ALQUINOS

Estructura del

acetileno

HC CH

Debido a la geometría del triple enlace, el anillo más

pequeño con una triple ligadura que posee estabilidad

tiene 8 miembros.

Ciclooctino

Principales reacciones de los alquinos

1. Halogenación (AE)

Principales reacciones de los alquinos

2. Hidrohalogenación (AE)

Principales reacciones de los alquinos

3. Hidratación (AE)

C CH H2SO4

H2O

CH3

O

H2SO4

H2O

CH3

O

Metilcetonas

Tautómero cetoTautómero enólico

Principales reacciones de los alquinos

4. Hidroboración-oxidación

C CH (BH3)2 C CH

H

H

BH2

BH2

H2O2, KOH

O

O

OH

Cl

Ácido meta-cloroperbenzoico(mCPBA)

OH

OH

O

Alcohol primario

Ácido carboxílico

Principales reacciones de los alquinos

5. Hidrogenación

Principales reacciones de los alquinos

6. Ozonólisis

R C C H1) O3 R

O

OHR'

O

HO

Ácidos carboxílicos

2) H2O

Principales reacciones de los alquinos

7. “Acidez” de los alquinos terminales

R C C H

pka = 1 x 10-26

Na :NH2

..

R C C: Na

anión acetiluro

:Br:..

H

HC

CR

- NaBr

Reacción de sustitución

nucleofílica bimolecular

(SN2)

Obtención de alquinos

Doble β-eliminación

Cl

Cl

H

H

R + 2 NaNH2H C CHR + 2 NH3 + 2 NaCl

Aplicaciones de los alquinos

Soldadura con soplete

oxiacetilénico (HASTA 3000 ºC)

Aplicaciones de los alquinos

Producción de acrilato de etilo

HC CHCO

EtOH

O

OEt

Aplicaciones de los alquinos

Anticonceptivos orales: ETINILESTRADIOL

Síntesis de acetileno

CaC2 + H2O HCCH + CaO

Carburo de calcio

Ca(OH)2

¡CUIDADO

CON EL

ACETILENO!

Cl2

CaC2

DIENOS CONJUGADOS

Valor real: - 53.7 kcal/mol

DIENOS CONJUGADOS

R R R R..

H H H H

En los dienos conjugados se presenta el

fenómeno de resonancia o deslocalización

electrónica.

DIENOS CONJUGADOS

Adición electrofílica a dienos conjugados.

H H

H H

H

:Br:.. -78 ºC

H H

H

H

H

H H

H

H

H

Carbocatión más estable

:Br:..

..

H H

H

H

H

:Br:..

81%(producto de adición 1,2)

Se genera el producto de adición que involucra al carbocatión más

estable.

DIENOS CONJUGADOS

Adición electrofílica a dienos conjugados.

H H

H H

H

:Br:.. 45 ºC

H H

H

H

H

H H

H

H

H

Carbocatión más estable

:Br:..

..

H H

H

H

H

:Br:..

H H

H

H

H

H H

H

H

H

:Br:..

..

Transposición alílica

H H

H

H

H

:Br....

85 %Producto más estable

por formarse el alqueno más sustituido.

DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS

Adición electrofílica a dienos conjugados.

H H

H H

H H

H

H

H

:Br:..

H H

H

H

H

:Br..

..

G

Producto termodinámico

Producto cinético

Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos

Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos

Altas temperaturas,

tiempos de reaccon prolongados

DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS

Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])

+

R

R"

R' R R'

R"

dieno dienófilo aducto de

Diels-Alder

DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS

Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])

DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS

Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])

DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS

Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])