Chuong 4 - Lien Ket Hoa Hoc - Thuyet MO

8/3/2019 Chuong 4 - Lien Ket Hoa Hoc - Thuyet MO

http://slidepdf.com/reader/full/chuong-4-lien-ket-hoa-hoc-thuyet-mo 1/28

MOLECULAR ORBITAL THEORY Robert Mullikan (1896-1986)

THUYT MO

Phng pháp orbital phân t (MO)



Lý thuyt orbital phân t ± liên kt cng hóa trc to thành t s t hp tuyn tính các AO tothành các MO.

OO

Không có in t c thân

Nghch t

Thc nghim cho thy O2

thun t

Bt li cu thuyt VB



Bài toán ion H2+

Quan nim ca phng pháp MO Các lun im c s ca phng pháp MO

c. Áp dng phng pháp MO cho các phân t

bc hai

LIÊN KT CNG HÓA TRTHEO PHNG PHÁP MO



Phân t là mt nguyên t phc tp a nhân.

Mô t s chuyn ng ca tng electronriêng bit bng hàm orbital phân t (MO)

Quan nim ca phng pháp MO



Trng thái ca e c mô t bng các MO. Mi MO

c xác nh gn úng bng phng pháp t hp

tuyn tính các orbital nguyên t ]MO = §Ci ] AO

S MO to thành bng s AO tham gia t hp

tuyn tính

Phân t - t hp thng nht gm các ht nhân và

các electron ca các nguyên t tng tác.



Nng lng gn nhau.

Mc che ph áng k.Cùng tính i xng i vi trc liên nhân.

iu kin các AO tham gia t hptuyn tính



S che ph các AO dc theo trc liên nhân MO W MO W nhn trc liên nhân làm trc i

xng S che ph các AO v hai phía trc liên nhân

MOT MO T có mt phng phn xng cha trcliên nhân

Nng lng các MO ph thuc vào nng lng

AO , mc che ph gia các AO và cách cheph dng hay âm.



AO + AO MO liên kt (W, T«), EMO < EAO

AO - AO MO phn liên kt (W* ,T* «), E MO* > EAO

AO MO không liên kt (W0, T0 «), EMOo = EAO



Mi MO ch cha ti a 2 e có spin isong.

Các e sp xp vào các MO tuân theo nl vng bn,

nl ngoi tr Pauli, quy tc Hund.



Lk c quyt nh bi các e lk mà không b trit tiêu.

Mt bc lk ng vi mt cp e lk không b trit tiêu

Cho lk 2 tâm: Bc lk

Tên ca lk c gi bng tên ca cp e lk không b trit

tiêu

Bc lk tng thì nng lng lk tng còn dài lk gim

2§§

!eelk



Thuyt MO coi s hình thành liên kt hóahc là s chuyn in t (hóa tr) t các AO

cu các nguyên t tng tác v các orbitalphân t thuc chung toàn b phân t.



Vic mô t cu trúc phân t gm các bcVic mô t cu trúc phân t gm các bc

Bc 1: Xét s to thành MO t các AO

Bc 2: Sp xp các MO theo th t nnglng tng dn

Bc 3: Xp các electron vào các MO

Bc 4: Xét các c trng liên kt



1S s 1S 1s , 1s*

E : 1s < 1s*



AO MO AO

H H2 H

1s

Nng lng

1s

H2 : [(1s)2] Bc liên kt = 1

Nghch t



AO MO AOHe He2 He

1s

Nng lng

1s

He2:[(1s)2(1s*)2] Bc liên kt = 0

Không tn ti



AO MO AO

He He2+ He+

1s

Nng lng

1s

He2+:[(1s)2(1s

*)1] Bc liên kt = ½

Thun t



Các phân t hai nguyên t ca các nguyên t

cui chu k II

Các phân t hai nguyên t cùng loi ca

nhng nguyên t u chu k II

Các phân t hai nguyên t khác loi ca nhngnguyên t chu k II



1S s 1S 1s , 1s*

2S s 2S 2s , 2s*

2px s 2px 2px , 2px*

2py s 2py T2py , T2py*

2pz s 2pz T2pz , T2pz*



Chu k 2 Li Be B C N O F

E2p-E2s

=(E [eV]

1,85 2,73 3,75 4,18 10,9 15,6 20,8

2s = C1(2S+ 2S) + C2(2PX + 2PX) C2 << C1

2s* = C3 (2S - 2S) + C4 (2PX - 2PX) C4<<C3

2S s 2S 2s , 2s*




1S s 1S 1s , 1s*

2S s 2S 2s , 2s*


2py s 2py T2py , T2py*

2pz s 2pz T2pz , T2pz*

1s< 1s*<2s<2s*<2px<T2py = T2pz<T2py* = T2pz*< 2px*

u chu k 2 và khác loi

1s< 1s*<2s<2s*<T2py= T2pz <2px<T2py*= T2pz*< 2px*

Cui chu k 2:



S2 W

*

S2 W

zy p2P2 ,TT

x p2 W

*

p2

*

p2 zyTT

*

p2 x

W



MO Li2 Be2 B2 C2 N2 N2+

Toång soá e 6(2) 8(4) 10(6) 12(8) 14(10) 13(9)W2px*

T2py*, T2pz*

W2px oq o

T2py

, T2pz

o o oq oq oq oq oq oq

W2s* oq oq oq oq oq

W2s oq oq oq oq oq oq

W1s* oq oq oq oq oq oq


Baäc lieân keát 1 0 1 2 3 2,5Chieàu daøi lk (A0) 2,67 ± 1,59 1,24 1,10 1,12

NL lieân keát(kJ/mol)

105 ± 289 599 940 828

Töø tính nghòch ± thuaän nghòchnghòch thuaän

Các pt hai ngt ca các ngt u chu k II



MO O2+ O2 O2

± F2 F2 ± Ne2

Toång soá e 15(11) 16(12) 17(13) 18(14) 19(15) 20(16)W2px* o oq

T2py*, T2pz* o o o oq o oq oq oq oq oq oq

T2py, T2pz oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq

W2px

oq oq oq oq oq oq




W1s

oq oq oq oq oq oq

Baäc lieân keát 2,5 2 1,5 1 0,5 0Chieàu daøi lk (A0) 1,12 1,21 1,26 1,41 ±

NL lieân keát(kJ/mol)

629 494 328 154 ±

Töø tính thuaän Thuaä thuaän nghòc thuaän ±



MO N2 CO CN ± NO+

Toång soá e 14 14 14 14W2px*

T2py*, T2pz*

W2px oq oq oq oq

T2py, T2pz oq oq oq oq oq oq oq oqW2s* oq oq oq oq

W2s oq oq oq oq

W1s* oq oq oq oq

W1s oq oq oq oqBaäc lieân keát 3 3 3 3Chieàu daøi lieân keát

(A0)1,10 1,13 1,14 1,06

NL lieân keát (kJ/mol) 940 1076 1004 1051Tính thuaän töø n hòch n hòch n hòch n hòch

Chuong 4 - Lien Ket Hoa Hoc - Thuyet MO

Documents

Transcript of Chuong 4 - Lien Ket Hoa Hoc - Thuyet MO