP e liberando CO2.
2 – transferência do grupo acetil e dois elétrons para lipolisina (E2)
3 – transesterificação produzindo Acetil-CoA + E2 (reduzido)
4 – dihidrolipoil desidrogenase (E3) promove a oxidação de E2 e a redução de FAD.
5 – Redução de NAD+e oxidação de FADH2
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Condensação
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Isomerização do citrato
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Pesticidas
Rodenticidas:
derivados do acido fluoracéticoratos, fluoracetato : 0,2 mg/kg. Fluoracetamida 4-15 mg/kg
homem 2-10 mg/kg
inibe aconitase e ciclo de Krebs, inibe respiração celular
Sintomatologia:
30-100 min. nausea, vomito, dor abdominal, taquicardia sinusal, taquicardia ventricular, fibrilação, hipotensão, falência renal, espasmo muscular, convulsões, coma, morte.
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Primeira oxidação do ciclo
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Segunda Oxidação
Reações quimicamente semelhantes as do complexo da piruvato desidrogenase
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GTP + ADP → GDP + ATPnucleosídeo difosfato quinase
Fosforilação em nível de substrato
Composto de alta energia
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Aceita 2 elétrons na forma deátomos de hidrogênio
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inibidor
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Via anfibólica
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Amphibolic functions of the citric acid cycle.Pa
ge 7
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Piruvato carboxilase é regulada pelo nível de acetil-CoA: quandoa glicólise é intensa o nível de acetil-CoA ativa a enzima
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Piruvato + HCO3- + ATP Oxaloacetato + ADP + Pi
Piruvato carboxilase (fígado e rim) Virtualmente inativa na ausência do seu efetor alostérico positivo: acetil-CoA
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